技术领域
本发明涂料技术，尤其是具有抗菌功能的天然环保桐油复合漆及其制备方法技术领域。
背景技术
近年来，随着人类生活水平的提高，人们对装修用的油漆提出了更高的要求，不 仅希望油漆是不能含有对人体健康会产生伤害的甲醛、苯类有机分子，而且还希望在一 定程度上可以改善周围的生活环境，比如可以杀灭或抑制各种微生物、霉菌等抗菌功能作 用。
桐油是我国特产油料树种—大戟科类的三年桐、千年桐或其它油桐种子所榨取的油 脂。桐油是我国传统的出口商品，其产量与质量均居世第一，在国际市场上一直享有很高 的声誉，处于独占地位，占世界总产量的80%市场。桐油的主要成分是脂肪酸三甘油脂，其 结构通式可以是：
其中R、R’、R”为C15～C21饱和或不饱和烃基；可以是相同，也可以是不同；可以是饱 和烃基，也可以是不饱和的单烯、双烯、三烯烃基。在天然油脂中具有三烯结构的有机酸 含量如此之多也只有桐油才有，这也就决定了桐油相比其它油脂具有唯一性。桐油化学结 构特殊、化学性质活泼，具有干燥快、比重轻、光泽度好、附着力强、耐热、耐酸碱、 防锈、不导电等特性，还具有良好的防水性，可在建筑、机械、印刷、电子工业等领 域作为特殊功能的油漆使用。桐油是可持续开发的天然再生原料，是化学工业可依赖的 替代石油原料的重要来源，自古以来，桐油在油漆、涂料领域有着广泛的应用和重要的意 义。
现有的抗菌漆的研究，比如中国专利201210338469.7、201110053541.7、报道了 有关聚氨酯、聚丙烯酸酯等水性漆中添加纳米银、二氧化钛等抗菌粒子的研究。但是， 作为抗菌漆它们有以下不足之处：
1、抗菌粒子填充入油漆中，两相分离，长期暴露于空气中，粒子将会脱离有机 相，导致油漆的抗菌性能下降。
2、这类聚酯漆的基体是合成高分子材料，受聚合物分子链固有的化学性质限制， 其复合漆的组分里要添加多种分散剂、固化剂、改性剂、成膜剂等填料，并不是真正 意义上的天然环保材料。
现有的桐油作为防腐、防水、防锈、绝缘涂料和清漆的研究，比如中国专利 200910185732.1报道了桐油作为底漆，或者是改性不饱和聚酯涂料以及合成技术解决防水、 绝缘等问题的研究。但是，这类桐油漆也有以下不足之处：
1、桐油始终是被作为改性剂，接枝改性工业合成的聚酯高分子材料，得到的改 性复合漆不能体现桐油为基体的天然环保漆的独特优势。
2、现有的桐油漆的利用技术水平低，主要集中在将桐油直接作防腐、防水等性能的 功能涂料，没有考虑添加一些具有特殊结构的功能粒子既可以增加复合漆的附加值，又可 以调节、改善油漆的固化、分散、成膜、流平等性能。
发明内容
鉴于现有技术的以上缺点，本发明的第一个目的在于提供一种具有抗菌功能的天然环 保桐油复合漆，该复合漆不仅具有抗菌功能性，特殊结构的抗菌粒子又能改善复合漆的固 化、分散、成膜、流平等性能，减少了其它填料的添加，充分体现了复合漆的天然环保优 势。
实现本发明目的采用的手段是：
一种具有抗菌功能的天然环保桐油复合漆，其特征在于：桐油复合漆主要包括以下重 量份的组分：
（A）桐油：50%-85%；
（B）表面包覆具有烷烃结构的一元有机羧酸的抗菌粒子50%-15%，其中抗菌粒子的质 量比含量在30%-40%，具有烷烃结构的一元有机羧酸的质量比含量在60%-70%；
所述的桐油是大戟科类的三年桐、千年桐的种子所榨取的油脂；
所述的桐油具有的平均分子量为700-1100，其中的桐酸结构单元的质量比相对含量 在65%-90%。
本发明的技术方案的改进之处是：通过添加表面包覆具有烷烃结构的一元有机羧酸的 抗菌粒子到桐油中形成的桐油复合漆，特殊结构的抗菌粒子增强了桐油漆中脂肪酸甘油酯 的固化、成膜、流平性能，抗菌粒子在油脂中均匀分散，两相结合紧密，桐油复合漆即使 长期暴露于空气中，抗菌粒子也不会脱离有机相，使桐油复合漆的抗菌性能比现有的 抗菌漆更好。
所述抗菌粒子是纳米或微米级的无机抗菌粒子和/或有机季铵盐类抗菌粒子。
所述无机抗菌粒子为：二氧化钛、氧化锌、氧化铜、氧化银的一种或一种以上的混合 物。
所述有机季铵盐类抗菌粒子为：磷酸二氢铵、聚乙烯亚胺、聚(4-乙烯基)吡啶、甲基 丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的一种或一种以上的混合物；
所述的具有烷烃结构的一元有机羧酸选自油酸、棕榈酸、辛酸、癸酸、壬酸、己酸、 戊酸的一种或一种以上的混合物。
本发明的第二个目的在于提供一种制备以上具有抗菌功能的天然环保桐油复合漆的方 法，该方法的具体作法是：
a、将具有烷烃结构的一元有机羧酸溶于其有机溶剂；纳米或微米级的无机抗菌粒子和 /或有机季铵盐类抗菌粒子加入到蒸馏水中，超声波或搅拌分散；
b、将抗菌粒子与蒸馏水的溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加入有机羧酸溶液，密封再 次超声波或搅拌分散，得到混合溶液；
c、将b步得到的混合溶液敞开，磁力或机械搅拌1-8小时，待混合溶液无明显变化； 再将混合溶液以1-5滴/秒的速率滴加入桐油中，桐油保持恒温和高速机械搅拌；
d、c步的桐油混合体系在恒温和机械搅拌2小时以上，待混合体系无明显变化，既得。
