一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410562107.5 (22)申请日 2014.10.22 C07C 69/16(2006.01) C07C 67/08(2006.01) C07C 51/087(2006.01) C07C 63/16(2006.01) C07C 63/24(2006.01) C07C 43/23(2006.01) C07C 41/03(2006.01) C07C 55/14(2006.01) C07C 51/00(2006.01) C08J 11/10(2006.01) C08J 11/18(2006.01) C08L 67/06(2006.0。

2、1) (73)专利权人 中国科学院山西煤炭化学研究所 地址 030001 山西省太原市迎泽区桃园南路 27 号 (72)发明人 邓天昇 王玉琪 侯相林 秦张峰 (74)专利代理机构 太原市科瑞达专利代理有限 公司 14101 代理人 刘宝贤 CN 103232615 A,2013.08.07, 说明书第 2 页 . CN 103910904 A,2014.07.09,说明书第2页 第 2,7-11 段， 第 2-3 页第 20 段 , 说明书实施例 . 马洪霞 . 不饱和聚酯废弃物的回收利用 . 热 固性树脂 .2010, 第 25 卷 ( 第 2 期 ), 第 38-42 页 . (54) 。

3、发明名称 一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法 (57) 摘要 一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法是 将催化剂与反应溶剂配成反应溶液 ； 反应溶液与 不饱和聚酯材料混合， 配成不饱和聚酯降解体系 ； 将配成的不饱和聚酯降解体系加热进行降解， 在 冷却的不饱和聚酯降解体系中加入分离溶剂， 过 滤， 固体为增强纤维和催化剂， 经过干燥筛分后回 收 ； 滤液加入水使得含苯乙烯结构单元的聚合物 降解组分析出， 过滤， 过滤后的含苯乙烯结构单元 的聚合物固体干燥回收 ； 滤液蒸干， 得到的物质 主要是不含苯乙烯结构单元的树脂降解产物。本 发明具有成本低， 回收条件温和， 降解活性高的优 点。 (51)。

4、Int.Cl. (56)对比文件 审查员 冯媛 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书8页 CN 104326907 B 2016.03.02 CN 104326907 B 1/1 页 2 1.一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法， 其特征在于包括如下步骤 ： (1) 将催化剂与反应溶剂配成催化剂质量浓度为 5 60的反应溶液 ； (2)反应溶液与不饱和聚酯材料按100:1200的重量比例混合， 配成不饱和聚酯降解 体系 ； (3) 将配成的不饱和聚酯降解体系加热到 100 280， 进行降解 10min 72h ； (4) 在反应后并冷却的不饱和聚酯降。

5、解体系中加入分离溶剂， 过滤， 过滤后的固体为增 强纤维和催化剂， 经过干燥、 筛分后回收 ； 滤液加入水使得含苯乙烯结构单元的聚合物降解 组分析出， 过滤， 过滤后的含苯乙烯结构单元的聚合物固体干燥回收 ； 滤液蒸干， 得到的物 质主要是不含苯乙烯结构单元的树脂降解产物 ； 所述步骤 (1) 中催化剂是锌离子、 镁离子、 三价铁、 铝离子或二价铜离子形成的氯化 物、 硫酸盐、 硝酸盐或乙酸盐 ； 所述步骤 (4) 中分离溶剂是乙酸甲酯、 四氢呋喃、 乙酸乙酯、 丙酮、 正丁醇、 异丁醇、 叔 丁醇、 - 丁内酯或 - 戊内酯 ； 所述步骤 (4) 中分离溶剂与不饱和聚酯降解体系反应溶液的比为。

6、 25 1000ml:50g ； 所述步骤 (4) 中滤液中加入水是加入水的量与分离溶剂的体积比为 0.1 10:1。 2.如权利要求 1 所述的一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法， 其特征在于所述步 骤 (1) 中反应溶剂是醋酸或者含水量为质量浓度 1 80的醋酸溶液。 3.如权利要求 1 所述的一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法， 其特征在于所述步 骤 (4) 中含苯乙烯结构单元的聚合物降解组分的结构式如下 ： 其中， n 1-3 。 4.如权利要求 1 所述的一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法， 其特征在于所述 步骤 (4) 中不含苯乙烯结构单元的树脂降解产物指乙二醇二乙酸酯、 一。

