钙盐的颗粒的制备方法及其颗粒.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201780008188.6 (22)申请日 2017.01.11 (30)优先权数据 2016-144870 2016.07.22 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2018.07.25 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2017/000692 2017.01.11 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2018/016100 JA 2018.01.25 (71)申请人 环球钙食品株式会社 地址 日本神奈川 (72)发明人 西村雅彦 (74)专利代理机构 。

2、上海晨皓知识产权代理事务 所(普通合伙) 31260 代理人 成丽杰 (51)Int.Cl. C07C 51/41(2006.01) A23L 5/00(2006.01) A23L 33/16(2006.01) C07C 55/22(2006.01) (54)发明名称 钙盐的颗粒的制备方法及其颗粒 (57)摘要 现有技术中的易吸收性钙组合物存在这样 的问题， 由于其粒径大， 在添加于饮料等后， 立即 发生沉淀。 另外， 通过湿式粉碎进行粒径的微细 化， 则存在需要时间和成本的问题。 通过将羧酸 水溶液滴入正在搅拌的消石灰浆料中生成钙盐， 并且通过喷雾干燥制造该钙盐的颗粒。 由此， 能 够将钙盐。

3、的一次粒子的尺寸制成为小的尺寸， 能 够防止来源于钙盐的沉淀物的产生。 权利要求书1页 说明书9页 附图4页 CN 108602748 A 2018.09.28 CN 108602748 A 1.一种钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 其包括： 通过搅拌机对消石灰的浆料进行搅拌的阶段； 向通过上述搅拌机搅拌的上述浆料滴落羧酸水溶液来生成钙盐的阶段； 以及 对上述钙盐进行喷雾干燥的阶段。 2.根据权利要求1所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 在上述滴落的阶段中， 从上述搅拌机的搅拌叶片的正上方滴落上述羧酸水溶液。 3.根据权利要求1或2所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 在上述滴落的阶段之前， 。

4、还包括在上述浆料中添加分散剂的阶段。 4.根据权利要求3所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 相对于100重量份的钙盐固体成分， 上述分散剂的添加量为5重量份至20重量份。 5.根据权利要求3或4所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 上述分散剂包含环糊精。 6.根据权利要求1至5中任一项所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 在上述喷雾干燥的阶段之前， 还包括对上述钙盐进行湿式粉碎的阶段。 7.根据权利要求1至6中任一项所述的钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 上述羧酸水溶液包含柠檬酸水溶液。 8.一种颗粒， 其是平均粒径为50 m以下的钙盐的颗粒， 其中， 扁平且平坦方向的平均长度为2 m以下的钙。

5、盐的一次粒子发生聚集， 形成了平均粒径 为50 m以下的二次粒子。 9.根据权利要求8所述的颗粒， 其中， 上述钙盐包含柠檬酸钙。 10.根据权利要求8或9所述的颗粒， 其中， 作为粘结剂包含有环糊精。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108602748 A 2 钙盐的颗粒的制备方法及其颗粒 技术领域 0001 本发明涉及钙盐的颗粒的制备方法及其颗粒。 背景技术 0002 作为生物体必要元素的钙， 在人体内形成骨骼或牙齿， 进而调整体内的生理功能 等， 是人体内不可缺少的物质。 包括牛乳或奶酪等的奶制品、 海藻或小鱼、 芝麻等中包含很 多钙， 人类从这些食物摄取钙。 但是， 根据日本厚生省的。

6、报告， 成人一天应需要摄取的钙量 为600mg至800mg左右， 相比之下， 因饮食生活的变化日本人的钙摄取量为日平均531mg， 比 应需要摄取的量大大不足。 若人体缺少钙， 则会引发骨质疏松症等， 成为疾病的触发器。 0003 本发明人在专利文献1中发现， 通过烧成海胆的外壳体取得的钙化合物在体内吸 收良好且摄取时的味道或风味也良好。 并且， 在同一文献中还报告了对于所获得的钙化合 物， 通过配合属于硫代粘多糖的硫酸软骨素， 体内的钙吸收量显著增加。 进而， 在专利文献2 中发现， 添加硫酸软骨素导致的体内的钙吸收量的促进， 不仅限于来源于海胆的钙， 在有机 羧酸的钙盐中也有相同发现， 并。