上述a步的有机溶剂为低毒、沸点小于90度的有机溶剂；上述c步的混合溶液无明显 变化是指溶液体系在温度为25℃的环境下无体积变化；桐油保持恒温和高速机械搅拌是指： 温度控制在15-28℃范围的某一个恒定温度，高速机械搅拌控制在400-700转/分钟范围的 某一个恒定搅拌速度；上述d步的混合体系无明显变化是指混合体系在温度为15-28℃范围 的环境下无体积变化。
本发明的制备技术的改进之处是：抗菌粒子的表面被一种或一种以上的具有烷烃结构 的油酸、棕榈酸、辛酸、癸酸、壬酸、己酸、戊酸等一元有机羧酸包覆，包覆后的抗菌粒 子具有优异的亲油性，能均匀地分散在桐油油脂中；桐油复合漆中抗菌粒子表面的一元有 机羧酸与具有不饱和的单烯、双烯、三烯烃基结构的脂肪酸甘油酯能很好的结合，较之现 有的聚酯漆中添加抗菌粒子以及桐油改性不饱和聚酯漆的技术方法，可以更明显地改善复 合漆的固化、分散、成膜、流平等性能，减少了其它填料的添加，更体现了天然环保优势。
上述的有机溶剂为低毒、沸点小于90度的有机溶剂，可选用但并不限于下述的有机溶 剂：丙酮、二氯甲烷、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、己烷、环己烷。
本发明的桐油复合漆作为抗菌清漆可直接使用，添加的包覆具有烷烃结构的一元有机 羧酸抗菌粒子可以很好地与桐油油脂结合，无需其它固化剂、分散剂、成膜剂、流平剂等 填料的添加，可以使桐油复合漆具有良好的固化、分散、成膜、流平等性能，成为真正意 义上的天然环保、长效抗菌的复合漆；有颜色要求的油漆，也是只需将所需颜色的纳米或 微米级的无机颜料粉末分散于低毒的有机溶剂中，再混合于桐油复合漆中便可上漆使用。
本发明的桐油复合漆及其制备方法，充分考虑了包覆抗菌粒子表面的一元有机羧酸与 桐油中具有大量不饱和的单烯、双烯、三烯烃基结构的脂肪酸甘油酯的物理化学性质，并 使两者能很好的结合，抗菌功能性以及固化、分散等性能都发挥最大作用；在整个使用过 程中，操作方法简单，无任何有毒有机物的接触。本发明的桐油复合漆作为木器漆、家具 漆、建筑墙漆、工程漆可被广泛应用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，涉及的抗菌粒子、一元有机羧 酸、颜料等组分以及其加入比例包括但不受实例所限制。
实施例1
包覆油酸的二氧化钛抗菌粒子：
将1000克具有烷烃结构的一元有机羧酸-油酸溶于有机溶剂乙醇中，在25℃的密闭条 件下磁力搅拌溶解；同时将50克纳米级二氧化钛无机抗菌粒子加入到蒸馏水中，超声波和 磁力搅拌下分散30分钟。将二氧化钛抗菌粒子与蒸馏水的混合溶液体系以1-5滴/秒的速 率滴加入油酸有机羧酸溶液，密封并机械搅拌混合，再次超声分散30分钟，整个过程保持 25℃的环境。得到的混合溶液便是包覆了油酸的二氧化钛抗菌粒子的乳液体系，为了保持 包覆油酸的二氧化钛抗菌粒子的稳定性，乳液体系在密闭条件下持续搅拌，待下一步直接 与桐油复合。
改性二氧化钛/桐油复合漆：
称取1000克桐油，在25℃的恒温条件下高速机械搅拌，搅拌速度控制在400转/分钟； 同时将前一步所得到的包覆了油酸的二氧化钛抗菌粒子的乳液体系敞开，机械搅拌1小时， 待混合溶液无明显变化；再以1-5滴/秒的速率滴加入称取的桐油中，桐油始终保持恒温和 高速机械搅拌；滴加完毕后，桐油混合体系机械搅拌2小时以上，待混合体系无明显变化， 既得。
实施例2
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的抗菌粒子为100克微米级氧化锌 无机抗菌粒子。
实施例3
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的抗菌粒子为50克微米级氧化银无 机抗菌粒子。
实施例4
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的抗菌粒子为50克纳米级氧化银与 50克纳米级氧化铜的无机复合抗菌粒子。
实施例5
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的抗菌粒子为50克纳米级二氧化钛、 50克纳米级氧化锌、50克纳米级氧化铜的无机复合抗菌粒子。
实施例6
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为1000 克棕榈酸，并溶于有机溶剂乙醇中，在50℃的恒温搅拌条件下，棕榈酸溶于热的乙醇有机 溶剂中，待溶解后，溶液体系放置于25℃的密闭条件下磁力搅拌溶解。
实施例7
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为 1000克辛酸。
实施例8
本例与实施例1基本相同，所不同的仅仅是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为 1000克癸酸。
实施例9
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克己酸与500克戊酸的混合一元有机羧酸。
实施例10
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克辛酸和500克癸酸的混合一元有机羧酸。
实施例11
