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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510679241.8 (22)申请日 2015.10.19 C07C 5/333(2006.01) C07C 11/06(2006.01) B01J 23/26(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司北京化 工研究院 (72)发明人 杜志国 王国清 金立 张永刚 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 王崇 李婉婉 (54) 发明名称 一种丙烷脱氢制丙烯的方法 (57) 摘要 本发明提供了。
2、一种丙烷脱氢制丙烯的方法, 该方法包括将丙烷与脱氢催化剂进行接触反应, 其中, 所述催化剂包括载体以及负载在载体上的 活性组分和助剂, 所述载体为含有改性剂的氧化 铝, 所述改性剂为稀土金属组分中的一种或多种, 所述活性组分为铬, 所述助剂含有硼和碱金属组 分或者含有硼和碱土金属组分。使用本发明提供 的丙烷脱氢制丙烯的方法进行丙烷脱氢制丙烯反 应时, 可以得到较高的丙烷转化率和丙烯选择性, 并且所用催化剂具有较高的稳定性。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 CN 106588538 A 2017.04.26 CN 1。
3、06588538 A 1/1 页 2 1.一种丙烷脱氢制丙烯的方法, 该方法包括将丙烷与脱氢催化剂进行接触反应, 其特 征在于, 所述催化剂包括载体以及负载在载体上的活性组分和助剂, 所述载体为含有改性 剂的氧化铝, 所述改性剂为稀土金属组分中的一种或多种, 所述活性组分为铬, 所述助剂含 有硼和碱金属组分或者含有硼和碱土金属组分。 2.根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 以所述催化剂的总量为基准且以元素计, 所述载 体的含量为 60-90 重量, 优选为 73-89 重量; 所述活性组分的含量为 8-35 重量, 优选 为 10-25 重量 ; 所述助剂的含量为 0.2-6 重量, 优选。
4、为 0.5-2 重量。 3.根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 在所述助剂中, 硼与碱金属组分的摩尔比为 1 : 0.1-5, 优选为 1 : 0.3-2 ; 硼与碱土金属组分的摩尔比为 1 : 0.1-5, 优选为 1 : 0.3-2。 4.根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 其中, 所述助剂中含有的硼与所述 活性组分的摩尔比为 1:5-50。 5.根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 所述碱金属组分为 Li、 Na 和 K 中的一种或多种 ; 所述碱土金属组分为 Mg、 Ca 和 Ba 中的一种或多种。 6.根据权利要求5所述的方法, 其中, 所述碱金属组分为K或N。
5、a ; 所述碱土金属组分为 Mg 或 Ca。 7.根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 以所述载体的总量为基准且以元素计, 所述改性 剂的含量为 0.1-2 重量, 优选为 0.2-0.8 重量。 8.根据权利要求 7 所述的方法, 其中, 所述改性剂为 La 或 Ce, 优选为 La。 9.根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 所述氧化铝为 - 氧化铝和 / 或 - 氧化铝。 10.根据权利要求 1-9 所述的方法, 其中, 所述接触反应的条件包括 : 所述接触反应在 固定床反应器中进行, 反应器的入口温度为 580-650, 丙烷的体积空速为 1000-5000h-1, 所述接触反应的。