7、且发现了钙吸收量大大依赖于硫酸软骨素的浓度。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1： 日本特许第2660906号公报。 0007 专利文献2： 日本特许第3131385号公报。 发明内容 0008 发明所要解决的课题 0009 但是， 在专利文献1及专利文献2中记载的易吸收性钙组合物不溶于水， 平均粒径 为80 m左右， 最大粒径为数百 m左右， 因此， 例如， 能够添加于固体或半固体形食品， 但是存 在添加于饮料会立即产生沉淀的问题。 0010 从现有技术中得知的粒径的微细化方法有湿式粉碎， 由此使钙组合物的粒径变 小。 但是， 为了使尺寸变小到所需的粒径， 需要。

8、湿式介质粉碎循环运转， 这存在需要时间和 成本的问题。 0011 用于解决课题的手段 0012 在本发明的第一方案中提供一种钙盐的颗粒的制备方法， 其中， 其包括： 通过搅拌 机对消石灰的浆料进行搅拌的阶段； 向通过上述搅拌机搅拌的上述浆料中滴落羧酸水溶液 来生成钙盐的阶段； 以及对上述钙盐进行喷雾干燥的阶段。 0013 在本发明的第二方案中提供一种颗粒， 其中， 扁平且平坦方向的平均长度为2 m以 下的钙盐一次粒子发生聚集， 形成了平均粒径为50 m以下的二次粒子。 0014 发明的效果 0015 根据本发明， 能够将钙盐的一次粒子的尺寸制成为小的尺寸。 更小的一次粒子在 溶液中容易分散， 。

9、因此， 能够防止来源于钙盐的沉淀物的产生。 作为易分散性钙盐的组合物 说明书 1/9 页 3 CN 108602748 A 3 的颗粒， 不仅可添加在固体或半固体食品中， 还可不伴随成分的分离或不舒服的粗粒质感 (粗涩)地添加于饮料中。 通过将易分散性钙盐的组合物制成为颗粒， 能够大大地减少保管 成本、 运输成本。 其次， 可通过添加辅助原料， 来制备人体的钙吸收得到提高的易分散性的 钙盐粉末。 0016 上述的发明内容并未列举本发明的全部特征， 这些特征组合的子组合也可成为发 明。 附图说明 0017 图1是表示柠檬酸钙的一次粒子及二次粒子的示意图。 0018 图2是表示易分散性钙盐的制备方。

10、法的处理流程的一个实例的概要图。 0019 图3是具有搅拌叶片的搅拌机的示意图。 0020 图4a是放大300倍的易分散性钙盐粉末的电子显微镜照片。 0021 图4b是放大6000倍的易分散性钙盐粉末的电子显微镜照片。 0022 (通常的内容)钙盐的颗粒的制备方法可具有通过搅拌机搅拌消石灰浆料的阶段， 可具有向通过搅拌机搅拌的浆料滴落羧酸水溶液来生成钙盐的阶段， 还可具有对钙盐进行 喷雾干燥的阶段， 在喷雾干燥步骤之前， 还可包括对钙盐进行湿式粉碎的阶段。 在钙盐的颗 粒的制备方法中， 在滴落的阶段中， 可以从搅拌机的搅拌叶片的正上方滴落羧酸水溶液， 在 滴落的阶段之前， 还可包括在浆料中添加。

11、分散剂的阶段。 在钙盐的颗粒的制备方法中， 相对 于100重量份的钙盐固体成分， 分散剂的添加量可以为5重量份至20重量份， 分散剂可包含 环糊精， 羧酸水溶液可包含柠檬酸水溶液。 颗粒可以为平均粒径为50 m以下的钙盐的颗粒， 可以是扁平且平坦方向的平均长度为2 m以下的钙盐的一次粒子聚集之后， 形成了平均粒 径为50 m以下的二次粒子。 就颗粒而言， 上述钙盐可包含柠檬酸钙， 还可作为粘结剂包含环 糊精。 具体实施方式 0023 以下通过发明的实施方式来说明本发明， 但是以下实施方式并不限定根据权利要 求限定的发明。 另外， 在实施方式中说明的全部特征的组合并不一定在发明的解决手段中 是必。