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克辛酸、400克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。
实施例12
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克油酸、200克辛酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。
实施例13
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克油酸、200克辛酸、200克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。
实施例14
本例与实施例1基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为250 克辛酸、250克癸酸、250克己酸、250克戊酸的混合一元有机羧酸。
实施例15
包覆油酸的聚(4-乙烯基)吡啶抗菌粒子：
将1000克具有烷烃结构的一元有机羧酸-油酸溶于有机溶剂乙醇中，在25℃的密闭条 件下磁力搅拌溶解；同时将400克聚(4-乙烯基)吡啶有机季铵盐类抗菌粒子加入到蒸馏水 中，磁力搅拌下分散溶解。将聚(4-乙烯基)吡啶的溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加入油酸 有机羧酸溶液，密封并机械搅拌混合1小时以上，整个过程保持25℃的环境。得到的混合 溶液便是包覆了油酸的聚(4-乙烯基)吡啶有机季铵盐类抗菌粒子的有机复合体系，为了保 持包覆油酸的聚(4-乙烯基)抗菌粒子的稳定性，复合体系在密闭条件下持续搅拌，待下一 步直接与桐油复合。
改性聚(4-乙烯基)吡啶/桐油复合漆：
称取3000克桐油，在25℃的恒温条件下高速机械搅拌，搅拌速度控制在400转/分钟； 同时将前一步所得到的包覆了油酸的聚(4-乙烯基)吡啶有机季铵盐类抗菌粒子的乳液体系 敞开，机械搅拌1小时，待混合溶液无明显变化；再以1-5滴/秒的速率滴加入称取的桐油 中，桐油始终保持恒温和高速机械搅拌；滴加完毕后，桐油混合体系机械搅拌2小时以上， 待混合体系无明显变化，既得。
实施例16
本例与实施例15基本相同，所不同的仅仅是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为400克 甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵有机抗菌粒子。
实施例17
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为200克磷酸 二氢铵与200克聚乙烯亚胺的有机复合抗菌粒子。
实施例18
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为150克磷酸 二氢铵与250克的聚(4-乙烯基)吡啶的有机复合抗菌粒子。
实施例19
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为100克的聚 乙烯亚胺与300克的甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的有机复合抗菌粒子。
实施例20
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为100克的磷 酸二氢铵、100克的聚乙烯亚胺、200克的甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的有机复 合抗菌粒子。
实施例21
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为50克的聚 乙烯亚胺、150克的聚(4-乙烯基)吡啶、150克的甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的 有机复合抗菌粒子。
实施例22
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为1000 克的棕榈酸，并溶于有机溶剂乙醇中，在50℃的恒温搅拌条件下，棕榈酸溶于热的乙醇有 机溶剂中，待溶解后，溶液体系放置于25℃的密闭条件下磁力搅拌溶解。
实施例23
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克的辛酸与500克的戊酸的混合一元有机羧酸。
实施例24
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克的油酸、200克的辛酸、200克的己酸的混合一元有机羧酸。
实施例25
本例与实施例15基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克油酸、200克辛酸、200克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。
实施例26
