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1、(10)授权公告号 CN 101974198 B (45)授权公告日 2012.07.11 CN 101974198 B *CN101974198B* (21)申请号 201010506460.3 (22)申请日 2010.10.14 C08L 61/06(2006.01) C08L 61/28(2006.01) C08L 63/00(2006.01) C08L 97/02(2006.01) C08K 13/04(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/17(2006.01) C08K 3/34(2006.01) (73)专利。
2、权人 常熟东南塑料有限公司 地址 215500 江苏省常熟市虞山镇大义山明 路 (72)发明人 朱叶刚 魏卫 王伟江 杨乐恩 (74)专利代理机构 常熟市常新专利商标事务所 32113 代理人 朱伟军 CN 101022200 A,2007.08.22, CN 101343398 B,2010.08.25, CN 1240806 A,2000.01.12, CN 101343397 A,2009.01.14, (54) 发明名称 耐高温酚醛模塑料 (57) 摘要 一种耐高温酚醛模塑料， 属于热固性模塑料 技术领域。其是由以下重量份比的原料构成 ： 酚 醛树脂25-40份 ； 热固性树脂2-10。
3、份 ； 固化剂3-8 份 ； 促进剂 1-3 份 ； 增强纤维 15-40 份 ； 界面改性 剂 0.5-2 份 ； 脱模剂 0.5-2.5 份 ； 无机填料 10-40 份。本发明的技术方案由于原料选择合理并且各 原料的取量合适， 从而能保障具有良好的固化体 系和阻燃性能达到 V-0 级， 既适合于制造日常生 活用品如炊具的手柄和捏手等， 又能满足电子、 电 器、 机械零部件和汽车零部件对产品耐热性的严 苛要求， 并且改善了成型工艺的适应性， 不仅能以 注射方式成型， 而且能以模压方式成型。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 蔡林歆 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19。
4、)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种耐高温酚醛模塑料， 其特征在于其是由以下重量份比的原料构成 ： 酚醛树脂 25-40 份 ； 热固性树脂 2-10 份 ； 固化剂 3-8 份 ； 促进剂 1-3 份 ； 增强纤维 15-40 份 ； 界面改性剂 0.5-2 份 ； 脱模剂 0.5-2.5 份 ； 无机填料 10-40 份， 所述的酚醛树脂为盐酸催化的粉末状低酚型酚 醛树脂， 所述的热固性树脂为三聚氰胺甲醛树脂、 环氧树脂、 不饱和树脂中的一种或几种的 混合， 所述的固化剂为六亚甲基四胺。 2. 根据权利要求 1 所。
5、述的耐高温酚醛模塑料， 其特征在于所述的促进剂为氧化钙、 氧 化镁、 氢氧化钙和氢氧化镁中的一种或几种。 3. 根据权利要求 1 所述的耐高温酚醛模塑料， 其特征在于所述的增强纤维为木粉、 竹 粉和玻璃纤维中的一种或几种的混合。 4. 根据权利要求 1 所述的耐高温酚醛模塑料， 其特征在于所述的界面改性剂为钛酸酯 偶联剂、 铝酸酯偶联剂、 硅烷偶联剂、 双金属偶联剂、 磷酸酯偶联剂和硼酸酯偶联剂中的一 种或几种的混合。 5. 根据权利要求 1 所述的耐高温酚醛模塑料， 其特征在于所述的脱模剂为硬脂酸、 硬 脂酸锌、 硬脂酸钙、 硬脂酸镁、 硬脂酸铝、 乙撑双硬脂酸酰胺、 有机硅脱模剂和石蜡中的。
6、一种 或几种的混合。 6. 根据权利要求 1 所述的耐高温酚醛模塑料， 其特征在于所述的无机填料为碳酸钙、 滑石粉、 高岭土、 云母粉、 耐高温矿物微粉、 石英粉和石棉粉的中的一种或几种的混合。 权 利 要 求 书 CN 101974198 B 2 1/4 页 3 耐高温酚醛模塑料 技术领域 0001 本发明属于热固性模塑料技术领域， 具体涉及一种耐高温酚醛模塑料。 背景技术 0002 被人们习惯称为电木的酚醛模塑料由于具有价格低廉、 导热系数小、 强度高、 耐温 和耐火等长处而被广泛应用于民用产品例如炊事器具的手柄、 捏手等， 以及工业产品例如 电子机械化工设备、 电器和汽车零部件等等， 但。