12、不可少的。 0024 图1是表示后述的柠檬酸钙粒子100的示意图。 在柠檬酸钙的情况下， 在形成其结 晶核后生长， 首先形成由扁平且呈板状的结晶构成的一次粒子102的浆料， 通过对该一次粒 子的浆料进行喷雾干燥， 一次粒子发生聚集， 形成二次粒子104， 从而成为颗粒。 本发明人发 现， 在上述钙盐中， 一旦形成尺寸大的板状的结晶， 钙盐的组合物就进行凝胶化而形成高粘 度的浆料或固形化， 从而难以进行喷雾干燥。 0025 为了解决上述问题， 本发明人发现， 不依靠所谓的在羧酸水溶液中缓慢地加入消 石灰浆料的均匀溶液体系的现有方法， 而是通过使用在剧烈搅拌的消石灰浆料中缓慢地添 加羧酸水溶液的不。

13、均匀体系的制备法， 能够使成为钙盐的一次粒子的结晶进一步微细化， 从而完成了本发明。 虽然实现该结晶的微细化的原因不明确， 但是可以认为是由于消石灰 浆料的溶解度不高， 因此用于生成盐的游离钙离子的供给受到限制， 使得钙盐的结晶生长 速度受到抑制。 说明书 2/9 页 4 CN 108602748 A 4 0026 图2是表示本实施方式的易分散性钙盐的颗粒的制备方法S200的一个实例的概要 图。 易分散性钙盐的制备方法， 主要具有下述阶段： 消石灰的浆料化S202、 添加羧酸水溶液 S206、 以及喷雾干燥S216。 并且， 优选地， 在羧酸的结晶微细化中包括添加分散剂S204的阶 段。 优选。

14、地， 为了钙盐的易吸收性， 还可包括添加以硫酸软骨素为主的副原料S208的阶段。 进一步地， 加上调整pH S210的阶段， 可向含有上述钙盐的饮料、 食品提供优秀的风味和口 味。 为了对喷雾干燥S216的生成颗粒尺寸进行优化， 优选地， 包括调整浓度S212的阶段， 以 便进行粘度调整， 并且， 为了通过进一步对一次粒子尺寸进行均匀化来稳定钙盐的组合物 的品质， 还可包括湿式粉碎S214的阶段。 0027 在作为最佳实施方式的易分散性钙盐中， 包含作为羧酸的柠檬酸、 作为分散剂的 环糊精。 并且， 作为副原料添加硫酸软骨素， 从而提高易吸收性。 以下， 对各个原料进行详细 说明。 0028 。

15、作为在本实施方式中使用的羧酸可列举苹果酸等多种酸， 尤其优选为柠檬酸。 作 为柠檬酸和钙形成螯合键的物质的柠檬酸钙， 作为食品添加剂主要以在食品中添加钙的目 的被广泛使用。 在生物体内中， 钙与柠檬酸形成螯合键来在小肠被吸收， 因此， 与其他有机 羧酸盐或无机盐相比， 能够提高向生物体内的钙吸收性。 0029 本发明人发现， 在柠檬酸钙的合成时的一次粒子的微细化， 显著提高了柠檬酸钙 的水分散性， 变得难以在水溶液中沉降。 在提高柠檬酸钙的水分散性方面上， 优选地， 一次 粒子的平面尺寸为2 m以下， 更优选为1 m以下。 优选地， 二次粒子的颗粒的粒径为50 m以 下。 0030 通常， 为。

