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含硅氧烷的组合物及其应用.pdf

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文档编号：8743584

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201210337546.7 (22)申请日 2012.09.10 (65)同一申请的已公布的文献号申请公布号 CN 102993815 A (43)申请公布日 2013.03.27 (30)优先权数据 61/532,606 2011.09.09 US 13/411,698 2012.03.05 US (73)专利权人气体产品与化学公司地址美国宾夕法尼亚州 (72)发明人 K-TG莱CAS路易斯 SK拉雅拉曼 (74)专利代理机构北京市金杜律师事务所 11256 代理人吴。

2、亦华 (51)Int.Cl. C09D 7/12(2006.01) C08G 65/00(2006.01) C08G 77/46(2006.01) 审查员李娇 (54)发明名称含硅氧烷的组合物及其应用 (57)摘要本发明公开了含有氢、甲基、乙酰基或丁基封端的聚醚改性的硅氧烷(PES)的组合物。所述含PES的组合物可以用作涂料组合物中的消泡剂或除气剂，并特别是用于无气喷涂的组合物。权利要求书3页说明书9页 CN 102993815 B 2017.07.11 CN 102993815 B 1.一种除气剂组合物，包含：线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：。

3、 M1 DmM2 其中M1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si-； D-(CH3)2SiO-和G-(CH2)n-O- (CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)Y Z；其中m350， n16， X020， Y250并且Z为氢、或甲基、丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：炔二醇、衍生的炔二醇基、烷烃二醇和衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基消泡剂。 2.权利要求1的组合物，其中Z为乙酰基。 3.权利要求1的组合物，其中所述组合物基本上不含接枝型聚醚改性的硅氧烷。 4.权利要求1的组合物，其中所述聚醚改性的硅氧烷是通过包括以下的方法制备：。

4、在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下，使至少一种硅氧烷主链与封端的聚醚接触。 5.权利要求4的组合物，其中所述封端的聚醚包括 CH2CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)Y Z。 6.权利要求4的组合物，其中所述溶剂包括选自二甲苯、甲苯和异丙醇的至少一种。 7.权利要求4的组合物，其中所述催化剂包括铂催化剂和Karstedts催化剂中的至少一种。 8.权利要求1-7任一项的组合物，其中Z为丁基。 9.权利要求1-7任一项的组合物，进一步包含至少一种表面活性剂。 10.权利要求1-7任一项的组合物，进一步包含至少。

5、一种增溶剂。 11.权利要求10的组合物，其中所述增溶剂包含选自下列的至少一种：苯乙基苯甲酸酯、醇的磷酸酯、异十三烷基异壬酸酯、二乙基己基己二酸酯、支链酯掺合物、乙基己基羟基硬脂酸酯、丙氧基化鲸蜡醇、花生醇丙酸酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、 PPG-7甘油基椰油酸酯、 PPG-3肉豆蔻基醚、蓖麻油的氧化乙烯衍生物、油醇油酸酯、新戊二醇二癸酸酯、异癸基油酸酯、二异丙基癸二酸酯、二异丙基己二酸酯、 PEG-5鲸蜡醇聚醚-20、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺-醚硫酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、。

6、癸酰胺DEA、椰油酰胺DEA、 PEG-4硬脂酸酯、 PEG-4二月桂酸酯、 PEG-4月桂酸酯、 PEG-8 二月桂酸酯、 PEG-8二油酸酯、 PEG-8二硬脂酸酯、 PEG-8月桂酸酯、 PEG-15二妥尔油脂酸酯、 PEG-12妥尔油脂酸酯、 PEG-8硬脂酸酯、 PEG-20硬脂酸酯、 PEG-40硬脂酸酯、 PEG-100硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-5、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、硬脂醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚- 10、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、。

7、POE(12)月桂基醚、 PEG-40氢化蓖麻油、烷基苯甲酸酯、 PEG-10橄榄甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、辛基癸醇、 2-辛基-1-十二烷醇、 2-丁基-1-辛醇、柔肤酯的掺合物、泊洛沙姆105苯甲酸酯、二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、甲基葡糖醇聚醚- 20苯甲酸酯、多元醇脂肪酸、蓖麻油、蓖麻油酸、鲸蜡基二甲聚硅氧烷、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、丙二醇二癸酸酯、和蓖麻油PEG-35。 12.一种除气剂组合物，包含：至少一种线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：权利要求书 1/3 页 2 CN 102993815 B 2 M1 DmM2 其中M。

8、1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si-； D-(CH3)2SiO-和G-(CH2)n-O- (CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)Y Z；其中m350， n16， X020， Y250并且Z为丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：醇、聚乙二醇异硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基异壬酸酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、 C12-C15烷基苯甲酸酯、 2,2,4三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇一油酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇一妥尔油脂酸酯、乙二醇二妥尔油脂酸酯、丙二醇一油酸酯、丙二醇一硬。

9、脂酸酯、丙二醇一妥尔油脂酸酯、丙二醇二油酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇二酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇一妥尔油脂酸酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇一油酸酯、聚乙二醇一妥尔油脂酸酯、三羟甲基丙烷油酸酯、新戊二醇油酸酯、季戊四醇四油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、油酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、丁基二乙二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇醚乙酸酯、和醚。 13.权利要求12的组合物，进一步包含至少一种消泡剂。 14.权利要求13的组合物，其中所述消泡剂包含选自以下的至少一种：炔二醇、衍生的炔二醇基、烷烃二醇和。

10、衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基消泡剂。 15.权利要求12的组合物，进一步包含至少一种分散剂。 16.权利要求15的组合物，其中所述分散剂包含选自下列的至少一种：蓖麻油酸、丙烯酸类共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸盐、辛基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、 PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸。

11、、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、 PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、 PEG-15二妥尔油脂酸酯、 PEG-8硬脂酸酯、 PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。 17.权利要求12的组合物，其中所述醇是二醇。 18.权利要求12的组合物，其中所述聚丙二醇二酯是聚丙二醇二油酸酯或聚丙二醇二妥尔油脂酸酯。 19.权利要求12的组合物，其中所述聚乙二醇二酯是聚乙二醇二油酸酯或聚乙二醇二妥尔油脂酸酯。 20.权利要求16的组合物，其中所述丙烯酸类共聚物是丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类三元共聚物、或丙烯酸/磺酸酯共聚物。

12、。 21.权利要求16的组合物，其中所述鲸蜡基磷酸盐是鲸蜡基磷酸钾。 22.一种除气剂组合物，包含：至少一种线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式： M1 DmM2 其中M1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si-； D-(CH3)2SiO-和G-(CH2)n-O- (CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)Y Z；其中m350， n16， X020， Y250并且Z为丁基或乙酰基；以及权利要求书 2/3 页 3 CN 102993815 B 3 选自下列的至少一种：二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、聚丙二醇二酯和异丙醇。 2。

13、3.一种除气剂组合物，包含：线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式： M1 DmM2 其中M1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si-； D-(CH3)2SiO-和G-(CH2)n-O- (CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)Y Z；其中m350， n16， X020， Y250并且Z为氢、或甲基、丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：蓖麻油酸、丙烯酸类共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸盐、辛。

14、基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、 PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、 PEG-6辛酸/ 癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、 PEG-15二妥尔油脂酸酯、 PEG-8硬脂酸酯、 PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。 24.权利要求23的组合物，其中所述丙烯酸类共聚物是丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类三元共聚物、或丙烯酸/磺酸酯共聚物。。

15、25.权利要求23的组合物，其中所述鲸蜡基磷酸盐是鲸蜡基磷酸钾。 26.一种涂料，其包含权利要求1-25任一项的组合物。 27.权利要求26的涂料组合物，其中所述涂料包含选自下列的至少一种：丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、硅氧烷丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯或单组分聚氨酯粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系、聚酯粘合剂、有支链的烷烃羧酸的乙烯基酯粘合剂、聚乙烯醇粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂、和醇酸树脂基粘合剂。权利要求书 3/3 页 4 CN 102993815 B 4 含硅氧烷的组合物及其应用 0001 相关申请的交叉参考 0002 本申请要求2011。