6、压力为 0.04-1.1bar。 权 利 要 求 书 CN 106588538 A 2 1/7 页 3 一种丙烷脱氢制丙烯的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种丙烷脱氢制丙烯的方法。 背景技术 0002 随着民用天然气的普及使用, 炼厂液化气的有效利用越来越受到关注 ; 页岩气的 发展也副产大量的凝液, 主要组成为低碳烷烃, 其化工利用可有效利用资源, 也得到人们的 普遍关注。丙烷脱氢制丙烯 (PDH) 是液化气和页岩气凝液生产化工原料的重要途径之一。 丙烷无氧脱氢制丙烯在国内外均已实现工业化, 有近二十套装置在工业运行。其催化体系 主要为 Cr 系催化剂和 Pt 系催化剂, 其中 Cr 。
7、系催化剂与贵金属催化剂相比, 它对原料中杂 质的要求比较低, 且价格便宜, 具有相当的竞争优势。 0003 在丙烷脱氢技术中, 使用铬基催化剂的有 Lummus-Houdry 公司, 被称为 Catofin 工艺 , 其丙烷转化率和丙烯选择性都较好 ( 分别为 45 60mol、 87 94mol ), 并已 进行了工业化生产, 但是与其他报道者一致的是, 铬基催化剂积碳严重, 造成催化剂失活很 快, 再生频繁 (Catofin 工艺的再生周期为 15 30min 左右, 单个周期反应时间仅仅 7 9min), 耗费大量能源, 因此提高催化剂的稳定性具有重要的意义。 0004 人们从载体和助剂。
8、等因素出发做了大量研究开发工作, 以期望优化催化剂的稳定 性, 并保证丙烯的收率。 Cabrer等将考察了将Sn加入到Cr2O3/Al2O3催化剂中对反应结果的 影响, 发现 Sn 的加入改变了 Cr2O3/Al2O3催化剂的活性、 选择性和稳定性。在添加 Sn 的这些 催化剂中 Cr 的含量发生了明显改变, 积炭量也与 Sn 含量息息相关。Sn 含量 3 重量时, 大大降低Cr2O3的含量和积炭量, 从而提高催化稳定性, 但是活性有所下降。 (Catal.Today, 2008, 133-135 : 800-804.) 0005 周钰明等考察了 Pt 催化剂上的丙烷脱氢反应, 其使用了多类载。
9、体, 包括常规氧化 铝、 ZSM-5、 SBA-15、 介孔氧化铝等, 发现 ZSM-5 具有最高的稳定性, 其原因可能是由于其特 殊的孔道结构, 使得原料和反应产物分子在催化剂孔道中更容易扩散, 并且具有更高的容 碳性能, 但是由于Pt的价格昂贵, 从而增加了成本。 (施君君, 硕士论文, 2013年, 东南大学, 介孔氧化铝载体的合成及其在丙烷脱氢中的应用 )。 0006 综上所述, 现有丙烷脱氢制备丙烯的技术方案中, 催化剂性能的提高依旧具有挑 战性 : 在保证催化活性的前提下, 催化剂的稳定性仍有待提高。 发明内容 0007 本发明的目的是为了克服采用现有的方法进行丙烷脱氢制丙烯时, 。
10、催化剂不稳定 且丙烷的转化率和丙烯的选择性较低的缺陷, 提供一种丙烷脱氢制丙烯的方法。 0008 为了实现上述目的, 本发明提供了一种丙烷脱氢制丙烯的方法, 该方法包括将丙 烷与脱氢催化剂进行接触反应, 其中, 所述催化剂包括载体以及负载在载体上的活性组分 和助剂, 所述载体为含有改性剂的氧化铝, 所述改性剂为稀土金属组分中的一种或多种, 所 述活性组分为铬, 所述助剂含有硼和碱金属组分或者含有硼和碱土金属组分。 说 明 书 CN 106588538 A 3 2/7 页 4 0009 使用本发明提供的方法进行丙烷脱氢制丙烯时, 丙烷与以经稀土金属组分改性的 氧化铝为载体, 负载活性组分铬和含有。
11、硼和碱金属组分或者含有硼和碱土金属组分的助剂 制得的催化剂进行接触反应, 得到的丙烷的转化率和丙烯的选择性均较高, 并且催化剂的 稳定性良好。 0010 本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。 具体实施方式 0011 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是, 此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明, 并不用于限制本发明。 0012 本发明提供了一种丙烷脱氢制丙烯的方法, 该方法包括将丙烷与脱氢催化剂进行 接触反应, 其中, 所述催化剂包括载体以及负载在载体上的活性组分和助剂, 所述载体为含 有改性剂的氧化铝, 所述改性剂为稀土金属组分中的一种或多。