16、了使不溶于水或难溶于水的微粒子分散于水而使用分散剂。 在本实施方 式中， 作为分散剂也能够使用水溶性纤维素等， 但是， 尤其优选为环糊精。 环糊精是由多个 葡萄糖分子通过糖苷键结合形成环状结构的环状低聚糖的一种， 例如， 众所周知的有， 由6 个葡萄糖分子结合而成的 -环糊精、 由7个葡萄糖分子结合而成的 -环糊精、 由8个葡萄糖 分子结合而成的-环糊精等。 0031 在本实施方式的柠檬酸钙中， 若在添加柠檬酸水溶液之前预先添加环糊精， 则可 进一步对一次粒子进行微细化。 尽管不希望本发明受任何理论的束缚， 但是可以认为在形 成柠檬酸钙的结晶核后， 在其结晶生长过程中， 介入于周围的环状化合物。

17、的环糊精成为立 体障碍而抑制结晶化速度， 并实现上述微细化。 0032 进一步地， 环糊精在进行湿式粉碎的情况下能够防止柠檬酸钙的凝集。 并且， 还起 到钙盐的一次粒子发生凝集而形成二次粒子的情况下的粘结剂的作用。 即， 若钙盐的颗粒 加入水中， 则环糊精溶解， 并通过粘结剂的消失来促进二次粒子的崩溃， 从而可助长一次粒 子在水中分散。 0033 在本实施方式中， 优选地， 相对于100重量份的钙盐固体成分， 添加5重量份至20重 量份的上述环糊精， 即， 以重量比添加520。 在添加量小于5的情况下， 柠檬酸钙的一 次粒子的平面尺寸大于2 m， 并且， 不形成喷雾干燥后的钙盐的颗粒， 成为不。

18、规则形状的颗 粒。 并且， 在经过湿式粉碎工序的情况下， 若添加量小于5， 则湿式粉碎中的柠檬酸钙的凝 集防止效果微弱， 不能进行湿式粉碎。 另一方面， 存在如下缺点： 即使添加大于20的环糊 精， 其凝集防止效果也不变， 并因这样的添加而使水的粘度增大且在湿式粉碎中所需的力 变大。 并且， 因环糊精昂贵而使制备成本上升。 说明书 3/9 页 5 CN 108602748 A 5 0034 在本实施方式中， 为了谋求向生物体内的钙吸收性的提高， 可添加副原料。 作为用 于实现这种目的的副原料， 尤其优选为硫酸软骨素。 硫酸软骨素是在动物体内发现的粘多 糖类的一种， 是硫酸与D-葡萄糖醛酸形成 。

19、-糖苷键的二糖类的重复结合体形成酯键的多 糖。 如本发明人在专利文献2中所明确的， 通过在有机羧酸的钙盐中添加硫酸软骨素， 向生 物体内的钙吸收量被显著促进。 此外， 如相同文献记载， 相对于柠檬酸钙的钙成分， 以重量 比计， 硫酸软骨素的添加量设定为0.25， 优选地， 设定为0.32.5， 由此， 显著提高向 生物体内的钙吸收性， 因此优选上述情形。 0035 在本实施方式中， 为了制备消石灰浆料而使用的生石灰只要不包含对人体有害的 金属等无机物， 就可直接利用市售品。 但是， 由于本发明的易分散性钙盐通过添加到饮料中 来被人体吸收， 因此， 作为天然的钙源， 优选为例如， 通过海胆的外壳。

20、体、 贝壳、 卵壳等的烧 成而获得的生石灰。 这些钙源是作为一般产业废弃物来进行处理的钙源， 因而在经济性方 面上也容易获得。 0036 以下， 对于钙盐的颗粒的制备方法及颗粒的生成， 按图2中示出的各阶段进行说 明。 作为本发明的尤其优选的羧酸盐的一个实例， 基于含有环糊精及硫酸软骨素的柠檬酸 钙进行了说明， 但是在任何方面， 都不是以这一个实例限制本发明的有效的范围。 0037 消石灰的浆料化S202是通过在水中混合生石灰(CaO)， 来生成消石灰浆料(Ca (OH)2)的阶段。 此外， 优选地， 生石灰和水的配合比， 以重量比计时， 相对于520份的生石 灰， 设为9580份的水， 更优。