7、是， 酚醛模塑料的耐高温性能与日趋严苛的 前述电子、 电器及汽车零部件的综合技术要求之间存在滞后现象， 许多微小零部件在后加 工过程中需要经历烫锡工艺， 目前的酚醛模塑料不足以满足下游企业所期望的阻燃性能达 到 V-0 级的耐高温要求。在专利文献和非专利文献中很少有关于酚醛模塑料的耐高温性能 的技术报道， 发明专利授权公告号 CN1175042C 公开的耐高温无机纤维增强的注射型酚醛 模塑料较适用于炊具行业制作诸如手把和捏手之类的零部件， 但这种酚醛模塑料在高温下 快速传热会使制品表面出现瑕疵， 并且不适合于模压成型制作诸如线圈骨架、 微型开关和 继电器等电气绝缘结构件， 即对成型方式或称应用。
8、领域具有挑剔性。 0003 已有技术中， 人们为了使酚醛模塑料具备优异的耐高温特性， 通常将关注度集中 于配方中的某种组份所具备的耐高温性能， 而对于其它组份及其含量以及组分的相界面间 的结合效果则有所忽视。制约酚醛模塑料的耐高温特性的体现主要在于以下两个方面 ： 一 是由于热塑性酚醛树脂在固化成型时不可避免地加入成熟固化剂六亚甲基四胺， 而六亚甲 基四胺在超过 100时随着释放出氨气和甲醛的同时加剧制品在高温下的起泡现象 ； 二是 热塑性酚醛树脂本身与增强纤维之间的相容性并不十分理想， 容易造成高温下树脂与纤维 之间的剥离， 导致开裂。从理论上讲， 热固性树脂的分子结构上所具有的大量未反应的。
9、羟 甲基与增强纤维表面的羟基发生氢键作用能使树脂与增强纤维的界面结合更加可靠， 同时 体系的交联密度增加， 从而使制件内部更加均一稳定， 最终提高酚醛模塑料的耐高温性能。 但是， 借助何种表面改性剂使树脂与增强纤维之间的界面结合体现出极致的效果以及酚醛 模塑料配方的各种原料的优化选择和彼此取量的问题始终困扰于业界， 尽管本申请人进行 了广泛的检索， 但在迄今为止已公开的专利及非专利文献中均未见诸有得以借鉴的技术启 示。 为了提升酚醛模塑料的耐高温性能， 本申请人进行了持久而大量的尝试， 下面将要介绍 的技术方案便是在这种背景下产生的。 发明内容 0004 本发明的任务在于提供一种固化体系理想和。
10、耐高温性能优异并且既适合于注射 成型又适宜于模压成型而藉以满足日常生活制品、 电子、 电器、 机械零部件和汽车零部件对 温度特殊要求的耐高温酚醛模塑料。 0005 本发明的任务是这样来完成的， 一种耐高温酚醛模塑料， 其是由以下重量份比的 原料构成 ： 0006 酚醛树脂 25-40 份 ； 说 明 书 CN 101974198 B 3 2/4 页 4 0007 热固性树脂 2-10 份 ； 0008 固化剂 3-8 份 ； 0009 促进剂 1-3 份 ； 0010 增强纤维 15-40 份 ； 0011 界面改性剂 0.5-2 份 ； 0012 脱模剂 0.5-2.5 份 ； 0013 无。
11、机填料 10-40 份。 0014 本发明所述的酚醛树脂为盐酸催化的粉末状低酚型酚醛树脂。 0015 本发明所述的热固性树脂为三聚氰胺甲醛树脂、 环氧树脂、 不饱和树脂中的一种 或几种的混合。 0016 本发明所述的固化剂为六亚甲基四胺。 0017 本发明所述的促进剂为氧化钙、 氧化镁、 氢氧化钙和氢氧化镁中的一种或几种。 0018 本发明所述的增强纤维为木粉、 竹粉和玻璃纤维中的一种或几种的混合。 0019 本发明所述的界面改性剂为钛酸酯偶联剂、 铝酸酯偶联剂、 硅烷偶联剂、 双金属偶 联剂、 磷酸酯偶联剂和硼酸酯偶联剂中的一种或几种的混合。 0020 本发明所述的脱模剂为硬脂酸、 硬脂酸锌。
12、、 硬脂酸钙、 硬脂酸镁、 硬脂酸铝、 乙撑双 硬脂酸酰胺、 有机硅脱模剂和石蜡中的一种或几种的混合。 0021 本发明所述的无机填料为碳酸钙、 滑石粉、 高岭土、 云母粉、 耐高温矿物微粉、 石英 粉和石棉粉的中的一种或几种的混合。 0022 本发明的技术方案由于原料选择合理并且各原料的取量合适， 从而能保障具有良 好的固化体系和阻燃性能达到 V-0 级， 既适合于制造日常生活用品如炊具的手柄和捏手 等， 又能满足电子、 电器、 机械零部件和汽车零部件对产品耐热性的严苛要求， 并且改善了 成型工艺的适应性， 不仅能以注射方式成型， 而且能以模压方式成型。 具体实施方式 0023 通过本申请人。