12、种, 所述活性组分为铬, 所述 助剂含有硼和碱金属组分或者含有硼和碱土金属组分。 0013 根据本发明, 以所述催化剂的总量为基准且以元素计, 所述载体的含量可以为 60-90重量, 优选为73-89重量; 所述活性组分的含量可以为8-35重量, 优选为10-25 重量, 更优选为 12-20 重量 ; 所述助剂的含量可以为 0.2-6 重量, 优选为 0.5-2 重 量。 0014 在本发明中, 所述活性组分的含量是本发明的发明人经过大量的深入研究得到 的, 本发明的发明人发现 : 当活性组分的含量低于 8 重量时, 得到的催化剂的活性较低 ; 而活性组分的含量大于 35 重量时, 不仅使催。
13、化剂的成本升高, 而且并不能够提高催化剂 的活性 ; 另外, 本发明的发明人还发现当活性组分的含量大于 35 重量时, 催化剂的制备 难度增加, 如成型过程等, 这将会使得催化剂的商业化较为困难。 0015 在本发明中, 将活性组分负载到载体上的方式可以为本领域常规使用的方法, 例 如, 可以为浸渍法、 沉淀法、 沉积 - 沉淀法、 捏合法或溶胶 - 凝胶法, 优选为浸渍法。在一种 优选的实施方式中, 通过将载体浸渍在含有活性组分的前驱体的浸渍液中使得活性组分负 载到载体上, 其中, 所述活性组分的前驱体为含有活性组分的盐或氧化物, 优选为三氧化 铬、 铬酸铵、 重铬酸铵和硝酸铬中的一种或多种。
14、, 更优选为三氧化铬。另外, 本发明对上述 浸渍的条件没有特别的限定, 可以为本领域常规的选择, 例如, 浸渍的温度为室温, 时间为 0.5-2h。 0016 根据本发明, 在所述助剂中, 硼与碱金属组分的摩尔比可以为 1 : 0.1-5, 优选为 1 : 0.3-2 ; 硼与碱土金属组分的摩尔比可以为 1 : 0.1-5, 优选为 1 : 0.3-2。 0017 根据本发明, 所述助剂中含有的硼与所述活性组分的摩尔比可以为 1:5-50。 0018 根据本发明, 所述碱金属组分为 Li、 Na 和 K 中的一种或多种, 优选为 K 或 Na ; 所述 碱土金属组分为 Mg、 Ca 和 Ba 。
15、中的一种或多种, 优选为 Mg 或 Ca。 0019 在本发明中, 将硼负载到载体上的方式可以为本领域常规使用的方法, 例如, 可以 为浸渍法、 沉淀法、 沉积 - 沉淀法、 捏合法或溶胶 - 凝胶法, 优选为浸渍法。在一种优选的实 施方式中, 通过将载体浸渍在含有硼的前驱体的浸渍液中使得硼负载到载体上, 其中, 所述 硼的前驱体为含有活性组分的盐或酸, 优选为硼酸、 硼酸钠和硼酸钾中的一种或多种, 更优 选为硼酸。另外, 本发明对上述浸渍的条件没有特别的限定, 可以采用上述浸渍的条件, 在 说 明 书 CN 106588538 A 4 3/7 页 5 此不再赘述。 0020 在本发明中, 将。
16、碱金属或碱土金属负载到载体上的方式可以为本领域常规使用 的方法, 例如, 可以为浸渍法、 沉淀法、 沉积 - 沉淀法、 捏合法或溶胶 - 凝胶法, 优选为浸渍 法。在一种优选的实施方式中, 通过将载体浸渍在含有碱金属或碱土金属的前驱体的浸渍 液中使得碱金属或碱土金属负载到载体上, 其中, 所述碱金属或碱土金属的前驱体为含有 活性组分的盐或碱, 优选为具有水溶性的硝酸盐、 碳酸盐、 氯盐、 磷酸盐、 硫酸盐、 醋酸盐、 氟 化物、 氢氧化物中的一种或多种, 更优选为氢氧化钾、 硝酸钾、 碳酸钾、 醋酸钾、 氟化钾、 磷酸 钾、 氢氧化钠、 硝酸钠、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 氯化钠、 硫酸钠、 醋酸。