21、选地， 以510重量份的生石灰和9590重量份的水来进行混 合。 0038 为了进一步有效地进行消石灰的浆料化， 作为原料的生石灰可利用干式粉碎等预 先进行微粒子化。 即， 可通过预先对生石灰进行微粒子化， 来减少与水进行反应时的反应时 间。 并且， 若预先对生石灰进行微粒子化， 则还可减少后述的消石灰与柠檬酸的反应时间。 在可获得市售的品质好的消石灰的情况下， 可将其作为原料。 0039 图3是具有搅拌叶片的搅拌机300的示意图。 消石灰浆料304在反应槽302内， 借助 作为搅拌机的混合部的搅拌叶片308进行搅拌。 搅拌轴310通过向搅拌叶片传递从马达等 (未图示)产生的旋转能量， 来使上。

22、述叶片旋转。 为了可从搅拌叶片的正上方注入而使用羧 酸水溶液注入管306， 使得可进一步均匀地混合后述的柠檬酸水溶液。 0040 优选地， 为了实现柠檬酸钙的一次粒子的微细化而进行添加分散剂S204。 在分散 剂的添加中， 能够以粉末状态加入环糊精， 但是， 若以溶解于水的状态添加， 则可相对于上 述浆料均匀扩散， 因此为优选。 并且， 环糊精也作为水溶性的粘结剂而起作用， 因此， 在水中 解除柠檬酸钙和粘结剂的结合， 能够使柠檬酸钙的一次粒子分散在液体中。 0041 添加羧酸水溶液S206是指向剧烈搅拌的反应槽中的消石灰浆料滴落柠檬酸水溶 液来合成柠檬酸钙的阶段。 此外， 若向上述搅拌机的搅。

23、拌叶片的正上方滴落柠檬酸水溶液， 则形成更小的柠檬酸结晶， 因此为优选。 剧烈搅拌可使柠檬酸的结晶进一步变小， 因而， 优 选地， 搅拌叶片的速度中其周速为10m/s以上。 0042 添加副原料S208是指在由柠檬酸水溶液的添加而获得的柠檬酸钙中添加副原料 的阶段。 为了提高向生物体的钙吸收性， 优选地， 添加硫酸软骨素。 相对于反应液中的柠檬 酸钙的钙成分， 以重量比计时， 硫酸软骨素的添加量为0.25， 优选为0.32.5。 由此， 可提供以分散于水的状态向生物体内的钙吸收性优秀的钙盐。 说明书 4/9 页 6 CN 108602748 A 6 0043 调整pH S210是指调整柠檬酸钙。

24、的pH的阶段。 虽不是对钙盐的微细化必不可少的， 但是通过pH的调整可防止添加钙盐组合物的食品、 饮料的风味、 味道被破坏。 并且， 可通过 使反应液的pH呈弱酸性， 来使消石灰浆料和柠檬酸完全反应。 因此， 优选地， 包括上述调整 pH的阶段。 作为pH调节剂， 可使用还作为原料的柠檬酸。 优选地， 添加柠檬酸， 使得反应液的 pH为56左右， 更优选地， pH为5.6。 0044 调整浓度S212是指通过添加纯化水来调整浓度， 使得柠檬酸钙浆料的固体成分的 浓度成为1020重量的阶段。 由此， 在后述的湿式粉碎或喷雾干燥的阶段中能够防止柠 檬酸钙浆料的粘度过度上升及凝胶化。 0045 湿式。

25、粉碎S214是表示相对于液体中的柠檬酸钙进行湿式粉碎的阶段。 通过上述制 备工序， 柠檬酸钙的一次粒子充分微细化且其颗粒具有易分散性， 但是若包括上述湿式粉 碎的阶段， 则有助于钙盐组合物的品质的稳定化， 因此为优选。 具体地， 有随着时间流逝在 反应槽等固着的材料的大块混入钙盐溶液的情况， 通过对其进行粉碎， 能够保持钙盐组合 物的均匀性。 并且， 在偶发性地生成尺寸大的一次粒子的情况下， 通过对其进行粉碎， 能够 制备更均匀的产品。 对湿式粉碎的方法不特别限定， 例如， 可利用介质式超微粉碎机来进 行。 0046 喷雾干燥S216是指通过对钙盐溶液进行喷雾干燥来粉末化， 并制备易分散性钙盐。