16、年9月09日提交的临时申请No.61/532,606的权益。申请No.61/ 532,606的公开内容在此引为参考。 0003 发明背景 0004 本发明涉及包含聚醚改性、并具有至少丁基或乙酰基封端的硅氧烷的组合物。所述组合物可以用于广泛范围的组合物，包括用作除气剂(de-aerator)以减少(如果不能消除)无空气和空气辅助喷雾施涂的涂料中的气泡的组合物。 0005 涂料制剂中的气泡和泡沫对完成后的涂层是有害的，因为这种气泡可以形成和留下弧坑、针孔和其他不希望的表面缺陷。为了控制气泡形成，可以向涂料添加消泡剂或除气剂以分别防止大泡沫或微泡沫。 0006 泡沫通常由涂料。

17、体系中的添加剂、例如表面活性剂或乳化剂产生，也由涂料施涂技术产生。例如，无空气和空气辅助喷雾施涂易于将空气捕集到涂层中，因为这些涂层的粘度和厚度通常大于通过常规喷雾施涂的涂层。 0007 某些常规组合物描述在美国专利Nos .3402192、 3746653和4711714中。就 US3402192而言，该专利的主要目标是提供可用作表面活性剂和乳化剂的聚氧化烯硅氧烷共聚物。另一个目标是提供稳定的用于聚氨酯泡沫的不可水解的表面活性剂，其在所述泡沫中不产生气动效应(pneumatic effect)。再一个目标是提供用于产生聚氨酯泡沫的优良的表面活性剂，其在水中表现。

18、出出色的溶解性和在与聚乙二醇、胺和氟烃的混合物中表现出出色的稳定性。但没有公开涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物。 0008 US 3746653涉及特别可用于纺织品喷射染色的控泡剂组合物。硅氧烷乙二醇共聚物的乙二醇或聚氧化烯单元由A基团终止或封端。其没有公开这种基团特有的性质，或在涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物中的任何效用。 0009 US 4711714涉及水不溶性聚氧化烯接枝共聚物作为消泡剂用于减少原油/气体分离器中的泡沫。但没有公开涂料组合物，或在涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物中的任何效用。 0010 前面所述的专利的公开内容在此引为参考。 00。

19、11 在本领域中需要用于涂料组合物的消泡剂或除气剂。 0012 发明概述 0013 本发明通过提供创造性的聚醚改性的硅氧烷(PES)，可以解决涂料制剂中并特别是无空气和空气辅助喷雾施涂中泡沫形成的问题。本发明的硅氧烷是减少(即使不是消除) 涂料施涂中的微泡沫的有效除气剂，并充当无空气或空气辅助喷雾施涂中的除气剂。 0014 虽然可以使用任何适当的PES，但合适的PES的例子包括氢、甲基、乙酰基或丁基封端的PES。在某些施涂中，乙酰基和丁基封端的PES是理想的，而有时候乙酰基是优选的。 0015 本发明的一方面包括含有线型聚醚改性的硅氧烷的组合物，其中所述共聚物具有下式。

20、： 0016 M1 DmM2 说明书 1/9 页 5 CN 102993815 B 5 0017 其中M1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si-； D-(CH3)2SiO-和G- (CH2)n-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ；其中m350， n16， X020， Y250并且Z 包括氢、或者甲基、丁基或乙酰基。 0018 本发明的另一个方面包括制造聚醚硅氧烷的方法，其包括在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂的存在下，使至少一种硅氧烷主链与封端的聚醚接触。 0019 本发明的再一方面涉及包含至少一种PES的。

21、涂料组合物，所述 PES包括上面描述的那些。所述涂料可以包含，例如，丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、改性的丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯(2K PU)或单组分聚氨酯(1K PU)粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系和聚酯粘合剂中的至少一种。 0020 在此公开的本发明的各方面或实施方式可以单独应用或与本发明的其他方面结合应用。 0021 发明详述 0022 本发明涉及广义上的线型聚醚改性的硅氧烷，其中所述共聚物具有下式： 0023 M1 DmM2 0024 其中M1 (CH3)2(G)SiO-， M2 (CH3)2(G)Si- 0025 D-(CH3)2SiO- 。

22、0026 G-(CH2)n-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ 0027 其中 0028 m3-50 0029 n1-6 0030 X020 0031 Y250 0032 优选 0033 m5-30 0034 n1-6 0035 X010 0036 Y430 0037 最优选 0038 m10-30 0039 n2-4 0040 X05 0041 Y420 0042 这种聚醚可以用Z封端， Z可以是氢，或优选是甲基或丁基，或最优选是乙酰基。 0043 本发明的PES可以通过至少一种硅氧烷主链(例如， MHDxMH其中X3-50)与封端的聚醚(例如， CH2C。

23、H-CH2-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ(其中X和Y的范围可以从0- 60，并且Z可以是氢、甲基、乙酰基或丁基)发生接触或反应而产生，并且其中MH是-(CH3) 2SiH-，其中H是与硅原子相连的氢并且D是-(CH3)2Si-。主链和封端的聚醚在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下发生反应。合适的溶剂的例子包括说明书 2/9 页 6 CN 102993815 B 6 二甲苯、甲苯和异丙醇中的至少一种，并且催化剂可以包括铂催化剂(例如氯铂酸)或 Karstedts催化剂。 0044 硅氧烷主链可以通过任何合适的方法。

24、制备，例如使主链与至少一种酸催化剂例如酸性粘土、 amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸接触。硅氧烷主链与酸催化剂的比率范围可以从大约20 1至大约1000 1。温度范围从大约70到大约180。 0045 通过使聚醚与选自乙酸酐、甲醇钠或甲醇钾的至少一种接触，对所述聚醚进行封端。聚醚与乙酸酐或碱金属甲醇盐的比率是大约1.0 1.0至大约1.0 1.1。这个步骤期间的温度范围为大约70到大约180。 0046 硅氧烷主链与封端聚醚的氢化硅烷化反应在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下发生。硅氧烷主链与封端聚醚的比率范围从大约1.0 1.0至大约1.0 1.3。合适的溶剂。

25、的例子包括二甲苯、甲苯和异丙醇中的至少一种。合适的催化剂的例子可以包括铂催化剂 (例如氯铂酸)、 Speier催化剂或Karstedts催化剂。氢化硅烷化期间的温度范围从大约70 到大约200。 0047 在本发明的一个方面，封端的PES包括ABA型(或线)型。如果希望，本发明的PES基本上不含接枝型PES。“基本上不含” 是指所述PES含有小于大约2wt并通常大约0wt的接枝型PES。 0048 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES 和任选的一种或多种其他消泡剂或除气剂。虽然可以使用任何合适的其他消泡剂或除气剂，但合适的化合物的例子包括本发明。

26、的PES以外的任何消泡剂，例如矿物油基、有机聚合物基、分子基、炔二醇或衍生的炔二醇基、烷烃二醇和衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基的消泡剂。这样的化合物的量范围可以从大约0wt到大约99wt。 0049 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种表面活性剂。表面活性剂的用途是指表面活性剂的功能包括表面活化剂、去污剂、乳化剂或相容剂。表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子或两性离子型。合适的阴离子型表面活性剂的例子包括直链脂肪酸的钠和钾盐、椰子油脂肪酸的钠和钾盐、妥尔油酸的钠和钾盐、直链脂肪酸的胺盐、椰子油脂肪酸的胺盐、。