17、钠、 硝酸钙、 磷酸二氢钙、 硝 酸镁、 磷酸镁、 硝酸钡中的一种或多种。 另外, 本发明对上述浸渍的条件没有特别的限定, 可 以采用上述浸渍的条件, 在此不再赘述。 0021 根据本发明, 以所述催化剂的总量为基准且以元素计, 所述改性剂的含量可以为 0.1-2 重量, 优选为 0.2-0.8 重量。 0022 根据本发明, 在优选的情况下, 所述改性剂可以为 La 或 Ce, 优选为 La。 0023 在本发明中, 所述含有改性剂的氧化铝可以通过将改性剂负载在氧化铝上来制 得, 负载的方法可以为本领域常规使用的方法, 例如, 可以为浸渍法、 沉淀法、 沉积 - 沉淀 法、 捏合法或溶胶 -。
18、 凝胶法, 优选为浸渍法。在一种优选的实施方式中, 通过将载体浸渍在 含有改性剂的前驱体的浸渍液中使得改性剂负载到载体上, 其中, 所述改性剂的前驱体为 含有活性组分的盐, 优选为硝酸盐或氯化物, 更优选为硝酸盐, 最优选为硝酸镧。 另外, 本发 明对上述浸渍的条件没有特别的限定, 可以采用上述浸渍的条件, 在此不再赘述。 0024 根据本发明, 本发明对所述氧化铝没有特别的限定, 在优选情况下, 所述氧化铝可 以为 - 氧化铝和 / 或 - 氧化铝。本发明对所述氧化铝的来源没有特别的限定, 例如, 可 以为市售的各种适合用做载体的氧化铝, 也可以通过硝酸铝沉淀 - 焙烧法、 拟薄水铝石焙 烧。
19、法、 薄水铝石焙烧法或铝溶胶凝胶法制得的氧化铝。另外, 本发明的发明人需要指出的 是, 正如本领域技术人员所公知的, 纯粹的-氧化铝或-氧化铝是很难制得的, 因此, 在 本发明中, 所述 - 氧化铝或 - 氧化铝指的是其含量在 90 重量的 - 氧化铝或 - 氧 化铝, 优选为 95 重量以上。 0025 在本发明中, 在一中优选的实施方式中, 所述催化剂可以通过以下步骤进行制 备 : 0026 (1) 将氧化铝载体浸渍在含有改性剂的前驱体的浸渍液中, 然后进行干燥和焙烧, 得到催化剂前驱体 ; 0027 (2) 将由步骤 (1) 得到的催化剂前驱体依次浸渍在含有活性组分的前驱体和含有 助剂的。
20、前驱体的浸渍液, 然后进行干燥和焙烧。 0028 在本发明中, 所述干燥可以采用本领域常规的方法实施, 例如旋转蒸发干燥法 ; 所 述焙烧也可以按照常规的方法实施, 其实施条件可以包括 : 焙烧温度为 400-900, 时间为 2-4 小时。 0029 在本发明中, 将本发明提供的催化剂应用于丙烷脱氢制丙烯反应之前需要在氢气 存在下, 将活性组分进行还原活化, 本发明对所述还原活化的条件没有特别的限定, 例如还 原温度为 400-600; 所述还原活化可以在纯氢气气氛中进行, 也可以在氢气和惰性气体的 混合气氛中进行, 例如可以在氢气与氮气和 / 或氩气的混合气氛中进行。 说 明 书 CN 1。
21、06588538 A 5 4/7 页 6 0030 根据本发明, 所述的丙烷脱氢制丙烯的方法的具体原理是丙烷经加热后进入脱 氢反应器内, 并与脱氢催化剂发生接触反应转化为丙烯和氢气。本发明对所述接触反应 的条件没有特别的限定, 可以为本领域常规的选择, 例如, 所述接触反应可以在固定床 反应器中进行, 反应器的入口温度为 550-680, 优选为 580-650 ; 丙烷的体积空速为 1000-5000h-1, 优选为 1500-3000h-1; 所述接触反应的压力为 0.04-1.1bar( 绝压 )。 0031 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。 0032 在以下实施例和对比例中 : 。
22、0033 活性组分、 改性剂和助剂的含量采用 X 射线荧光光谱分析方法进行测定 ; 载体的 晶相采用 XRD 法进行测定。 0034 实施例 1 0035 本实施例用于说明本发明提供的丙烷脱氢制丙烯的方法。 0036 (1) 载体的制备 0037 取1.0mol/L的硝酸水溶液0.20L, 加入硝酸镧1.5g, 加入100g拟薄水铝石和200g 薄水铝石中, 加入捏合机中捏合 30min, 随后挤条为 3mm 条状, 干燥后, 900焙烧得到催化 剂载体 Z1, 以所述载体的总量为基准且以元素计, 载体 Z1 的质量组成为 0.2 La-Al2O3, 所 述载体经过 XRD 检测, 其主体晶相。