26、 的颗粒的阶段。 若适当地调整钙盐溶液的粘度， 则可将喷雾时的液滴设定为适当的尺寸， 可 获得由粒径为100 m以下的粉末构成的颗粒。 100 m以上的粒子在添加于饮料等中进行再分 散时， 在其再分散中所需要的搅拌时间非常长， 在短时间的搅拌中， 不会再分散而发生沉 淀。 0047 根据液体喷雾方式的不同， 喷雾干燥机有圆盘雾化器式、 高圧喷嘴式、 二流体喷嘴 式等几种形式的喷雾干燥机， 并不特别限定使用于喷雾干燥的形式， 只要可经济性地获得 最大粒径为100 m以下的粒子， 就可使用任何形式的喷雾干燥机。 在通过通用性高的圆盘雾 化器方式进行喷雾干燥的情况下， 若不使用高速旋转型的圆盘雾化器。

27、， 则大量生成100 m以 上的粒子， 需要利用对其进行筛分等的后处理， 因此， 优选为利用可获得进一步微细的干燥 粉末的二流体喷嘴。 0048 通过采用如上所述的结构， 能够提供混合于水中就容易分散的钙盐的颗粒的制备 方法及其颗粒。 并且， 通过下述的非限制性的实施例进一步例示本发明。 0049 实施例1 0050 在反应槽300中加入200份的纯化水， 并缓慢地添加20份的从海胆壳获得的烧成 钙， 从而获得了消石灰浆料。 在反应槽内的消石灰浆料中添加7份的溶解于20份的纯化水的 环糊精(日本盐水港精糖株式会社制， Dexxpearl K-100(K-100)， 并通过搅 拌混合。 在另一搅。

28、拌式反应容器中， 在100份的纯化水中缓慢地添加45份的柠檬酸(日本研 光通商株式会社制)， 从而获得了柠檬酸水溶液。 柠檬酸水溶液通过羧酸水溶液注入管306 缓慢地滴落于急剧搅拌消石灰浆料的搅拌叶片308的正上方。 在上述浆料中添加0.25份的 硫酸软骨素(日本野崎发酵技研株式会社(醗酵技研株式会社)制)及进行混合后， 添加柠檬酸直至pH成为5.6的规定值， 从而合成了柠檬酸钙浆料。 0051 在上述柠檬酸钙浆料中加入80份的纯化水后， 获得极短时间的湿式粉碎工序， 通 过喷雾干燥机(日本微粉科技株式会社( 株式会社)制， 离心干燥研磨机 说明书 5/9 页 7 CN 108602748 A。

29、 7 CDM10-550S( CDM10-550S)， 以0.2MPa的气压、 15L/小时的喷雾量进行喷 雾干燥， 从而获得了钙盐粉末。 0052 实施例2 0053 利用将扇贝贝壳作为原料获得的烧成钙， 合成柠檬酸钙浆料后进行湿式粉碎， 进 而进行喷雾干燥而获得了钙盐粉末， 在表1上段的 “实施例2” 中示出了配合原料、 配合比率 及搅拌速度。 制备顺序及方法与实施例1相同。 0054 比较例1 0055 在反应槽300中加入100份的纯化水， 并缓慢地添加45份的柠檬酸， 从而获得了柠 檬酸水溶液。 在另一搅拌式容器内， 在200份的纯化水中缓慢地添加20份的从扇贝贝壳获得 的烧成钙， 。