27、妥尔油酸的胺盐、 N-月桂酰万年蒿苷(N-Lauroyl sacroside)、酰化多肽、烷基苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、木素磺酸盐、石油磺酸盐、 N-酰基-N-烷基牛磺酸盐、石蜡磺酸盐、仲正-烷烃磺酸盐、 -烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸酯、烷基萘磺酸盐、羟乙基磺酸盐、硫酸化线性伯醇、硫酸聚氧乙烯化直链醇、硫酸化甘油三酯油、磷酸酯、多磷酸酯、磷酸聚氧乙烯化醇、烷基磷酸钠、全氟羧酸、全氟烷基磺酸盐。合适的阳离子型表面活性剂的例子包括长链胺和它们的盐、来源于动物和植物脂肪酸和妥尔油的伯胺；合成的C12-C18伯、。

28、仲或叔胺，二胺和多胺和它们的盐， R2N+(CH3)2Cl-型的四烷基铵盐、和咪唑鎓盐。 N-苯甲基-N-烷基二甲基卤化铵、聚氧乙烯化 (POE)长链胺、季铵化的聚氧乙烯化(POE)长链胺、 N-烷基二甲基氧化胺。合适的非离子型表面活性剂的例子包括聚氧乙烯化壬基酚、聚氧乙烯化辛基酚、聚氧乙烯化十二烷基酚、聚氧乙烯化二壬基酚、聚氧乙烯化直链醇、聚氧乙烯化仲醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、聚氧乙烯化硫醇、长链羧酸酯、天然脂肪酸的甘油酯和聚甘油酯、丙二醇、山梨醇(sorbital)、和聚氧乙烯化山梨醇酯、聚氧乙二醇酯和聚氧乙烯化脂肪酸、聚氧乙烯化妥尔油脂肪酸、。

29、烷醇胺-脂肪酸缩合物、二乙醇酰胺、叔炔二醇、 N-烷基吡咯烷酮、烷基多糖苷、和炔属超润湿剂例如说明书 3/9 页 7 CN 102993815 B 7 烷氧基化炔二醇、和有机超润湿剂例如羟基硫醚。合适的两性离子型表面活性剂的例子包括 -N-烷基氨基丙酸、 -N-烷基亚氨基丙酸、咪唑啉羧酸盐、 N-烷基甜菜碱、氧化胺、磺基甜菜碱(sulfobetaines)和磺基甜菜碱(sultaines)。这样的化合物的量范围可以从大约 0wt到大约99wt。 0050 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种杀生物剂。杀生物剂的例子包。

30、括合成的杀生物剂、天然杀生物剂(来源于甘蓝、抱子甘蓝和肉毒杆菌)、杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀藻剂、杀螺剂、杀螨剂、灭鼠剂、抗微生物剂、杀菌剂、抗菌素、抗菌物质、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原虫剂和抗寄生虫剂、三氯生、环戊基氯化物、甲基氰基乙酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二溴次氮基丙酰胺、乙内酰脲、 3- 碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、羟甲基甘氨酸钠、二环唑烷、苯并异噻唑啉酮、三氯异氰脲酸、二偶氮烷基脲和对羟苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、过乙酸、 2， -2-二溴-3-次氮基丙酰胺、。

31、DMDM乙内酰脲、六氢三嗪、烷基二甲基苯甲基氯化铵、二-碘甲基-对甲苯基砜、 1， 2-戊二醇、苯氧基乙醇、十一碳烯酸、 1， 1， 3， 3-四甲氧基丙烷、脱氢乙酸、二偶氮烷基脲和对羟苯甲酸、二偶氮烷基脲、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠、二氧化硅水凝胶、茴香酸、异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮的锂盐、羟甲基甘氨酸钠。这样的化合物的量范围可以从大约0wt到大约50wt。 0051 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种分散剂。合适的分散剂的例子包括蓖麻油酸、丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类共聚物、丙烯酸类三元共聚物、丙。

32、烯酸/磺酸酯共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡基磷酸盐、辛基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、 PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、 PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、 PEG-15二妥尔。

33、油脂酸酯、 PEG-8硬脂酸酯、 PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。分散剂的量的范围可以从大约0wt到大约99wt。 0052 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种增溶剂。合适的增溶剂的例子包括苯乙基苯甲酸酯、醇的磷酸酯、异十三烷基异壬酸酯、二乙基己基己二酸酯、支链酯掺合物、乙基己基羟基硬脂酸酯、丙氧基化鲸蜡醇、花生醇丙酸酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、 PPG-7甘油基椰油酸酯、 PPG-3肉豆蔻基醚、蓖麻油的氧化乙烯衍生物、油醇油酸酯、新戊二醇二癸酸。

34、酯、异癸基油酸酯、二异丙基癸二酸酯、二异丙基己二酸酯、 PEG-5鲸蜡醇聚醚-20、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺-醚硫酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、癸酰胺DEA、椰油酰胺DEA、 PEG-4 硬脂酸酯、 PEG-4二月桂酸酯、 PEG-4月桂酸酯、 PEG-8二月桂酸酯、 PEG-8二油酸酯、 PEG-8二硬脂酸酯、 PEG-8月桂酸酯、 PEG-15二妥尔油脂酸酯、 PEG-12妥尔油脂酸酯、 PEG-8硬脂酸酯、 PEG-20硬脂酸酯、 PEG-40硬脂酸酯、 PEG-100硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、油醇聚醚。

35、-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-5、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、硬脂醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、 POE (12)月桂基醚、 PEG-40氢化蓖麻油、烷基苯甲酸酯、 PEG-10橄榄甘油酯、辛酸/癸酸甘油三说明书 4/9 页 8 CN 102993815 B 8 酯、辛基癸醇、 2-辛基-1-十二烷醇、 2-丁基-1-辛醇、柔肤酯的掺合物、泊洛沙姆105苯甲酸酯、二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、甲基葡糖醇聚醚-20苯甲酸酯、多元醇脂肪酸、蓖麻油、蓖麻油酸、鲸蜡基二甲聚硅氧烷、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、。

36、丙二醇二癸酸酯、和蓖麻油 PEG-35。增溶剂的量的范围可以从大约0wt到大约50wt。 0053 本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种增稠剂。合适的增稠剂的例子包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯乙烯基新癸酸酯交联聚合物、 PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ C10-30烷基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸钠、氢化蓖麻油、椰油酰胺DEA、聚(2-乙基-2- 唑啉)、月桂醇聚醚-2、 1-氨基十二烷、阴离子缔合型丙烯酸系共聚物、非缔合型阴离子丙烯酸系共聚物、油酸二乙醇酰胺、。

37、月桂酸/肉豆蔻酸二乙醇酰胺、热解法二氧化硅、椰子油二乙醇酰胺、粘土、有机改性的蒙脱土粘土、微晶纤维素、月桂基二乙胺氧化物、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、膨润土、天然锂蒙脱石粘土、六甘油二油酸酯、甘油基三癸酸酯、交联聚丙烯酸聚合物、卡波姆、纤维素胶、 CMC、羟乙基纤维素、聚阴离子纤维素、 PEG-20硬脂酸酯、硬脂酰胺MEA硬脂酸酯、鲸蜡醇、硬脂酸甘油酯、乙氧基化混合醇、羟丙基瓜尔胶、聚季铵盐-32 (和)矿物油(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6。增稠剂的量的范围可以从大约0wt到大约 30wt。 0054 本发明的一个方面涉及含PES的。

38、组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种在PES中不溶的颗粒。虽然可以使用任何合适的粒子，但合适的颗粒的例子包括疏水处理的沉淀二氧化硅、疏水处理的热解法二氧化硅、蜡、亚乙基二硬脂酰胺、二氧化钛。这样的颗粒的量范围可以从大约0wt到大约30wt。 0055 在本发明的另一个方面，含PES的组合物包含至少一种稀释剂。合适的稀释剂的例子包括以下的至少一种：水、醇、醚、二醇、聚亚烷基二醇一丁基醚、正链烷烃的混合物、聚乙二醇、甲醚酮、正丁醇、聚乙二醇异硬脂酸酯、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、鲸蜡硬脂基异壬酸酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异。

