技术领域
本发明涉及涂料领域，具体涉及一种低透度自洁可剥离喷漆，还涉及上可剥离喷漆的制备方法。
背景技术
玻璃在建筑设计中扮演着必不可少的角色，不仅解决了建筑房间采光、日照和通风等功能性问题，而且起到装饰、美观和隔音等作用。在浴室装修上，浴室玻璃能够将卫生间空间分隔成干、湿两个部分，不仅满足了家人沐浴和洗漱的需求，而且保持了卫生间的干燥。随着人们日趋重视隐私的保护，人们一般采用窗帘、窗纸、玻璃贴膜等防护措施，以隔断外部视线，保护个人隐私。然而，窗帘容易被打湿，长时间使用会滋生霉菌，影响美观性和人体健康；玻璃贴膜的贴合时间长，老化后发脆，不易剥离，而且剥离后透明玻璃表面有残胶，不易清洗。
玻璃与陶瓷表面容易吸尘，为保持玻璃或陶瓷的清洁、美观，需要消耗大量劳动力；在潮湿天气玻璃容易凝结水珠，在洗漱过程中水会飞溅至玻璃上，若不及时清洗，久而久之，玻璃上会留下水迹，影响室内美观性。
可剥离喷漆具有易于剥离、弹性好、不易拉断、耐老化性好、施工灵活简便等特点，有效地隔离性防护透明物件，延长其的使用寿命，漆膜剥离后玻璃表面光洁如新、无残胶。与透明可剥离喷漆相比，实色可剥离喷漆具有高遮盖力，可通过颜料作用大大降低玻璃透明度和透光性，但严重影响了室内的光线。
关于可剥离涂料公开的技术研究较多。200910200361.X公开了聚乙烯醇改性后研制的吸附、透明、可剥离防护膜，本发明由离子水、聚乙烯醇、蓖麻油、改性剂、三乙酸甘油脂、甘油、乙二醇与防腐剂组成，具有粘附油漆粒子，净化空气，隔离性防护设备等作用；200910259433.8公开了一种水性透明可剥离防护涂料，本发明包括柔韧性丙烯酸共聚乳液、硬丙烯酸共聚乳液、增塑剂、剥离促进剂、增稠剂、成膜助剂、消泡剂、防霉剂，进一步包括聚合物保护胶、无机分散剂、颜料，具有高耐水性、高耐油性、高耐候性和一次连续可剥离的特性；201410101824.8公开了一种屏蔽窗膜及制备方法，本发明的屏蔽窗膜具有良好的隔热阻寒性能、透明性，而且具有良好的屏蔽效能、再剥离无残胶等特性。
上述专利均未涉及关于可剥离喷漆如何降低漆膜透明度，以及漆膜疏水、自洁的具体说明和有益效果的公开。因此，开发一种透光性好、透明度低，使玻璃透光不透明，隔断外部视线来保护隐私，且具有易于剥离、自洁、疏水或滑水作用的可剥离喷漆具有很大的必要性与实用性。
发明内容
本发明的目的是为了克服上面所述的技术缺陷，提供了一种低透度自洁可剥离喷漆，同时也提供了上述低透度自洁可剥离喷漆的制备方法。
本发明一种低透度自洁可剥离喷漆是这样实现的，各组分按重量份配比包括：
热塑性弹性体 30～42份
树脂 2～6份
环保溶剂 45～58份
填料 3.5～8份
润湿流平剂 0.2～0.8份
吸收剂 0.2～1.5份
疏水复合剂 2～4份。
所述的热塑性弹性体为SEBS弹性体、有机硅改性SEBS弹性体、SEBS改性聚酯、SEBS改性聚丙烯中的至少一种。
所述的树脂为改性纤维素与淀粉或聚乳酸共混，按重量份配比，改性纤维素：淀粉或聚乳酸=1～3: 3～5；利用改性纤维素与淀粉或聚乳酸共混物与热塑性弹性体相容性较差的特点，来降低漆膜透明度、粘结性，使漆膜易于剥离；同时淀粉、聚乳酸本身易降解，可改善可剥离喷漆的生物降解性。
所述改性纤维素为羟甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基羟乙基纤维素、纤维素醋酸丙酸酯、纤维素醋酸丁酸酯中的至少一种。
所述环保溶剂为环己烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、丙二醇丁醚中的至少一种，采用环保溶剂体系，不含卤代烃类等有毒溶剂，更好地满足了环保要求。
所述填料为气相二氧化硅、纳米玻璃粉、硅藻泥中的至少一种；气相二氧化硅具有防沉淀、防流挂，改善颜料、填料在液体体系中悬浮性和分散性，提高漆膜抗刮伤性、抗水性，提高漆膜附着力和柔韧性，改善橡胶、弹性体粘弹、补强性能的特性；硅藻泥的吸附性极强，具有消除甲醛、净化空气、调节湿度、释放负氧离子、防火阻燃、墙面自洁、杀菌除臭等功能。