13、的对实施例的描述， 能使本发明方案的技术效果更趋明朗， 但不应 视实施例为对本发明方案的限制， 例如 ： 尽管申请人在上面对热固性树脂在清单中列举了 三聚氰胺甲醛树脂、 环氧树脂和不饱和树脂， 但并不意味着仅限于这三种， 也就是说， 未在 上面的清单中列及的热固性树脂均应视为本发明所公开的技术方案范围， 促进剂、 增强纤 维、 界面改性剂、 脱模剂和无机填料同例。 0024 实施例 1 0025 按重量份计 ： 0026 酚醛树脂 35 份 ； 0027 环氧树脂 5 份 ； 0028 六亚甲基四胺 6 份 ； 0029 玻璃纤维 15 份 ； 0030 钛酸酯偶联剂 0.5 份 ； 0031。
14、 硬脂酸铝 0.5 份 ； 0032 硬脂酸锌 2 份 ； 说 明 书 CN 101974198 B 4 3/4 页 5 0033 氧化镁 2 份 ； 0034 云母粉 5 份 ； 0035 石粉 20 份 ； 0036 滑石粉 6 份。 0037 制备时， 将上述各种原料粉碎， 过 60-200 目网筛， 按配方要求投料一并投入捏 合机中混合均匀， 得到混合料， 再将混合料在炼胶机上加热， 辊压， 塑炼成胶， 塑炼辊温度 70-150， 塑炼时间5-10分钟， 辊间距2-6mm， 出胶冷却， 而后经粉碎造粒包装。 本实施例得 到的本发明的耐高温酚醛模塑料经 480的恒温的锡浴中保持 3 秒钟。
15、浸烫， 取出后表面平 整无裂纹， 无变形和起泡现象， 因而完全能适合于制造对耐高温要求高的日用品如炊具手 把、 捏手、 高压锅安全阀帽等， 以及适宜于制作电子电器产品如线圈骨架、 微型开关和继电 器等绝缘结构件、 各类要求耐高温的机械零部件和汽车零部件等等。 此外， 不仅可以注射成 型， 而且可以模压成型。 本实施例所述的酚醛树脂是由盐酸催化的粉末状低酚型酚醛树脂， 这种酚醛树脂在业界还习惯称为低游离热塑性酚醛树脂。 0038 实施例 2 0039 各原料按重量份比 ： 0040 酚醛树脂 40 份 ； 0041 环氧树脂 5 份 ； 0042 不饱和树脂 5 份 ； 0043 六亚甲基四胺 。
16、8 份 ； 0044 木粉 20 份 ； 0045 硅烷偶联剂 0.8 份 ； 0046 硬脂酸钙 1 份 ； 0047 硬脂酸 1.0 份 ； 0048 高岭土 5 份 ； 0049 耐高温矿物微粉 15 份 ； 0050 氢氧化钙 3 份。 0051 氢氧化镁 0.5 份 ； 0052 其余均同对实施例 1 的描述。 0053 实施例 3 0054 各原料按重量份计 ： 0055 酚醛树脂 25 份 ； 0056 三聚氰胺甲醛树脂 8 份 ； 0057 六亚甲基四胺 3 份 ； 0058 竹粉 40 份 ； 0059 钛酸酯偶联剂 1 份 ； 0060 铝酸酯偶联剂 0.5 份 ； 006。
17、1 硼酸酯偶联剂 0.5 份 0062 硬脂酸钙 0.3 份 ； 0063 乙撑双硬脂酸酰胺 0.3 份 ； 说 明 书 CN 101974198 B 5 4/4 页 6 0064 氧化镁 0.5 份 ； 0065 碳酸钙 20 份 ； 0066 石棉粉 20 份。 0067 其余均同对实施例 1 的描述。 0068 实施例 4 0069 各原料按重量份配比 ： 0070 酚醛树脂 38 份 ； 0071 三聚氰胺甲醛树脂 2 份 ； 0072 六亚甲基四胺 7 份 ； 0073 木粉 20 份 ； 0074 竹粉 5 份 ； 0075 磷酸酯偶联剂 1.5 份 ； 0076 硬脂酸镁 0.9 份 ； 0077 硬脂酸 0.9 份 ； 0078 氧化钙 2 份 ； 0079 云母粉 5 份 ； 0080 高岭土 15 份 ； 0081 滑石粉 3 份。 0082 其余均同对实施例 1 的描述。 0083 由上述实施例 1-4 所得到的耐高温酚醛模塑料经取样并且付诸测试具有本表所 示的性能。 0084 说 明 书 CN 101974198 B 6 。