39、丙酯、 C12-C15烷基苯甲酸酯、 2， 2， 4三甲基-1， 3-戊二醇二异丁酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇一油酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇一妥尔油脂酸酯、乙二醇二妥尔油脂酸酯、丙二醇一油酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一妥尔油脂酸酯、丙二醇二油酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇二酯、聚丙二醇二油酸酯、聚丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇一妥尔油脂酸酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二妥尔油脂酸酯、聚乙二醇一油酸酯、聚乙二醇一妥尔油脂酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、。

40、三羟甲基丙烷油酸酯、新戊二醇油酸酯、季戊四醇四油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、油酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、乙氧基二乙二醇、聚乙二醇、聚丙烯乙二醇丁基醚、二异丙醚、仲丁醇、二乙醚、乙基-戊基酮、丙酮、正丙醇、甲基异丁基酮、乙二醇丁基醚、异丙醇、丁基二乙二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇醚乙酸酯、丁基三乙二醇醚、丁基二乙二醇醚、丁基乙二醇醚、二乙醚、乙醇。这样的稀释剂的量范围可以从大约0wt到大约99wt.。 0056 本发明的再一方面涉及包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物。所述涂料组合物可以包括选自下。

41、列的至少一种：丙烯酸类涂料、丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、改性的丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯或单组分聚氨酯粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系、聚酯粘合剂、混合丙烯酸酯聚氨酯粘合剂、有支链的烷烃羧酸(versatic 说明书 5/9 页 9 CN 102993815 B 9 acid)的乙烯基酯粘合剂、聚乙烯醇粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂、和醇酸树脂基粘合剂。本发明的PES或含PES的组合物的量范围可以从所述涂料组合物的大约0.01wt到大约 20wt。 0057 本发明的PES可以与其他化合物组合以得到含PES的组合物。所述PES或含PES的组合。

42、物可以与涂料制剂组合以对该组合物消泡或脱气。这些组合可以通过使用常规设备和掺合方法来实现。 0058 包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物可以施涂在广泛范围的基材上。这样的基材的例子包括木材、纸张、塑料、金属、钢材、混凝土、复合材料、混合材料、纤维和橡胶中的至少一种，包括以前已经涂有聚合物或任何其他材料的基材。 0059 包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物能够通过任何合适的方法施涂。特别是，涂料组合物能够通过本技术领域已知的常规无空气或空气辅助喷雾施涂。本发明的 PES起到对涂料组合物消泡/脱气的功能，从而提高从所述涂料获得的涂覆层的。

43、外观或质量。不希望受到任何理论或解释的约束，相信本发明的PES提高了涂料组合物中组分的相容性，并进而减少涂覆层中瑕疵或弧坑的数量。 0060 本发明的某些方面通过以下实施例说明。实施例不限制所附权利要求书的范围。实施例 0061 实施例1和2说明了硅氧烷主链MHDxMH的平衡，其中X3-50。在本发明的某些方面，可以使用十甲基环戊硅氧烷代替八甲基环四硅氧烷。所使用的酸催化剂可以选自酸性粘土、 amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸。十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和四甲基二硅氧烷是市场上可买到的。 0062 实施例1 0063 将1000克八甲基环四硅氧烷和12。

44、0.6克四甲基二硅氧烷装料、混合，并添加1.12克酸性粘土。加热到80并混合8到12小时，直到粘度稳定。冷却到室温并过滤到澄清。这将制成MHD15MH硅氧烷主链。 0064 实施例2 0065 将1000克八甲基环四硅氧烷和36.2克四甲基二硅氧烷装料、混合，并添加1.04克酸性粘土。加热到80并混合8到12小时，直到粘度稳定。冷却到室温并过滤到澄清。这将制成MHD15MH硅氧烷主链。 0066 实施例3、 4和5说明了聚醚封端的方法。在实施例3和4中，聚醚可以是CH2CH-CH2- O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ，其中X。

45、和Y的范围可以从0-60。这种聚醚可以用Z封端， Z可以是氢、甲基、乙酰基或丁基。 0067 实施例3 0068 将1000克X2且Y7的聚醚(AAEO2PO7)和194.2克乙酸酐装料。加热到115-120 并保持8到12小时。施加真空和轻度氮气喷射，并除去形成的乙酸以及过量的乙酸酐直到酸值小于1。这将制成乙酰基封端的AAEO2PO7。 0069 实施例4 0070 将1000克X2且Y7的聚醚(AAEO2PO7)和411克甲醇钠(25甲醇中的甲醇钠)装料。施加真空和轻度氮气喷射，并缓慢加热到60-100以除去甲醇。当甲醇已经除去时，冷说明书 6/9 页 10 C。

46、N 102993815 B 10 却到室温并添加105克1-氯丁烷。加热到80并保持在这个温度，直到碱值小于2。这将制成丁基封端的AAEO2PO7。 0071 实施例5 0072 将1000克Y15的聚醚(AAPO15)和244.5克甲醇钠(25甲醇中的甲醇钠)装料。施加真空和轻度氮气喷射，并缓慢加热到60-100以除去甲醇。当甲醇已经除去时，冷却到室温并添加105克1-氯丁烷。加热到80并保持在这个温度，直到碱值小于2。这将制成丁基封端的AAPO15。 0073 实施例6、 7和8说明了用硅氧烷主链例如MHDxMH和聚醚例如CH2CH-CH2-O-(CH2- CH。

47、2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ进行的氢化硅烷化反应。使用可以选自二甲苯、甲苯和异丙醇的合适的溶剂。铂催化剂例如氯铂酸或Karstedts催化剂用来启动反应。 0074 实施例6(无封端) 0075 将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、 513克AAEO2PO7和200克异丙醇装料。加热到80并添加0.1克Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。 0076 实施例7(丁基封端) 0077 将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、 558克实施例4的丁基封端的AAEO2。

48、PO7和 200克异丙醇装料。加热到80并添加0.1克 Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。 0078 实施例8(乙酰基封端) 0079 将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、 552克实施例3的乙酰基封端的AAEO2PO7和 200克异丙醇装料。加热到80并添加0.1克Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。 0080 实施例9 0081 将566克MHD50MH硅氧烷主链、 434克实施例5的丁基封端的A。

49、APO15和200克二甲苯装料。加热到80并添加0.04克溶解在2克二甲苯中的氯铂酸催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。在80-120通过施加真空和轻度氮气喷射来除去二甲苯。 0082 实施例10 0083 本实施例说明了在用于在空气辅助无空气喷雾涂层中使用的涂料组合物时本发明的PES的性能。 0084 这个工作使用的制剂是用于家具应用中的木材的水基丙烯酸酯透明漆。这种涂料组合物描述在下表中。 0085 原料量(克) 自交联型丙烯酸类乳液 72.80 去矿质水 5.30 炔属超润湿剂 0.40 二丙二醇甲醚 3.20 乙二醇 3.20 异丙醇(IPA) 1.60 说明书 7/9 页 11 CN 102993815 B 11 去矿质水 1.80 流变改性剂 4.20 有机超润湿剂 0.10 去矿质水 5.10 除气剂 1.00 0086 流变改性剂 1.30 pH调节到8 合计 100.00 0087 样品制备： 0088 制剂的粘度用4号DIN杯调节到60秒。 0089 试验性除气剂已经以交付时的形式以1wt被后加到透明涂料中，以500rpm混合 20min。该混合物在第。