23、为 和 型, 其中, 和 型氧化铝的含量大于 95。 0038 (2) 催化剂的制备 0039 将 50g 三氧化铬和 1g 硝酸钾加入 110mL 水中, 制成浸渍液, 将 150g 上述载体 Z1 于室温下浸渍在浸渍液中 0.5h, 然后在 720下焙烧 3h, 得到催化剂前躯体。 0040 在 105mL 热水中加入 2g 硼酸, 制成浸渍液, 将上述催化剂前躯体于室温下浸渍在 浸渍液中 0.5h, 干燥后于 500焙烧得到催化剂 A1, 以所述催化剂的总量为基准且以元素 计, 催化剂 A1 的质量组成为 Z1/17 Cr/0.24 B-0.26 K。 0041 (3) 检测 0042 。
24、在固定床反应器中进行丙烷脱氢制丙烯反应。填装催化剂 A1, 填装体积为 10mL, 采用 2:1 石英砂稀释, 丙烷进料的空速、 反应的时间以及反应器的温度如表 1 所示 ; 在反 应开始前, 采用纯氢气还原催化剂 A1, 还原温度为 575, 时间为 2h, 所用丙烷的含量为 99.9以上, 反应均在常压下进行。丙烷脱氢产物采用 HP7890 气相色谱进行分析。检测结 果如表 1 所示。 0043 实施例 2 0044 本实施例用于说明本发明提供的丙烷脱氢制丙烯的方法。 0045 (1) 载体的制备 0046 取1.0mol/L的硝酸水溶液0.20L, 加入硝酸铈1.4g, 加入100g拟薄。
25、水铝石和200g 薄水铝石中, 加入捏合机中捏合 30min, 随后挤条为 3mm 条状, 干燥后, 900焙烧得到催化 剂载体 Z2, 以所述载体的总量为基准且以元素计, 载体 Z2 的质量组成为 0.2 Ce-Al2O3所 述的载体经过 XRD 检测, 其主体晶相为 和 型, 其中, 和 型氧化铝的含量大于 95。 0047 (2) 催化剂的制备 0048 将50g三氧化铬和2.4g硝酸镁加入110mL水中, 制成浸渍液, 将150g上述载体Z2 于室温下浸渍在浸渍液中 0.5h, 然后在 720下焙烧 3h, 得到催化剂前躯体。 说 明 书 CN 106588538 A 6 5/7 页 。
26、7 0049 在 105mL 热水中加入 2g 硼酸, 制成浸渍液, 将上述催化剂前躯体于室温下浸渍在 浸渍液中 0.5h, 干燥后于 500焙烧 3h 得到催化剂 A2, 以所述催化剂的总量为基准且以元 素计, 催化剂 A2 的质量组成为 Z2/17 Cr/0.24 B-0.26 Mg。 0050 (3) 检测 0051 在固定床反应器中进行丙烷脱氢制丙烯反应。填装催化剂 A2, 填装体积为 10mL, 采用 2:1 石英砂稀释, 丙烷进料的空速、 反应的时间以及反应器的温度如表 1 所示 ; 在反 应开始前, 采用纯氢气还原催化剂 A2, 还原温度为 575, 时间为 2h, 所用丙烷的含。
27、量为 99.9以上, 反应均在常压下进行。丙烷脱氢产物采用 HP7890 气相色谱进行分析。检测结 果如表 1 所示。 0052 实施例 3 0053 本实施例用于说明本发明提供的丙烷脱氢制丙烯的方法。 0054 (1) 载体的制备 0055 取1.0mol/L的硝酸水溶液0.20L, 加入硝酸镧3.0g, 加入100g拟薄水铝石和200g 薄水铝石中, 加入捏合机中捏合 30min, 随后挤条为 3mm 条状, 干燥后, 900焙烧得到催化 剂载体 Z3, 以所述载体的总量为基准且以元素计, 载体 Z3 的质量组成为 0.4 La-Al2O3, 所 述载体经过 XRD 检测, 其主体晶相为 。
28、和 型, 其中, 和 型氧化铝的含量大于 95。 0056 (2) 催化剂的制备 0057 将23g三氧化铬和3.9g硝酸钠加入110mL水中, 制成浸渍液, 将150g上述载体Z1 于室温下浸渍在浸渍液中 1h, 然后在 720下焙烧 3h, 得到催化剂前躯体。 0058 在 105mL 热水中加入 2.5g 硼酸, 制成浸渍液, 将上述催化剂前躯体于室温下浸渍 在浸渍液中 1h, 干燥后于 500焙烧得到催化剂 A3, 以所述催化剂的总量为基准且以元素 计, 催化剂 A3 的质量组成为 Z3/8 Cr/0.3 B-0.7 Na。 0059 (3) 检测 0060 在固定床反应器中进行丙烷脱。