7、缩二乙二醇二乙酸 酯、 丙二醇二乙酸酯、 双酚 A 环氧丙烷反应产物的一种或者几种， 饱和二元酸。 权 利 要 求 书 CN 104326907 B 2 1/8 页 3 一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法 技术领域 0001 本发明属于材料回收利用领域， 具体涉及一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方 法。 背景技术 0002 不饱和聚酯树脂是一种典型的热固性树脂材料。 热固性不饱和聚酯树脂具有优良 的力学性能、 电绝缘性能和耐化学腐蚀性能， 加工工艺简便， 是热固性树脂中发展较快的品 种之一。目前被广泛应用于高性能复合材料。不饱和聚酯树脂及其复合材料制品生产过 程中剩余大量的边角废弃物， 在使。

8、用过程也会产生可观的废旧制品， 如何将这些惰性有机 物通过缓和简单的工艺转化为有价值的精细化学品， 是我们社会面临的一个不可避免的挑 战。 0003 热固性树脂及其复合材料均具有三维网状结构， 不溶解不熔化， 也不能被微生物 所分解， 因此其降解回收利用已成为一个亟待解决的难题。目前， 主要有机械法、 热能法以 及化学法三种方法对热固性树脂废弃物进行处理。 0004 机械法是对各种废旧复合材料先进行分类、 鉴别、 解体、 切断、 破碎， 然后通过细粉 化等技术得到刚性粒子， 用来填充和增强其他材料。这种方法不仅会破坏热固性树脂中碳 纤维以及玻璃纤维等价值较高的成分， 使再生材料获得的性能较低，。

9、 回收利用的附加值也 不高 ； 热能回收法包括流化床燃烧技术和热解技术， 该方法是利用高温将树脂中的化学键 无选择性的破坏， 生成物种类复杂， 而且包含大量有毒物质。 化学法是利用化学方法使热固 性树脂降解， 由于降解条件缓和， 能有效降低有毒气体的排放， 该方法被认为是最有前途的 废旧高分子材料回收的方法。 0005 针对不饱和聚酯材料目前行之有效的降解方法主要是溶剂化学降解法。 如国家发 明专利 （201210086004.7） 利用离子液体经过催化剂催化降解实现不饱和聚酯的回收 ； 发 明专利 （201210338567.0） 利用苯甲醇在 190利用磷酸三钾做催化剂降解 15-25 小。

10、时， 完 成对不饱和聚酯的降解 ； 发明专利 （95106464.9 再） 利用二元醇作为降解溶剂， 在高温高压 下， 通过酯交换反应实现不饱和聚酯的降解。 以上技术虽然能够实现不饱和聚酯的降解， 但 是溶剂成本较高， 反应活性不足， 而且溶剂沸点高， 不易回收。这些都限制了其在工业化生 产中的应用。 发明内容 0006 本发明的目的是提供一种成本低， 回收条件温和， 降解活性高的降解回收不饱和 聚酯树脂材料的方法。 0007 通用的不饱和聚酯树脂由二元醇、 饱和二元酸、 不饱和二元酸的共聚物与苯乙烯 混合后， 在加热和催化剂的作用下， 形成的具有三维网络结构的体型大分子。 不饱和聚酯树 脂由。

11、于含有大量的苯环等弱极性成分， 由于水分子与其亲和力弱， 使得作为催化剂的金属 离子难于进入树脂本体， 限制了其催化活性。 我们经过大量的实验， 发现不饱和聚酯在醋酸 说 明 书 CN 104326907 B 3 2/8 页 4 中容易溶胀， 而且许多金属离子可以溶解于醋酸， 特别是由于醋酸是一种弱的配位溶剂， 使 得溶于其中的金属离子易于与树脂中的杂原子作用， 催化其降解， 从而获得较高的降解活 性。 0008 本发明提供的一种降解回收不饱和聚酯树脂的方法， 该方法是先将不饱和聚酯树 脂材料、 催化剂和反应液加热升温反应降解， 再将反应降解产物分离回收。 0009 本发明的具体操作步骤如下 。

12、： 0010 （1） 将催化剂与反应溶剂配成催化剂质量浓度为 5 60% 的反应溶液 ； 0011 （2） 反应溶液与不饱和聚酯材料按100:1200的重量比例混合， 配成不饱和聚酯 降解体系 ； 0012 （3） 将配成的不饱和聚酯降解体系加热到 100 280， 进行降解 10min 72h ； 0013 （4） 在反应后并冷却的不饱和聚酯降解体系中加入分离溶剂， 过滤， 过滤后的固体 为增强纤维和催化剂， 经过干燥、 筛分后回收 ； 滤液加入水使得含苯乙烯结构单元的聚合物 降解组分析出， 过滤， 过滤后的含苯乙烯结构单元的聚合物固体干燥回收 ； 滤液蒸干， 得到 的物质主要是不含苯乙烯结。