摘要
申请专利号：	CN201210337546.7	申请日：	20120910
公开号：	CN102993815B	公开日：	20170711
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C09D7/12,C08G65/00,C08G77/46	主分类号：	C09D7/12,C08G65/00,C08G77/46
申请人：	气体产品与化学公司
发明人：	K-T·G·莱,C·A·S·路易斯,S·K·拉雅拉曼
地址：	美国宾夕法尼亚州
优先权：	61/532,606,13/411,698
专利代理机构：	北京市金杜律师事务所	代理人：	吴亦华
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内容摘要

本发明公开了含有氢、甲基、乙酰基或丁基封端的聚醚改性的硅氧烷(PES)的组合物。所述含PES的组合物可以用作涂料组合物中的消泡剂或除气剂，并特别是用于无气喷涂的组合物。

权利要求书

1.一种除气剂组合物，包含：线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：M’DM’其中M’＝[(CH)(G)SiO-]，M’＝[(CH)(G)Si-]；D＝[-(CH)SiO-]和G＝-(CH)-O-(CH-CH-O)-(CH-CH(CH)-O)Z；其中m＝3–50，n＝1–6，X＝0–20，Y＝2–50并且Z为氢、或甲基、丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：炔二醇、衍生的炔二醇基、烷烃二醇和衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基消泡剂。 2.权利要求1的组合物，其中Z为乙酰基。 3.权利要求1的组合物，其中所述组合物基本上不含接枝型聚醚改性的硅氧烷。 4.权利要求1的组合物，其中所述聚醚改性的硅氧烷是通过包括以下的方法制备：在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下，使至少一种硅氧烷主链与封端的聚醚接触。 5.权利要求4的组合物，其中所述封端的聚醚包括CH＝CH-CH-O-(CH-CH-O)-(CH-CH(CH)-O)Z。 6.权利要求4的组合物，其中所述溶剂包括选自二甲苯、甲苯和异丙醇的至少一种。 7.权利要求4的组合物，其中所述催化剂包括铂催化剂和Karstedts催化剂中的至少一种。 8.权利要求1-7任一项的组合物，其中Z为丁基。 9.权利要求1-7任一项的组合物，进一步包含至少一种表面活性剂。 10.权利要求1-7任一项的组合物，进一步包含至少一种增溶剂。 11.权利要求10的组合物，其中所述增溶剂包含选自下列的至少一种：苯乙基苯甲酸酯、醇的磷酸酯、异十三烷基异壬酸酯、二乙基己基己二酸酯、支链酯掺合物、乙基己基羟基硬脂酸酯、丙氧基化鲸蜡醇、花生醇丙酸酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、PPG-7甘油基椰油酸酯、PPG-3肉豆蔻基醚、蓖麻油的氧化乙烯衍生物、油醇油酸酯、新戊二醇二癸酸酯、异癸基油酸酯、二异丙基癸二酸酯、二异丙基己二酸酯、PEG-5鲸蜡醇聚醚-20、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺-醚硫酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、癸酰胺DEA、椰油酰胺DEA、PEG-4硬脂酸酯、PEG-4二月桂酸酯、PEG-4月桂酸酯、PEG-8二月桂酸酯、PEG-8二油酸酯、PEG-8二硬脂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-15二妥尔油脂酸酯、PEG-12妥尔油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-5、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、硬脂醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、POE(12)月桂基醚、PEG-40氢化蓖麻油、烷基苯甲酸酯、PEG-10橄榄甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、辛基癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-丁基-1-辛醇、柔肤酯的掺合物、泊洛沙姆105苯甲酸酯、二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、甲基葡糖醇聚醚-20苯甲酸酯、多元醇脂肪酸、蓖麻油、蓖麻油酸、鲸蜡基二甲聚硅氧烷、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、丙二醇二癸酸酯、和蓖麻油PEG-35。 12.一种除气剂组合物，包含：至少一种线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：M’DM’其中M’＝[(CH)(G)SiO-]，M’＝[(CH)(G)Si-]；D＝[-(CH)SiO-]和G＝-(CH)-O-(CH-CH-O)-(CH-CH(CH)-O)Z；其中m＝3–50，n＝1–6，X＝0–20，Y＝2–50并且Z为丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：醇、聚乙二醇异硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基异壬酸酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、2,2,4三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇一油酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇一妥尔油脂酸酯、乙二醇二妥尔油脂酸酯、丙二醇一油酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一妥尔油脂酸酯、丙二醇二油酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇二酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇一妥尔油脂酸酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇一油酸酯、聚乙二醇一妥尔油脂酸酯、三羟甲基丙烷油酸酯、新戊二醇油酸酯、季戊四醇四油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、油酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、丁基二乙二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇醚乙酸酯、和醚。 13.权利要求12的组合物，进一步包含至少一种消泡剂。 14.权利要求13的组合物，其中所述消泡剂包含选自以下的至少一种：炔二醇、衍生的炔二醇基、烷烃二醇和衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基消泡剂。 15.权利要求12的组合物，进一步包含至少一种分散剂。 16.权利要求15的组合物，其中所述分散剂包含选自下列的至少一种：蓖麻油酸、丙烯酸类共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸盐、辛基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、PEG-15二妥尔油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。 17.权利要求12的组合物，其中所述醇是二醇。 18.权利要求12的组合物，其中所述聚丙二醇二酯是聚丙二醇二油酸酯或聚丙二醇二妥尔油脂酸酯。 19.权利要求12的组合物，其中所述聚乙二醇二酯是聚乙二醇二油酸酯或聚乙二醇二妥尔油脂酸酯。 20.权利要求16的组合物，其中所述丙烯酸类共聚物是丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类三元共聚物、或丙烯酸/磺酸酯共聚物。 21.权利要求16的组合物，其中所述鲸蜡基磷酸盐是鲸蜡基磷酸钾。 22.一种除气剂组合物，包含：至少一种线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：M’DM’其中M’＝[(CH)(G)SiO-]，M’＝[(CH)(G)Si-]；D＝[-(CH)SiO-]和G＝-(CH)-O-(CH-CH-O)-(CH-CH(CH)-O)Z；其中m＝3–50，n＝1–6，X＝0–20，Y＝2–50并且Z为丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、聚丙二醇二酯和异丙醇。 23.一种除气剂组合物，包含：线型聚醚改性的硅氧烷共聚物，其中所述共聚物具有下式：M’DM’其中M’＝[(CH)(G)SiO-]，M’＝[(CH)(G)Si-]；D＝[-(CH)SiO-]和G＝-(CH)-O-(CH-CH-O)-(CH-CH(CH)-O)Z；其中m＝3–50，n＝1–6，X＝0–20，Y＝2–50并且Z为氢、或甲基、丁基或乙酰基；以及选自下列的至少一种：蓖麻油酸、丙烯酸类共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸盐、辛基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、PEG-15二妥尔油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。 24.权利要求23的组合物，其中所述丙烯酸类共聚物是丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类三元共聚物、或丙烯酸/磺酸酯共聚物。 25.权利要求23的组合物，其中所述鲸蜡基磷酸盐是鲸蜡基磷酸钾。 26.一种涂料，其包含权利要求1-25任一项的组合物。 27.权利要求26的涂料组合物，其中所述涂料包含选自下列的至少一种：丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、硅氧烷丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯或单组分聚氨酯粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系、聚酯粘合剂、有支链的烷烃羧酸的乙烯基酯粘合剂、聚乙烯醇粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂、和醇酸树脂基粘合剂。

说明书

相关申请的交叉参考

本申请要求2011年9月09日提交的临时申请No.61/532,606的权益。申请No.61/532,606的公开内容在此引为参考。

发明背景

本发明涉及包含聚醚改性、并具有至少丁基或乙酰基封端的硅氧烷的组合物。所述组合物可以用于广泛范围的组合物，包括用作除气剂(de-aerator)以减少(如果不能消除)无空气和空气辅助喷雾施涂的涂料中的气泡的组合物。