29、氢制丙烯反应。填装催化剂 A3, 填装体积为 10mL, 采用 2:1 石英砂稀释, 丙烷进料的空速、 反应的时间以及反应器的温度如表 1 所示 ; 在反 应开始前, 采用纯氢气还原催化剂 A3, 还原温度为 575, 时间为 2h, 所用丙烷的含量为 99.9以上, 反应均在常压下进行。丙烷脱氢产物采用 HP7890 气相色谱进行分析。检测结 果如表 1 所示。 0061 实施例 4 0062 本实施例用于说明本发明提供的丙烷脱氢制丙烯的方法。 0063 (1) 载体的制备 0064 取1.0mol/L的硝酸水溶液0.20L, 加入硝酸镧3.0g, 加入100g拟薄水铝石和200g 薄水铝石。
30、中, 加入捏合机中捏合 30min, 随后挤条为 3mm 条状, 干燥后, 900焙烧得到催化 剂载体 Z4, 以所述载体的总量为基准且以元素计, 载体 Z4 的质量组成为 0.8 La-Al2O3, 所 述载体经过 XRD 检测, 其主体晶相为 和 型, 其中, 和 型氧化铝的含量大于 95。 0065 (2) 催化剂的制备 0066 将 100g 三氧化铬和 9.8g 硝酸钙加入 110mL 水中, 制成浸渍液, 将 150g 上述载体 Z4 室温下浸渍在浸渍液中 2h, 然后在 720下焙烧 3h, 得到催化剂前躯体。 0067 在 105mL 热水中加入 3.4g 硼酸, 制成浸渍液,。
31、 将上述催化剂前躯体于室温下浸渍 说 明 书 CN 106588538 A 7 6/7 页 8 在浸渍液中 2h, 干燥后于 500焙烧得到催化剂 A4, 以所述催化剂的总量为基准且以元素 计, 催化剂 A4 的质量组成为 Z4/35 Cr/0.4 B-1.6 Ca。 0068 (3) 检测 0069 在固定床反应器中进行丙烷脱氢制丙烯反应。填装催化剂 A4, 填装体积为 10mL, 采用 2:1 石英砂稀释, 丙烷进料的空速、 反应的时间以及反应器的温度如表 1 所示 ; 在反 应开始前, 采用纯氢气还原催化剂 A4, 还原温度为 575, 时间为 2h, 所用丙烷的含量为 99.9以上, 。
32、反应均在常压下进行。丙烷脱氢产物采用 HP7890 气相色谱进行分析。检测结 果如表 1 所示。 0070 对比例 1 0071 按照与实施例 1 相同的方式制备催化剂, 不同之处在于, 载体未在含有硼酸的浸 渍液中进行浸渍, 得到催化剂 D1。 0072 检测方法与实施例 1 相同, 检测结果如表 1 所示。 0073 对比例 2 0074 按照与实施例 1 相同的方式制备催化剂, 不同之处在于, 载体的制备过程中未加 入硝酸镧, 得到催化剂 D1。 0075 检测方法与实施例 1 相同, 检测结果如表 1 所示。 0076 对比例 3 0077 按照与实施例 1 相同的方式制备催化剂, 不。
33、同之处在于, 载体未在含有硝酸钾的 浸渍液中进行浸渍, 得到催化剂 D3。 0078 检测方法与实施例 1 相同, 检测结果如表 1 所示。 0079 表 1 0080 说 明 书 CN 106588538 A 8 7/7 页 9 0081 通过将实施例 1-4 与对比例 1-3 的结果对比可知, 使用本发明提供的丙烷脱氢制 丙烯的方法进行丙烷脱氢制丙烯反应时, 可以得到较高的丙烷转化率和丙烯选择性, 并且 所用催化剂具有较高的稳定性。 0082 以上详细描述了本发明的优选实施方式, 但是, 本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节, 在本发明的技术构思范围内, 可以对本发明的技术方案进行多种简单变型, 这 些简单变型均属于本发明的保护范围。 0083 另外需要说明的是, 在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征, 在不矛 盾的情况下, 可以通过任何合适的方式进行组合。 为了避免不必要的重复, 本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。 0084 此外, 本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合, 只要其不违背本 发明的思想, 其同样应当视为本发明所公开的内容。 说 明 书 CN 106588538 A 9 。