包覆油酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子：
将1000克的具有烷烃结构的一元有机羧酸-油酸溶于有机溶剂乙醇中，在25℃的密闭 条件下磁力搅拌溶解；同时将50克的纳米级二氧化钛无机抗菌粒子加入到蒸馏水中，超声 波和磁力搅拌下分散30分钟；另将300克的聚(4-乙烯基)吡啶有机季铵盐类抗菌粒子加入 到乙醇中，磁力搅拌下分散溶解。将二氧化钛抗菌粒子与蒸馏水的混合溶液体系以1-5滴/ 秒的速率滴加入聚(4-乙烯基)吡啶的溶液中，密封并机械搅拌混合，再次超声分散30分钟， 整个过程保持25℃的环境。得到的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合乳状溶液再以1-5滴/ 秒的速率滴加入油酸有机羧酸溶液，密封并机械搅拌混合1小时以上，整个过程保持25℃ 的环境。最后得到的混合溶液便是包覆了油酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子 的有机复合体系，为了保持包覆油酸的无机/有机复合抗菌粒子的稳定性，复合体系在密闭 条件下持续搅拌，待下一步直接与桐油复合。
改性复合抗菌粒子/桐油复合漆：
称取10000克的桐油，在25℃的恒温条件下高速机械搅拌，搅拌速度控制在600转/ 分钟；同时将前一步所得到的包覆了油酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子的乳 液体系敞开，机械搅拌1小时，待混合溶液无明显变化；再以1-5滴/秒的速率滴加入称取 的桐油中，桐油始终保持恒温和高速机械搅拌；滴加完毕后，桐油混合体系机械搅拌2小 时以上，待混合体系无明显变化，既得。
实施例27
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为300克的甲 基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵有机抗菌粒子。
实施例28
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为50克的纳米级氧化 银无机抗菌粒子。
实施例29
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为40克的纳米级氧化 银与40克的纳米级氧化锌的无机复合抗菌粒子。先将40克纳米级氧化银无机抗菌粒子加 入到蒸馏水中，超声波和磁力搅拌下分散30分钟；继续加入40克纳米级氧化锌无机抗菌 粒子，仍保持超声波和磁力搅拌下分散1小时以上。将氧化银与氧化锌的无机复合抗菌粒 子的混合溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加入聚(4-乙烯基)吡啶的溶液中，密封并机械搅拌 混合，再次超声分散30分钟，整个过程保持25℃的环境。最后得到的是：具有抗菌功能的 包覆了油酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例30
本例与实施例29基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为40克的微米级二氧 化钛与40克的微米级氧化铜的无机复合抗菌粒子。
实施例31
本例与实施例29基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为30克的纳米级二氧 化钛、30克的纳米级氧化锌、30克的纳米级氧化银的无机复合抗菌粒子。无机复合抗菌粒 子的溶液配制，三种无机抗菌粒子依次加入到蒸馏水中，每次加入后，至少超声波和磁力 搅拌下分散30分钟，再加入第二种抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油酸 的二氧化钛/氧化锌/氧化银/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例32
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为1000 克的棕榈酸，并溶于有机溶剂乙醇中，在50℃的恒温搅拌条件下，棕榈酸溶于热的乙醇有 机溶剂中，待溶解后，溶液体系放置于25℃的密闭条件下磁力搅拌溶解。
实施例33
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克辛酸与500克戊酸的混合一元有机羧酸。得到的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合乳状溶 液再以1-5滴/秒的速率滴加入辛酸与戊酸的混合一元有机羧酸溶液，密封并机械搅拌混合 1小时以上，整个过程保持25℃的环境。得到的混合溶液便是包覆了辛酸/戊酸混合有机羧 酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子的复合溶液体系。
实施例34