涂料制剂中的气泡和泡沫对完成后的涂层是有害的，因为这种气泡可以形成和留下弧坑、针孔和其他不希望的表面缺陷。为了控制气泡形成，可以向涂料添加消泡剂或除气剂以分别防止大泡沫或微泡沫。

泡沫通常由涂料体系中的添加剂、例如表面活性剂或乳化剂产生，也由涂料施涂技术产生。例如，无空气和空气辅助喷雾施涂易于将空气捕集到涂层中，因为这些涂层的粘度和厚度通常大于通过常规喷雾施涂的涂层。

某些常规组合物描述在美国专利Nos.3402192、3746653和4711714中。就US3402192而言，该专利的主要目标是提供可用作表面活性剂和乳化剂的聚氧化烯硅氧烷共聚物。另一个目标是提供稳定的用于聚氨酯泡沫的不可水解的表面活性剂，其在所述泡沫中不产生气动效应(pneumatic effect)。再一个目标是提供用于产生聚氨酯泡沫的优良的表面活性剂，其在水中表现出出色的溶解性和在与聚乙二醇、胺和氟烃的混合物中表现出出色的稳定性。但没有公开涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物。

US 3746653涉及特别可用于纺织品喷射染色的控泡剂组合物。硅氧烷乙二醇共聚物的乙二醇或聚氧化烯单元由A基团终止或封端。其没有公开这种基团特有的性质，或在涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物中的任何效用。

US 4711714涉及水不溶性聚氧化烯接枝共聚物作为消泡剂用于减少原油/气体分离器中的泡沫。但没有公开涂料组合物，或在涂料组合物或者消泡或除气型涂料组合物中的任何效用。

前面所述的专利的公开内容在此引为参考。

在本领域中需要用于涂料组合物的消泡剂或除气剂。

发明概述

本发明通过提供创造性的聚醚改性的硅氧烷(PES)，可以解决涂料制剂中并特别是无空气和空气辅助喷雾施涂中泡沫形成的问题。本发明的硅氧烷是减少(即使不是消除)涂料施涂中的微泡沫的有效除气剂，并充当无空气或空气辅助喷雾施涂中的除气剂。

虽然可以使用任何适当的PES，但合适的PES的例子包括氢、甲基、乙酰基或丁基封端的PES。在某些施涂中，乙酰基和丁基封端的PES是理想的，而有时候乙酰基是优选的。

本发明的一方面包括含有线型聚醚改性的硅氧烷的组合物，其中所述共聚物具有下式：

M1’DmM2’

其中M1’＝[(CH3)2(G)SiO-]，M2’＝[(CH3)2(G)Si-]；D＝[-(CH3)2SiO-]和G＝-(CH2)n-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ；其中m＝3–50，n＝1–6，X＝0–20，Y＝2–50并且Z包括氢、或者甲基、丁基或乙酰基。

本发明的另一个方面包括制造聚醚硅氧烷的方法，其包括在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂的存在下，使至少一种硅氧烷主链与封端的聚醚接触。

本发明的再一方面涉及包含至少一种PES的涂料组合物，所述 PES包括上面描述的那些。所述涂料可以包含，例如，丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、改性的丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯(2K PU)或单组分聚氨酯(1K PU)粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系和聚酯粘合剂中的至少一种。

在此公开的本发明的各方面或实施方式可以单独应用或与本发明的其他方面结合应用。

发明详述

本发明涉及广义上的线型聚醚改性的硅氧烷，其中所述共聚物具有下式：

M1’DmM2’

其中M1’＝[(CH3)2(G)SiO-]，M2’＝[(CH3)2(G)Si-]

D＝[-(CH3)2SiO-]

G＝-(CH2)n-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ

其中

m＝3-50

n＝1-6

X＝0–20

Y＝2–50

优选

m＝5-30

n＝1-6

X＝0–10

Y＝4–30

最优选

m＝10-30

n＝2-4

X＝0–5

Y＝4–20

这种聚醚可以用Z封端，Z可以是氢，或优选是甲基或丁基，或最优选是乙酰基。

本发明的PES可以通过至少一种硅氧烷主链(例如，MHDxMH其中X＝3-50)与封端的聚醚(例如，CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ(其中X和Y的范围可以从0-60，并且Z可以是氢、甲基、乙酰基或丁基)发生接触或反应而产生，并且其中MH是[-(CH3)2SiH]-，其中H是与硅原子相连的氢并且D是[-(CH3)2Si-]。主链和封端的聚醚在氢化硅烷化条件下、同时在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下发生反应。合适的溶剂的例子包括二甲苯、甲苯和异丙醇中的至少一种，并且催化剂可以包括铂催化剂(例如氯铂酸)或Karstedts催化剂。

硅氧烷主链可以通过任何合适的方法制备，例如使主链与至少一种酸催化剂例如酸性粘土、amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸接触。硅氧烷主链与酸催化剂的比率范围可以从大约20∶1至大约1000∶1。温度范围从大约70℃到大约180℃。

通过使聚醚与选自乙酸酐、甲醇钠或甲醇钾的至少一种接触，对所述聚醚进行封端。聚醚与乙酸酐或碱金属甲醇盐的比率是大约1.0∶1.0至大约1.0∶1.1。这个步骤期间的温度范围为大约70℃到大约180℃。

硅氧烷主链与封端聚醚的氢化硅烷化反应在至少一种溶剂和至少一种催化剂存在下发生。硅氧烷主链与封端聚醚的比率范围从大约1.0∶1.0至大约1.0∶1.3。合适的溶剂的例子包括二甲苯、甲苯和异丙醇中的至少一种。合适的催化剂的例子可以包括铂催化剂(例如氯铂酸)、Speier催化剂或Karstedts催化剂。氢化硅烷化期间的温度范围从大约70℃到大约200℃。