13、构单元的树脂降解产物。 0014 所述 （1） 中， 反应溶剂指是醋酸或者含水量为质量浓度 1 80% 的醋酸溶液。 0015 所述 （1） 中， 催化剂指锌离子、 镁离子、 三价铁、 铝离子或二价铜离子形成的氯化 物、 硫酸盐、 硝酸盐或乙酸盐。 0016 所述 （4） 中， 分离溶剂指的是乙酸甲酯、 四氢呋喃、 乙酸乙酯、 丙酮、 正丁醇、 异丁 醇、 叔丁醇、 - 丁内酯或 - 戊内酯等。 0017 所述 （4） 中， 分离溶剂与不饱和聚酯降解体系反应溶液的比为 25 1000ml:50g。 0018 所述 （4） 中， 滤液中加入水是加入水的量与分离溶剂的体积比为 0.1 10: 1。。

14、 0019 所述 （4） 中含苯乙烯结构单元的聚合物降解组分的结构式如下 ： 0020 0021 其中， n=1-3 0022 所述 （4） 中不含苯乙烯结构单元的树脂降解产物指乙二醇二乙酸酯、 一缩二乙二 醇二乙酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 双酚 A 环氧丙烷反应产物的一种或者几种和饱和二元酸。 0023 本发明与两脚技术相比具有如下优点 ： 0024 1. 由于本发明采用的溶剂可以很好地溶胀树脂， 使得催化剂容易浸入树脂本体， 可以高效催化酯键断裂。 说 明 书 CN 104326907 B 4 3/8 页 5 0025 2. 由于催化剂均为常规的金属酸盐， 来源广泛， 价格低廉， 可以进一步。

15、降低降解 回收成本。 0026 3. 本发明所用溶剂成本低廉， 而且沸点较低， 可以分离回收。 0027 4. 选择性断键， 将树脂降解成单体或低聚物， 不但适合热固性树脂的整体高价值 回收， 而且适合纤维增强后不饱和聚酯复合材料的降解回收。 具体实施方式 0028 降解材料 0029 不饱和聚酯一般以丙二醇、 苯二酸、 丁烯二酸酯化成低聚物， 然后用苯乙烯交联而 成。目前常见的不饱和聚酯配方都是在此基础上略加改变， 其化学组成近似， 键价结构相 类， 本发明以如下几个配方生产固化的不饱和聚酯材料作为降解原料 ： 0030 配方 （1） ： 丙二醇 ： 2.2mol ； 邻苯二甲酸酐 ： 1m。

16、ol ； 顺丁烯二酸酐 ： 1mol ； 苯乙烯 ： 2mol。 0031 配方 （2） ： 丙二醇 ： 1.92mol ； 邻苯二甲酸酐 ： 1mol ； 顺丁烯二酸酐 ： 1mol ； 一缩二乙 二醇 ： 0.27mol ； 苯乙烯 ： 1.8mol。 0032 配方 （3） ： 丙二醇 ： 4.3mol ； 邻苯二甲酸酐 ： 1 mol ； 顺丁烯二酸酐 ： 2.9mol ； 苯乙烯 ： 3.5mol。 0033 配方 （4） ： 丙二醇 ： 4.3mol ； 间苯二甲酸 ： 0.8mol ； 顺丁烯二酸酐 ： 1.4mol ； 己二酸 ： 0.8mol ； 苯乙烯 ： 4.7mol。 。

17、0034 配方 （5） ： 乙二醇 ： 2.75mol ； 邻苯二甲酸酐 ： 0.75mol ； 顺丁烯二酸酐 ： 3.5mol ； 一 缩二乙二醇 ： 2.75mol ； 己二酸 ： 0.75mol ； 苯乙烯 ： 5.25mol。 0035 配方 （6） ： 乙二醇 ： 1mol ； 顺丁烯二酸酐 ： 2.88mol ； 双酚 A 环氧丙烷反应产物 ： 2mol ； 苯乙烯 ： 4.4mol。 0036 实施例 1 0037 （1） 将氯化锌与醋酸质量浓度为 90% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 60% 的反应溶液 ； 0038 （2） 在反应溶液中加入 0.5g 配方 （。