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克油酸、200克辛酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到的混合溶液便是包覆了油酸/ 辛酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子的复合溶液体系。
实施例35
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克的油酸、200克的辛酸、200克的癸酸、200克的己酸的混合一元有机羧酸。得到的混合 溶液便是包覆了油酸/辛酸/癸酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗 菌粒子的复合溶液体系。
实施例36
本例与实施例29基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为1000 克的棕榈酸，并溶于有机溶剂乙醇中，在50℃的恒温搅拌条件下，棕榈酸溶于热的乙醇有 机溶剂中，待溶解后，溶液体系放置于25℃的密闭条件下磁力搅拌溶解。最后得到的是： 具有抗菌功能的包覆了棕榈酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子与桐油的 天然环保复合漆。
实施例37
本例与实施例31基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克辛酸与500克戊酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了辛酸/戊酸混合有机羧酸的氧化银/ 氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了辛酸/戊 酸混合有机羧酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合 漆。
实施例38
本例与实施例31基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克油酸、200克辛酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了油酸/辛酸/己酸混合有 机羧酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能 的包覆了油酸/辛酸/己酸混合有机羧酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子 与桐油的天然环保复合漆。
实施例39
本例与实施例31基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克油酸、200克辛酸、200克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了油酸/辛酸 /癸酸/己酸混合有机羧酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙烯基)吡啶复合抗菌粒子。最后得到的 是：具有抗菌功能的包覆了油酸/辛酸/癸酸/己酸混合有机羧酸的氧化银/氧化锌/聚(4-乙 烯基)吡啶复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例40
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为100克磷酸 二氢铵与200克聚乙烯亚胺的有机复合抗菌粒子。先将100克磷酸二氢铵有机季铵盐类抗 菌粒子加入到乙醇中，磁力搅拌下分散溶解，接着往溶液里加入200克的聚乙烯亚胺，继 续搅拌分散溶解。再将二氧化钛抗菌粒子与蒸馏水的混合溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加 入磷酸二氢铵/聚乙烯亚胺的混合溶液中，得到二氧化钛/磷酸二氢铵/聚乙烯亚胺的复合乳 状溶液。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油酸的二氧化钛/磷酸二氢铵/聚乙烯亚胺 复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例41
本例与实施例26基本相同，所不同的是：加入的有机季铵盐类抗菌粒子为100克聚乙 烯亚胺、100克聚(4-乙烯基)吡啶、100克甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的有机复 合抗菌粒子。先将100克聚乙烯亚胺有机季铵盐类抗菌粒子加入到乙醇中，磁力搅拌下分 散溶解；接着往溶液里加入100克的聚(4-乙烯基)吡啶，继续搅拌分散溶解；再加入100 克甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵，并至分散溶解。再将二氧化钛抗菌粒子与蒸馏 水的混合溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加入聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧 乙基-苄基-二甲基氯化铵的混合溶液中，得到二氧化钛/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲 基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵的复合乳状溶液。最后得到的是：具有抗菌功能的包 覆了油酸的二氧化钛/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯 化铵复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例42