在本发明的一个方面，封端的PES包括ABA型(或线)型。如果希望，本发明的PES基本上不含接枝型PES。“基本上不含”是指所述PES含有小于大约2wt％并通常大约0wt％的接枝型PES。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES 和任选的一种或多种其他消泡剂或除气剂。虽然可以使用任何合适的其他消泡剂或除气剂，但合适的化合物的例子包括本发明的PES以外的任何消泡剂，例如矿物油基、有机聚合物基、分子基、炔二醇或衍生的炔二醇基、烷烃二醇和衍生的烷烃二醇、和硅氧烷基的消泡剂。这样的化合物的量范围可以从大约0wt％到大约99wt％。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种表面活性剂。表面活性剂的用途是指表面活性剂的功能包括表面活化剂、去污剂、乳化剂或相容剂。表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子或两性离子型。合适的阴离子型表面活性剂的例子包括直链脂肪酸的钠和钾盐、椰子油脂肪酸的钠和钾盐、妥尔油酸的钠和钾盐、直链脂肪酸的胺盐、椰子油脂肪酸的胺盐、妥尔油酸的胺盐、N-月桂酰万年蒿苷(N-Lauroyl sacroside)、酰化多肽、烷基苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、木素磺酸盐、石油磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐、石蜡磺酸盐、仲正-烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸酯、烷基萘磺酸盐、羟乙基磺酸盐、硫酸化线性伯醇、硫酸聚氧乙烯化直链醇、硫酸化甘油三酯油、磷酸酯、多磷酸酯、磷酸聚氧乙烯化醇、烷基磷酸钠、全氟羧酸、全氟烷基磺酸盐。合适的阳离子型表面活性剂的例子包括长链胺和它们的盐、来源于动物和植物脂肪酸和妥尔油的伯胺；合成的C12-C18伯、仲或叔胺，二胺和多胺和它们的盐，R2N+(CH3)2Cl-型的四烷基铵盐、和咪唑鎓盐。N-苯甲基-N-烷基二甲基卤化铵、聚氧乙烯化(POE)长链胺、季铵化的聚氧乙烯化(POE)长链胺、N-烷基二甲基氧化胺。合适的非离子型表面活性剂的例子包括聚氧乙烯化壬基酚、聚氧乙烯化辛基酚、聚氧乙烯化十二烷基酚、聚氧乙烯化二壬基酚、聚氧乙烯化直链醇、聚氧乙烯化仲醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、聚氧乙烯化硫醇、长链羧酸酯、天然脂肪酸的甘油酯和聚甘油酯、丙二醇、山梨醇(sorbital)、和聚氧乙烯化山梨醇酯、聚氧乙二醇酯和聚氧乙烯化脂肪酸、聚氧乙烯化妥尔油脂肪酸、烷醇胺-脂肪酸缩合物、二乙醇酰胺、叔炔二醇、N-烷基吡咯烷酮、烷基多糖苷、和炔属超润湿剂例如烷氧基化炔二醇、和有机超润湿剂例如羟基硫醚。合适的两性离子型表面活性剂的例子包括β-N-烷基氨基丙酸、β-N-烷基亚氨基丙酸、咪唑啉羧酸盐、N-烷基甜菜碱、氧化胺、磺基甜菜碱(sulfobetaines)和磺基甜菜碱(sultaines)。这样的化合物的量范围可以从大约0wt％到大约99wt％。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种杀生物剂。杀生物剂的例子包括合成的杀生物剂、天然杀生物剂(来源于甘蓝、抱子甘蓝和肉毒杆菌)、杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀藻剂、杀螺剂、杀螨剂、灭鼠剂、抗微生物剂、杀菌剂、抗菌素、抗菌物质、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原虫剂和抗寄生虫剂、三氯生、环戊基氯化物、甲基氰基乙酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二溴次氮基丙酰胺、乙内酰脲、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、羟甲基甘氨酸钠、二环唑烷、苯并异噻唑啉酮、三氯异氰脲酸、二偶氮烷基脲和对羟苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、过乙酸、2，-2-二溴-3-次氮基丙酰胺、DMDM乙内酰脲、六氢三嗪、烷基二甲基苯甲基氯化铵、二-碘甲基-对甲苯基砜、1，2-戊二醇、苯氧基乙醇、十一碳烯酸、1，1，3，3-四甲氧基丙烷、脱氢乙酸、二偶氮烷基脲和对羟苯甲酸、二偶氮烷基脲、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠、二氧化硅水凝胶、茴香酸、异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮的锂盐、羟甲基甘氨酸钠。这样的化合物的量范围可以从大约0wt％到大约50wt。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种分散剂。合适的分散剂的例子包括蓖麻油酸、丙烯酸马来酸共聚物、丙烯酸类共聚物、丙烯酸类三元共聚物、丙烯酸/磺酸酯共聚物、聚合羧酸的钠盐、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二环己基磺基琥珀酸钠、聚丙烯酸钠、异丙基萘磺酸二钠、磺基琥珀酸钠的二辛酯、烷醇酰胺、鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡基磷酸盐、辛基十二烷基豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、异鲸蜡基硬脂酰硬脂酸酯、单/二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、异硬脂酰新戊酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直链醇、二甘油基二异硬脂酸酯、癸基油酸酯、羟基-亚乙基二膦酸、磺化硫酸盐木质素、乙氧基化苯氧基缩合物、鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸盐、PEG-15二妥尔油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、单油酸甘油酯。分散剂的量的范围可以从大约0wt％到大约99wt％。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种增溶剂。合适的增溶剂的例子包括苯乙基苯甲酸酯、醇的磷酸酯、异十三烷基异壬酸酯、二乙基己基己二酸酯、支链酯掺合物、乙基己基羟基硬脂酸酯、丙氧基化鲸蜡醇、花生醇丙酸酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、PPG-7甘油基椰油酸酯、PPG-3肉豆蔻基醚、蓖麻油的氧化乙烯衍生物、油醇油酸酯、新戊二醇二癸酸酯、异癸基油酸酯、二异丙基癸二酸酯、二异丙基己二酸酯、PEG-5鲸蜡醇聚醚-20、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺-醚硫酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、癸酰胺DEA、椰油酰胺DEA、PEG-4硬脂酸酯、PEG-4二月桂酸酯、PEG-4月桂酸酯、PEG-8二月桂酸酯、PEG-8二油酸酯、PEG-8二硬脂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-15二妥尔油脂酸酯、PEG-12妥尔油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-5、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、硬脂醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、POE(12)月桂基醚、PEG-40氢化蓖麻油、烷基苯甲酸酯、PEG-10橄榄甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、辛基癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-丁基-1-辛醇、柔肤酯的掺合物、泊洛沙姆105苯甲酸酯、二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、甲基葡糖醇聚醚-20苯甲酸酯、多元醇脂肪酸、蓖麻油、蓖麻油酸、鲸蜡基二甲聚硅氧烷、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、丙二醇二癸酸酯、和蓖麻油PEG-35。增溶剂的量的范围可以从大约0wt％到大约50wt。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种增稠剂。合适的增稠剂的例子包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯乙烯基新癸酸酯交联聚合物、PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸钠、氢化蓖麻油、椰油酰胺DEA、聚(2-乙基-2- 唑啉)、月桂醇聚醚-2、1-氨基十二烷、阴离子缔合型丙烯酸系共聚物、非缔合型阴离子丙烯酸系共聚物、油酸二乙醇酰胺、月桂酸/肉豆蔻酸二乙醇酰胺、热解法二氧化硅、椰子油二乙醇酰胺、粘土、有机改性的蒙脱土粘土、微晶纤维素、月桂基二乙胺氧化物、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、膨润土、天然锂蒙脱石粘土、六甘油二油酸酯、甘油基三癸酸酯、交联聚丙烯酸聚合物、卡波姆、纤维素胶、CMC、羟乙基纤维素、聚阴离子纤维素、PEG-20硬脂酸酯、硬脂酰胺MEA硬脂酸酯、鲸蜡醇、硬脂酸甘油酯、乙氧基化混合醇、羟丙基瓜尔胶、聚季铵盐-32(和)矿物油(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6。增稠剂的量的范围可以从大约0wt％到大约30wt％。

本发明的一个方面涉及含PES的组合物，其包含本发明的PES和任选的一种或多种在PES中不溶的颗粒。虽然可以使用任何合适的粒子，但合适的颗粒的例子包括疏水处理的沉淀二氧化硅、疏水处理的热解法二氧化硅、蜡、亚乙基二硬脂酰胺、二氧化钛。这样的颗粒的量范围可以从大约0wt％到大约30wt％。

在本发明的另一个方面，含PES的组合物包含至少一种稀释剂。合适的稀释剂的例子包括以下的至少一种：水、醇、醚、二醇、聚亚烷基二醇一丁基醚、正链烷烃的混合物、聚乙二醇、甲醚酮、正丁醇、聚乙二醇异硬脂酸酯、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、鲸蜡硬脂基异壬酸酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、2，2，4三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇一油酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇一妥尔油脂酸酯、乙二醇二妥尔油脂酸酯、丙二醇一油酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一妥尔油脂酸酯、丙二醇二油酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇二酯、聚丙二醇二油酸酯、聚丙二醇二妥尔油脂酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇一妥尔油脂酸酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二妥尔油脂酸酯、聚乙二醇一油酸酯、聚乙二醇一妥尔油脂酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、三羟甲基丙烷油酸酯、新戊二醇油酸酯、季戊四醇四油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、油酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、乙氧基二乙二醇、聚乙二醇、聚丙烯乙二醇丁基醚、二异丙醚、仲丁醇、二乙醚、乙基-戊基酮、丙酮、正丙醇、甲基异丁基酮、乙二醇丁基醚、异丙醇、丁基二乙二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇醚乙酸酯、丁基三乙二醇醚、丁基二乙二醇醚、丁基乙二醇醚、二乙醚、乙醇。这样的稀释剂的量范围可以从大约0wt％到大约99wt.％。