18、1） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 100， 降解 反应 72h ； 0039 （3） 在反应后并冷却， 加入 1000ml 的丙酮， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水， 过滤 （滤饼为含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ， 过滤后的固体干燥回收 ； 滤液蒸干， 回收丙酮和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有 丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0040 实施例 2 0041 （1） 将氯化镁与醋酸质量浓度为 80% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 50% 的反应溶液 ； 0042 （2） 在反应溶液中加入 5。

19、g 配方 （3） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 120， 降解反 应 60h ； 0043 （3） 在反应后并冷却， 加入 800ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 200ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 说 明 书 CN 104326907 B 5 4/8 页 6 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=1） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤 饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0044 实施例 3 0045 （1） 将氯化铁与醋酸质量浓度为 70% 的醋酸水。

20、溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 30% 的反应溶液 ； 0046 （2） 在反应溶液中加入 25g 配方 （1） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 140， 降解 反应 48h ； 0047 （3） 在反应后并冷却， 加入 600ml 的乙酸乙酯， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收乙酸乙酯和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0048 实施例 4 0049 （1） 将。

21、氯化铜与醋酸质量浓度为 60% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 10% 的反应溶液 ； 0050 （2） 在反应溶液中加入 40g 配方 （2） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 180， 降解 反应 12h ； 0051 （3） 在反应后并冷却， 加入 400ml 的乙酸甲酯， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收乙酸甲酯和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 一缩二乙二醇二乙酸酯。

22、， 邻苯二甲酸） 。 0052 实施例 5 0053 （1） 将硫酸锌与醋酸质量浓度为 50% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 5% 的反应溶液 ； 0054 （2） 在反应溶液中加入 60g 配方 （1） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 200， 降解反应 24h ； 0055 （3） 在反应后并冷却， 加入 200ml 的乙酸乙酯， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收乙酸乙酯和。

23、醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0056 实施例 6 0057 （1） 将硫酸铜与醋酸质量浓度为 40% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 10% 的反应溶液 ； 0058 （2） 在反应溶液中加入 80g 配方 （1） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 210， 降解反应 72h ； 0059 （3） 在反应后并冷却， 加入 50ml 的叔丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 300ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析。

24、， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收叔丁醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0060 实施例 7 说 明 书 CN 104326907 B 6 5/8 页 7 0061 （1） 将硫酸铝与醋酸质量浓度为 30% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 20% 的反应溶液 ； 0062 （2） 在反应溶液中加入 100g 配方 （1） 玻璃纤维增强合成的不饱和聚酯材料， 加热 到 280， 降解反应 1h ； 0063 （3） 在反应后并冷却， 加入 25ml 的异丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 250。

25、ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收异丁醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0064 实施例 8 0065 （1） 将硫酸镁与醋酸质量浓度为 20% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 20% 的反应溶液 ； 0066 （2） 在反应溶液中加入 1g 配方 （1） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 260， 降解反 应 10min ； 0067 （3） 在反应后并冷却， 加入 800ml 的 - 丁内酯， 过滤， 过滤后的固体为催。

26、化剂， 经 过干燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干 燥回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收 - 丁内酯和醋 酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0068 实施例 9 0069 （1） 将氯化铝与醋酸质量浓度为 99% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 20% 的反应溶液 ； 0070 （2） 在反应溶液中加入 100g 配方 （6） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加 热到 240， 降解反应 30min ； 0071 （3） 在反应后。

27、并冷却， 加入 200ml 的正丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收正丁醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有乙二醇二乙酸酯， 双酚 A 环氧丙烷反应产物） 。 0072 实施例 10 0073 （1） 将硫酸铁与醋酸质量浓度为 70% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 5% 的反应溶液 ； 0074 （2） 在反应溶液中加入 5g 配方 （5） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加。

28、热 到 240， 降解反应 6h ； 0075 （3） 在反应后并冷却， 加入 600ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 300ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有乙二醇二乙酸酯， 一缩二乙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸， 己 二酸） 。 0076 实施例 11 0077 （1） 将乙酸锌与醋酸质量浓度为 99% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 10% 的反应溶液 ； 说 明 。

29、书 CN 104326907 B 7 6/8 页 8 0078 （2） 在反应溶液中加入 2g 配方 （4） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 160， 降解反应 24h ； 0079 （3） 在反应后并冷却， 加入 600ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 180ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=3） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 间苯二甲酸， 己二酸） 。 0080 实施例 12 00。