30、从而获得了消石灰浆料。 向反应槽中的柠檬酸水溶液的液面滴落消石灰浆料来 通过搅拌混合， 进一步添加7份的溶解于20份的纯化水的环糊精， 进行混合。 在上述浆料中 添加0.25份的硫酸软骨素并混合后， 添加柠檬酸直至pH成为5.6的规定值， 从而合成了柠檬 酸钙浆料。 0056 在上述柠檬酸钙浆料中加入140份的纯化水进行了湿式粉碎， 但是在粉碎中， 上述 浆料显示出粘度的上升， 几小时后， 发生了凝胶化。 因此， 不能进行喷雾干燥， 无法获得比较 例1的钙盐粉末。 0057 比较例2 0058 利用将海胆壳作为原料获得的烧成钙， 根据表1上段的 “比较例2” 所示的配合原 料、 配合比率及搅拌。

31、速度合成了柠檬酸钙浆料。 制备顺序及方法与比较例1相同。 比较例2的 柠檬酸钙浆料也与比较例1的情况相同， 在湿式粉碎中粘度上升， 几小时后发生了凝胶化， 不能进行喷雾干燥， 无法获得比较例2的钙盐粉末。 0059 表1 说明书 6/9 页 8 CN 108602748 A 8 0060 说明书 7/9 页 9 CN 108602748 A 9 0061 0062 上述2个实施例显示了基于本实施方式所示的制备方法， 可实现上述条件下的钙 盐的颗粒的制备， 另一方面， 上述2个比较例显示了在柠檬酸水溶液中添加消石灰浆料的现 有方法中， 烧成钙等的原料的配合比率与上述实施例相同， 但是因浆料的凝胶。

32、化而不能达 到颗粒的制备。 另外， 与上述实施例相同的搅拌速度进行搅拌的比较例2的结果显示了在本 实施方式中的上述特征不仅仅取决于搅拌速度。 进一步地， 从利用海胆壳来作为烧成钙的 原料的实施例1和利用扇贝贝壳来作为烧成钙的原料的实施例2的结果确认了本实施方式 的上述效果不是仅特定的烧成钙原料所起到的效果。 0063 在本实施方式的特征在于， 通过使钙盐的一次粒子的尺寸变小来使钙盐的颗粒在 水中成为易分散性， 但是为了明确上述特征的效果， 实施了以下实验。 0064 (再分散性试验) 0065 在100ml的纯化水中添加0.1g的从上述实施例1及实施例2获得的钙盐的颗粒， 并 投入玻璃容器， 。

33、利用磁力搅拌器进行分散并实施了水中的再分散性评价。 其结果， 基于两个 实施例的钙粉末在水中良好地被再分散。 0066 (利用电子显微镜观察粒子及颗粒) 0067 利用电子显微镜观察基于上述实施例获得的粉末， 明确了如下结论： 扁平且平坦 方向的平均长度为2 m以下的钙盐一次粒子发生聚集， 形成了平均粒径为50 m以下的二次 粒子。 从根据电子显微镜的观察来推测， 作为分散剂添加的环糊精作为粘结剂贡献于上述 二次粒子的形成。 图4a及图4b是如上所述的易分散性钙盐粉末的电子显微镜照片， 分别为 300倍和6000倍的放大图。 另一方面， 利用电子显微镜观察比较例1及比较例2的一次粒子的 浆料，。

34、 可确认一次粒子的尺寸显著大于上述实施例的一次粒子(未图示)。 0068 本实施方式的特征在于， 优选地， 不进行湿式粉碎也可通过对柠檬酸钙的一次粒 子进行充分的微细化来制备易分散性的颗粒； 以及相对于钙盐固体成分， 添加520的环 糊精。 并且， 优选地， 在钙盐粉末的制备工序的途中， 进行柠檬酸钙浆料的浓度调整。 为了明 确本实施方式的这些特征及效果， 实施了以下实施例。 0069 实施例3 0070 利用将扇贝贝壳作为原料获得的烧成钙， 合成了柠檬酸钙浆料。 与实施例1及实施 例2不同， 不经过湿式粉碎工序对上述浆料进行喷雾干燥来获得了钙盐粉末。 在表1下段的 “实施例3” 示出实施例3。