本发明的再一方面涉及包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物。所述涂料组合物可以包括选自下列的至少一种：丙烯酸类涂料、丙烯酸类粘合剂、苯乙烯丙烯酸酯粘合剂、改性的丙烯酸酯粘合剂、双组分聚氨酯或单组分聚氨酯粘合剂体系、双组分环氧树脂粘合剂体系、聚酯粘合剂、混合丙烯酸酯聚氨酯粘合剂、有支链的烷烃羧酸(versatic acid)的乙烯基酯粘合剂、聚乙烯醇粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂、和醇酸树脂基粘合剂。本发明的PES或含PES的组合物的量范围可以从所述涂料组合物的大约0.01wt％到大约20wt％。

本发明的PES可以与其他化合物组合以得到含PES的组合物。所述PES或含PES的组合物可以与涂料制剂组合以对该组合物消泡或脱气。这些组合可以通过使用常规设备和掺合方法来实现。

包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物可以施涂在广泛范围的基材上。这样的基材的例子包括木材、纸张、塑料、金属、钢材、混凝土、复合材料、混合材料、纤维和橡胶中的至少一种，包括以前已经涂有聚合物或任何其他材料的基材。

包含本发明的PES或含PES组合物的涂料组合物能够通过任何合适的方法施涂。特别是，涂料组合物能够通过本技术领域已知的常规无空气或空气辅助喷雾施涂。本发明的PES起到对涂料组合物消泡/脱气的功能，从而提高从所述涂料获得的涂覆层的外观或质量。不希望受到任何理论或解释的约束，相信本发明的PES提高了涂料组合物中组分的相容性，并进而减少涂覆层中瑕疵或弧坑的数量。

本发明的某些方面通过以下实施例说明。实施例不限制所附权利要求书的范围。

实施例

实施例1和2说明了硅氧烷主链MHDxMH的平衡，其中X＝3-50。在本发明的某些方面，可以使用十甲基环戊硅氧烷代替八甲基环四硅氧烷。所使用的酸催化剂可以选自酸性粘土、amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸。十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和四甲基二硅氧烷是市场上可买到的。

实施例1

将1000克八甲基环四硅氧烷和120.6克四甲基二硅氧烷装料、混合，并添加1.12克酸性粘土。加热到80℃并混合8到12小时，直到粘度稳定。冷却到室温并过滤到澄清。这将制成MHD15MH硅氧烷主链。

实施例2

将1000克八甲基环四硅氧烷和36.2克四甲基二硅氧烷装料、混合，并添加1.04克酸性粘土。加热到80℃并混合8到12小时，直到粘度稳定。冷却到室温并过滤到澄清。这将制成MHD15MH硅氧烷主链。

实施例3、4和5说明了聚醚封端的方法。在实施例3和4中，聚醚可以是CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ，其中X和Y的范围可以从0-60。这种聚醚可以用Z封端，Z可以是氢、甲基、乙酰基或丁基。

实施例3

将1000克X＝2且Y＝7的聚醚(AAEO2PO7)和194.2克乙酸酐装料。加热到115-120℃并保持8到12小时。施加真空和轻度氮气喷射，并除去形成的乙酸以及过量的乙酸酐直到酸值小于1。这将制成乙酰基封端的AAEO2PO7。

实施例4

将1000克X＝2且Y＝7的聚醚(AAEO2PO7)和411克甲醇钠(25％甲醇中的甲醇钠)装料。施加真空和轻度氮气喷射，并缓慢加热到60-100℃以除去甲醇。当甲醇已经除去时，冷却到室温并添加105克1-氯丁烷。加热到80℃并保持在这个温度，直到碱值小于2。这将制成丁基封端的AAEO2PO7。

实施例5

将1000克Y＝15的聚醚(AAPO15)和244.5克甲醇钠(25％甲醇中的甲醇钠)装料。施加真空和轻度氮气喷射，并缓慢加热到60-100℃以除去甲醇。当甲醇已经除去时，冷却到室温并添加105克1-氯丁烷。加热到80℃并保持在这个温度，直到碱值小于2。这将制成丁基封端的AAPO15。

实施例6、7和8说明了用硅氧烷主链例如MHDxMH和聚醚例如CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ进行的氢化硅烷化反应。使用可以选自二甲苯、甲苯和异丙醇的合适的溶剂。铂催化剂例如氯铂酸或Karstedts催化剂用来启动反应。

实施例6(无封端)

将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、513克AAEO2PO7和200克异丙醇装料。加热到80℃并添加0.1克Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。

实施例7(丁基封端)

将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、558克实施例4的丁基封端的AAEO2PO7和200克异丙醇装料。加热到80℃并添加0.1克 Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。

实施例8(乙酰基封端)

将448克实施例1的MHD15MH硅氧烷主链、552克实施例3的乙酰基封端的AAEO2PO7和200克异丙醇装料。加热到80℃并添加0.1克Karstedts催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。通过施加真空和轻度氮气喷射来除去异丙醇。

实施例9

将566克MHD50MH硅氧烷主链、434克实施例5的丁基封端的AAPO15和200克二甲苯装料。加热到80℃并添加0.04克溶解在2克二甲苯中的氯铂酸催化剂。反应8小时，同时通过红外光谱分析监测SiH峰的消失。在80-120℃通过施加真空和轻度氮气喷射来除去二甲苯。

实施例10

本实施例说明了在用于在空气辅助无空气喷雾涂层中使用的涂料组合物时本发明的PES的性能。

这个工作使用的制剂是用于家具应用中的木材的水基丙烯酸酯透明漆。这种涂料组合物描述在下表中。

原料量(克) 自交联型丙烯酸类乳液 72.80 去矿质水 5.30 炔属超润湿剂 0.40 二丙二醇甲醚 3.20 乙二醇 3.20 异丙醇(IPA) 1.60 去矿质水 1.80 流变改性剂 4.20 有机超润湿剂 0.10 去矿质水 5.10 除气剂 1.00

流变改性剂 1.30 pH调节到8 合计 100.00

样品制备：

制剂的粘度用4号DIN杯调节到60秒。

试验性除气剂已经以交付时的形式以1wt％被后加到透明涂料中，以500rpm混合20min。该混合物在第二天测试之前被放置过夜。

样品的施涂：

样品使用来自Wagner的AC 4600专业型枪的喷枪进行空气辅助无空气喷雾施涂到Leneta上，然后在室温下晾干5min时间，然后在烘箱中60℃下干燥20min。湿膜厚度大约100g/m2。

面板的评价：

然后使用显微镜观察被喷涂的面板的泡沫控制。

使用图像分析软件将出现于涂层表面的泡沫起泡量进行定量。泡沫百分比(下表中的％泡沫)通过气泡占据的累计区域为总选择区域的分数来计算。

泡沫百分比越低，泡沫控制越好。

还评价了面板，以评定除气剂的相容性。对每个面板(面板面积＝22cm*29cm)计数弧坑的量，并给出从1到10的级别。等级为“1”表明外观差，有许多弧坑；等级为“10”是根本没有任何弧坑的最佳外观。

评价结果提供在下表中：

*分子消泡剂来自Air Products&Chemicals

**BYK-018是疏水性固体和泡沫破坏性聚硅氧烷的混合物，可得自BYK USA Inc。

虽然本发明已经在某些方面进行了描述，但本领域技术人员应理解，在不背离本发明的范围的情况下，可以做出各种改变并且可以等价代替其要素。另外，可以不背离本发明的实质范围对其做出许多修改，以适应本发明教导的具体的情况或材料。重要的是要注意在此公开的方面可以单独和彼此结合。因此，其目的在于，本发明不限于作为所设想的执行本发明的最佳方式所公开的具体实施方式，而是本发明将包括落在所附权利要求书范围内的所有独立和组合的方面。