所述的润湿流平剂为德国INV NFC-810氟碳改性润湿流平剂、EH-3470超润湿流平剂中的至少一种；润湿流平剂能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜，防止漆膜出现针孔，确保漆膜在剥离过程中不被扯断。
所述的吸收剂为美国立除味E1型、薄荷醇、植物提取物中至少一种，其中植物提取物为茶多酚提取物、柑橘精油提取物、山楂核提取物、苦丁茶提取物、苦参根提取物中的至少一种。
薄荷醇和植物提取物不仅可以起到除味、掩味增香的作用，而且可以作为杀菌剂杀灭和抑制多种细菌的生成和繁殖。
所述的疏水复合剂为纳米二氧化硅改性剂与甲基硅树脂或含氟硅氧烷的混合物，按重量份配比，纳米二氧化硅改性剂：甲基硅树脂或含氟硅氧烷=1～3:1～2。
所述纳米二氧化硅改性剂为纳米二氧化硅改性有机硅、氟改性纳米二氧化硅中的至少一种，其中纳米二氧化硅改性有机硅与氟改性纳米二氧化硅均起到疏水、防污、自洁功能。
在一些实施方式中，其中还包括重量份数为0.6～5份的颜料，其中所述的颜料为荧光粉、珠光粉、钛白粉中的至少一种。
根据本发明的一个方面，提供了一种低透度自洁可剥离喷漆的制备方法，包括以下步骤：
S1、按配方重量份配比，加入10～20份环保溶剂，开机搅拌，以5～10g/s速度加入树脂，搅匀后继续以1000r/min分散活化0.5～1h，制得树脂分散体；
S2、加入余下环保溶剂，开机搅拌，缓慢加入热塑性弹性体，分散至完全溶解；缓慢加入树脂分散体、润湿流平剂、填料，以1200r/min分散1～1.5h；
S3、加入吸收剂、疏水复合剂，分散均匀后经120～300目滤网或滤布过滤出料，即制得漆料；
S4、向气雾罐中放入搅拌珠，灌装漆料，加入阀门，进行封口、充填抛射剂，装上按头，即得透明可剥离喷漆，其中抛射剂是DME、HFC-134a中的至少一种。
在一些实施方式中，在所述步骤S2中还加入重量份优选为0.6～2份颜料，赋予漆膜色彩，同时不影响玻璃的透光性。
本发明一种透明可剥离喷漆具有如下优点:
1.热塑性弹性体、改性纤维素与淀粉或聚乳酸共混物、填料相结合，赋予漆膜透光性好、透明度低的特点，使玻璃透光不透明，隔断外部视线，保护个人隐私，同时漆膜易于剥离、不易拉断，漆膜剥离后玻璃表面光洁如新、无残胶；
2.采用环保溶剂体系，且漆膜可降解，利于减轻环境负荷，符合环保要求；
3.具有除味、杀菌、疏水、防污、自洁功能，防止水滴凝结在漆膜表面，并保持物件清洁美观。
具体实施
下面基于实施例与比较例对本发明进行更加详细的说明。
实施例1
S1、按配方重量份配比，加入8份环己烷、2份甲基环己烷，开机搅拌，以6g/s速度加入0.5份羟甲基纤维素、0.5份羟甲基羟乙基纤维素、1份淀粉，搅匀后继续以1000r/min分散活化1h，制得树脂分散体；
S2、加入余下26份环己烷、9.8份甲基环己烷，开机搅拌，缓慢加入16份SEBS弹性体、24份有机硅改性SEBS弹性体，分散至完全溶解；缓慢加入树脂分散体、0.8份德国INV NFC-810氟碳改性润湿流平剂、2份气相二氧化硅、3份硅藻泥、1.5份钛白粉、0.5份珠光粉，以1200r/min分散1.5h；
S3、加入0.3份美国立除味E1型、0.5份薄荷醇、0.6份茶多酚提取物、1份纳米二氧化硅改性有机硅、2份甲基硅树脂，分散均匀后经250目滤网或滤布过滤出料，即制得漆料；
S4、向气雾罐中放入搅拌珠，灌装漆料，加入阀门，进行封口、充填DME，装上按头，即得透明可剥离喷漆。
实施例2
S1、按配方重量份配比，加入8份环己烷、5份甲基环己烷、2份甲基环戊烷，开机搅拌，以5g/s速度加入0.2份羟乙基甲基纤维素、0.8份乙基纤维素、3份聚乳酸，搅匀后继续以1000r/min分散活化1h，制得树脂分散体；
S2、加入余下18份环己烷、10份甲基环己烷、5份甲基环戊烷、1.5丙二醇丁醚，开机搅拌，缓慢加入25份有机硅改性SEBS弹性体、12份SEBS改性聚丙烯，分散至完全溶解；缓慢加入树脂分散体、0.5份德国INV NFC-810氟碳改性润湿流平剂、3份纳米玻璃粉、4份硅藻泥、0.7份荧光粉，以1200r/min分散1.5h；