35、的配合原料、 配合比率及搅拌速度。 除了不经过湿式粉碎工序之外， 实施例3的制备顺序及方法与实施例1相同。 0071 比较例3及比较例4 0072 利用将扇贝贝壳作为原料获得的烧成钙， 分别根据表1上段的 “比较例3” 、“比较例 4” 所示的配合原料、 配合比率及搅拌速度合成了柠檬酸钙浆料。 比较例3和比较例4的任一 浆料也示出了随时间的推移而粘度上升情况， 但是不经湿式粉碎， 通过喷雾干燥， 从两个比 较例的柠檬酸钙浆料获得了钙盐粉末。 除了不经过湿式粉碎工序之外， 比较例3和比较例4 说明书 8/9 页 10 CN 108602748 A 10 的制备顺序及方法与实施例1相同。 0073。

36、 (再分散性试验) 0074 对于实施例3及比较例3和4中获得的钙盐的颗粒， 进行了在水中的再分散性评价。 其结果， 实施例3和比较例3的钙盐粉末在水中良好地被再分散， 另一方面， 观察到比较例4 的钙盐粉末的一部分不分散， 并形成在水中沉淀的粒子。 0075 (利用电子显微镜观察粒子及颗粒) 0076 实施例3的一次粒子及颗粒的尺寸是与包括湿式粉碎工序的实施例1及实施例2相 同的程度。 另一方面， 比较例3的一次粒子的平面尺寸明显大， 并且其颗粒呈不定形的形状。 与实施例相比， 在比较例4中的一次粒子的平面尺寸也大， 并且观察到形成尤其明显大的粒 径的颗粒。 0077 实施例3的上述结果明确。

37、了本实施方式的优点， 即， 不进行湿式粉碎也可通过对钙 盐的一次粒子及颗粒进行微细化， 来制备易分散性钙盐粉末。 因此， 可以以钙盐组合物的品 质的稳定化为目的来具备湿式粉碎工序。 0078 若对具有与比较例3相同的原料配合比例的柠檬酸钙浆料进行湿式粉碎， 则在粉 碎中产生钙盐的凝集。 确认了即使与比较例3的钙盐粉末具有不规则的形状相结合来看， 也 优选将环糊精的添加量设定为5以上。 比较例4仅在比实施例3钙固体成分的浓度高的方 面不同， 但是其钙盐粉末在水中的易分散性差。 因此， 优选地， 在湿式粉碎或喷雾干燥之前， 进行柠檬酸钙浆料的固体成分的浓度调整。 0079 以上， 使用实施方式来说。

38、明了本发明， 但是本发明的技术范围并不限定于记载于 上述实施方式的范围。 显然， 本领域技术人员能够对上述实施方式施加多种变更或改良。 从 权利要求书的记载可知， 上述的施加多种变更或改良的方案也包含于本发明的技术范围。 0080 应该注意的是， 在权利要求书、 说明书及附图中表示的装置、 系统、 程序及方法的 动作、 顺序、 步骤及阶段等的各处理的实行顺序不特别地明示为 “在之前” 、“之前” 等， 并且 只要不是在后处理中使用前处理的输出， 就可按照任意顺序实现。 为了方便而对权利要求 书、 说明书及附图中的动作流程， 利用 “首先” 、“然后” 等进行了说明， 但并不意味着必须按 照这种。

39、顺序实施。 0081 附图标记的说明 0082 100： 柠檬酸钙粒子； 102： 一次粒子； 104： 二次粒子； 200： 易分散性钙盐的颗粒的制 备方法； 300： 搅拌机； 302： 反应槽； 304： 消石灰浆料； 306： 羧酸水溶液注入管； 308： 搅拌叶 片； 310： 搅拌轴。 说明书 9/9 页 11 CN 108602748 A 11 图1 说明书附图 1/4 页 12 CN 108602748 A 12 图2 说明书附图 2/4 页 13 CN 108602748 A 13 图3 说明书附图 3/4 页 14 CN 108602748 A 14 图4a 图4b 说明书附图 4/4 页 15 CN 108602748 A 15 。