30、81 （1） 将乙酸铝与醋酸质量浓度为 99% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 15% 的反应溶液 ； 0082 （2） 在反应溶液中加入 5g 配方 （3） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 120， 降解反应 60h ； 0083 （3） 在反应后并冷却， 加入 800ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 300ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=1） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙。

31、酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0084 实施例 13 0085 （1） 将乙酸铁与醋酸质量浓度为 95% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 10% 的反应溶液 ； 0086 （2） 在反应溶液中加入 10g 配方 （2） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 180， 降解反应 12h ； 0087 （3） 在反应后并冷却， 加入 400ml 的正丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 200ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收正丁。

32、醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 一缩二乙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0088 实施例 14 0089 （1） 将乙酸铜与醋酸质量浓度为 90% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 5% 的反应溶液 ； 0090 （2） 在反应溶液中加入 1g 配方 （1） 合成的玻璃纤维增强的不饱和聚酯材料， 加热 到 150， 降解反应 36h ； 0091 （3） 在反应后并冷却， 加入 100ml 的异丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙。

33、烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收异丁醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0092 实施例 15 0093 （1） 将乙酸镁与醋酸质量浓度为 80% 的醋酸水溶液混合配成 50g 的催化剂含量为 40% 的反应溶液 ； 0094 （2） 在反应溶液中加入 0.5g 配方 （6） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 190， 降解 反应 1h ； 0095 （3） 在反应后并冷却， 加入 50ml 的叔丁醇， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过干 说 明 书 CN 104326907 B 8 7/8 页 9 燥后回收 。

34、； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥回 收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收叔丁醇和醋酸， 滤饼 干燥得到有机物质 （主要有乙二醇二乙酸酯， 双酚 A 环氧丙烷反应产物） 。 0096 实施例 16 0097 （1） 将氯化锌与醋酸配成 50g 的催化剂含量为 20% 的反应溶液 ； 0098 （2） 在反应溶液中加入 80g 配方 （5） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 270， 降解 反应 1h ； 0099 （3） 在反应后并冷却， 加入 80ml 的 - 戊内酯， 过滤， 过滤后的固体为催化剂。

35、， 经 过干燥后回收 ； 滤液加入 100ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干 燥回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收 - 戊内酯和醋 酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有乙二醇二乙酸酯， 一缩二乙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸， 己二酸） 。 0100 实施例 17 0101 （1） 将氯化铝与醋酸配成 50g 的催化剂含量为 10% 的反应溶液 ； 0102 （2） 在反应溶液中加入 100g 配方 （4） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 140， 降解 反应 48h ； 0103 （3） 在反应后并冷却， 加入 25m。

36、l 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 250ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=3） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 间苯二甲酸， 己二酸） 。 0104 实施例 18 0105 （1） 将氯化锌与醋酸配成 50g 的催化剂含量为 40% 的反应溶液 ； 0106 （2） 在反应溶液中加入 100g 配方 （3） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 100， 降解 反应 72h ； 0107 （3） 在反应后并冷却，。

37、 加入 90ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 300ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=1） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0108 实施例 19 0109 （1） 将氯化铝与醋酸配成 50g 的催化剂含量为 20% 的反应溶液 ； 0110 （2） 在反应溶液中加入 5g 配方 （2） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 110， 降解反 应 72h ； 0111 （3） 在反应后并冷却。

38、， 加入 200ml 的四氢呋喃， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 150ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收四氢呋喃和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 一缩二乙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 0112 实施例 20 0113 （1） 将乙酸铝与醋酸配成 50g 的催化剂含量为 30% 的反应溶液 ； 0114 （2） 在反应溶液中加入 60g 配方 （1） 合成的不饱和聚酯材料， 加热到 130， 降解 说 明 书 CN 104326907 B 9 8/8 页 10 反应 60h ； 0115 （3） 在反应后并冷却， 加入 200ml 的乙酸乙酯， 过滤， 过滤后的固体为催化剂， 经过 干燥后回收 ； 滤液加入 200ml 水使得含聚苯乙烯的降解组分析出， 过滤， 过滤后的固体干燥 回收 （含苯乙烯结构单元的聚合物， 经过分析， 其中 n=2） ； 滤液蒸干， 回收乙酸乙酯和醋酸， 滤饼干燥得到有机物质 （主要有丙二醇二乙酸酯， 邻苯二甲酸） 。 说 明 书 CN 104326907 B 10 。