S3、加入0.1份美国立除味E1型、0.2份苦丁茶提取物、2份氟改性纳米二氧化硅、2份含氟硅氧烷，分散均匀后经200目滤网或滤布过滤出料，即制得漆料；
S4、向气雾罐中放入搅拌珠，灌装漆料，加入阀门，进行封口、充填HFC-134a，装上按头，即得透明可剥离喷漆。
实施例3
S1、按配方重量份配比，加入15份环己烷、5份甲基环己烷，开机搅拌，以8g/s速度加入1份纤维素醋酸丙酸酯、1份纤维素醋酸丁酸酯、4份淀粉，搅匀后继续以1000r/min分散活化0.5h，制得树脂分散体；
S2、加入余下18份环己烷、10份甲基环己烷、5份甲基环戊烷、2.5份丙二醇丁醚，开机搅拌，缓慢加入22份有机硅改性SEBS弹性体、8份SEBS改性聚酯，分散至完全溶解；缓慢加入树脂分散体、0.2份EH-3470超润湿流平剂、2份气相二氧化硅、1.5份硅藻泥，以1200r/min分散1h；
S3、加入0.2份薄荷醇、0.5份柑橘精油提取物、0.1份山楂核提取物、3份纳米二氧化硅改性有机硅、1份含氟硅氧烷，分散均匀后经300目滤网或滤布过滤出料，即制得漆料；
S4、向气雾罐中放入搅拌珠，灌装漆料，加入阀门，进行封口、充填DME、HFC-134a，装上按头，即得透明可剥离喷漆。
比较例4
S1、加入30份二甲苯、18份环己烷、8份甲基环己烷、2.5份丙二醇丁醚，开机搅拌，缓慢加入28份SBS弹性体，分散至完全溶解；加入0.5份润湿分散剂、6份聚氨酯树脂、5份钛白粉、1份银粉，以1200r/min分散1h；
S2、加入0.2份防霉剂、0.5份剥离促进剂、0.3份流平剂，分散均匀后经150目滤网或滤布过滤出料，即制得漆料；
S3、向气雾罐中放入搅拌珠，灌装漆料，加入阀门，进行封口、充填DME，装上按头，即得透明可剥离喷漆。
实施例1～3、比较例4的可剥离喷漆的相关性能采用以下方法测试：
1. 漆膜透光率：取2张材质、大小规格相同的透明玻璃(21×30cm)，将该喷漆均匀地喷涂在其中1张玻璃上，控制漆膜厚度为30±3μm，标注为A试样；另1张玻璃做空白对比，标注为空白试样；待漆膜完全实干后，使用“透光率仪”分别测试A试样、空白试样的可见光的透过率。
2. 漆膜透明度：在玻璃板上，制备湿膜厚度为50±3μm的漆膜，常温干燥后，采用目测法，将试样置于盘景前面，观察盘景的成像清晰度。
3. 漆膜剥离难易程度：将该喷漆均匀喷涂于透明玻璃上，置于户外暴晒90天后将其剥离，考察可剥离喷漆的漆膜剥离难易程度，若漆膜能快速剥离且基本无断裂现象则可认为易于剥离；若漆膜不能快速剥离，且会出现断裂现象则可认为剥离性一般。
4. 漆膜降解性：制备该喷漆的漆膜待用，准确称取一定量的可剥离漆膜，加入到盛装有土壤(其中土壤微生物含量分别为细菌1.1×106CFU.g-1,真菌9.0×103CFU.g-1,放线菌1.6×104CFU.g-1)的容器内，将其置于30℃的恒温培养箱中进行生物降解试验，6周后漆膜从土嚷中取出，清洗干净后并烘干称重，并观察漆膜的变化情况,根据漆膜减少量与试验前重量的比值来表示可剥离喷漆的生物降解率。
5. 漆膜杀菌效果：参照HG/T 3950-2007《抗菌涂料》中附录A测试方法进行。
6. 漆膜疏水效果：采用OCA 20接触角测定仪测定涂层对水滴的接触角。
7. 除味效果：取大小为10立方米的样品舱，将可剥离喷漆喷涂在样品舱所有的内壁，待漆膜完成干燥后，加入盛有5g大蒜的玻璃杯；将样品舱密封，2h后打开样品舱，用鼻闻大蒜气味；结果判定为无异味、大蒜味。
8. 涂膜耐粘污性：参照ASTM D 3719-78《涂层耐粘污性》中测试方法进行。
实施例1～3、比较例4所得的一种低透度自洁可剥离喷漆的相关性能测试结果如下表1所示。
表1
由上表可以看出，本发明一种低透度自洁可剥离喷漆与现有技术（比较例4）相比，漆膜透光性好，透明度低，使玻璃透光不透明，有效地保护个人隐私；漆膜具有除味、杀菌、疏水、自洁和生物降解作用，剥离性能好。