本例与实施例40基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为40克纳米级氧化银 与40克纳米级氧化锌的无机复合抗菌粒子。先将40克纳米级氧化银无机抗菌粒子加入到 蒸馏水中，超声波和磁力搅拌下分散30分钟；继续加入40克纳米级氧化锌无机抗菌粒子， 仍保持超声波和磁力搅拌下分散1小时以上。将氧化银与氧化锌的无机复合抗菌粒子的混 合溶液体系以1-5滴/秒的速率滴加入聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基- 苄基-二甲基氯化铵的混合溶液中，密封并机械搅拌混合，再次超声分散30分钟，整个过 程保持25℃的环境。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油酸的氧化银/氧化锌/聚乙烯 亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵复合抗菌粒子与桐油的天 然环保复合漆。
实施例43
本例与实施例41基本相同，所不同的是：加入的无机抗菌粒子为30克纳米级二氧化 钛、30克纳米级氧化锌、30克纳米级氧化银的无机复合抗菌粒子。无机复合抗菌粒子的溶 液配制，三种无机抗菌粒子依次加入到蒸馏水中，每次加入后，至少超声波和磁力搅拌下 分散30分钟，再加入第二种抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油酸的二氧 化钛/氧化锌/氧化银/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯 化铵复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例44
本例与实施例40基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为500 克油酸、200克辛酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了油酸/辛酸/己酸混合有 机羧酸的二氧化钛/磷酸二氢铵/聚乙烯亚胺复合抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能 的包覆了油酸/辛酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/磷酸二氢铵/聚乙烯亚胺复合抗菌粒子 与桐油的天然环保复合漆。
实施例45
本例与实施例41基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400 克油酸、200克辛酸、200克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了油酸/辛酸 /癸酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基- 苄基-二甲基氯化铵复合抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油酸/辛酸/癸酸 /己酸混合有机羧酸的二氧化钛/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙烯酰氧乙基-苄基- 二甲基氯化铵复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。
实施例46
本例与实施例43基本相同，所不同的是：加入的具有烷烃结构的一元有机羧酸为400克油 酸、200克辛酸、200克癸酸、200克己酸的混合一元有机羧酸。得到包覆了油酸/辛酸/癸 酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/氧化锌/氧化银/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基)吡啶/甲基丙 烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵复合抗菌粒子。最后得到的是：具有抗菌功能的包覆了油 酸/辛酸/癸酸/己酸混合有机羧酸的二氧化钛/氧化锌/氧化银/聚乙烯亚胺/聚(4-乙烯基) 吡啶/甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵复合抗菌粒子与桐油的天然环保复合漆。