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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710351539.5 (22)申请日 2017.05.18 (71)申请人 苏州昭奇凯虹精细化工有限公司 地址 215026 江苏省苏州市工业园区苏虹 东路188号2楼210C室 (72)发明人 邵晓光李其勇沈朝阳顾辉平 (74)专利代理机构 苏州创元专利商标事务所有 限公司 32103 代理人 孙仿卫李萍 (51)Int.Cl. C09D 11/101(2014.01) C09D 11/03(2014.01) B41M 7/00(2006.01) (54)发明名称 用于。
2、瓶体表面的LED固化油墨及其制备、 固 化方法 (57)摘要 本发明公开了一种用于瓶体表面的LED固化 油墨、 基于该LED固化油墨的复合油墨、 该LED固 化油墨的制备方法以及固化方法。 一种用于瓶体 表面的LED固化油墨, 按重量百分比计, 所述LED 固化油墨主要由以下百分含量的组分组成: 聚酯 丙烯酸酯30-40%、 聚氨酯丙烯酸酯10-30%、 乙氧 化双酚A二丙烯酸酯5-10%、 引发剂15-30%、 分散 剂2-5%、 颜料3-8%、 填料5-10%、 消泡剂0.5-1%、 流 平剂0.2-1%。 本发明提供的用于瓶体表面的LED 固化油墨, 在LED光源照射下, 曝光, 即能实。
3、现表 面固化, 可以连续进行双色或者多色的套印, 省 去了重复烘烤的工序, 节约了能耗、 人力和时间。 权利要求书2页 说明书4页 CN 107099189 A 2017.08.29 CN 107099189 A 1.一种用于瓶体表面的LED固化油墨, 其特征在于, 按重量百分比计, 所述LED固化油墨 主要由以下百分含量的组分组成: 聚酯丙烯酸酯 30-40% 聚氨酯丙烯酸酯 10-30% 乙氧化双酚A二丙烯酸酯 5-10% 引发剂 15-30% 分散剂 2-5% 颜料 3-8% 填料 5-10% 消泡剂 0.5-1% 流平剂 0.2-1%。 2.根据权利要求1所述的LED固化油墨, 其特征。
4、在于, 按重量百分比计, 所述引发剂主要 由以下百分含量的组分组成: 酰基膦氧化物 30-45% 硫杂蒽酮和/或其衍生物 0.5-5% 二茂钛 0.5-2% 异冰片基丙烯酸酯 25-40% 二甲基丙烯酰胺 25-40%。 3.根据权利要求2所述的LED固化油墨, 其特征在于, 所述酰基膦氧化物的最大吸收波 长在380nm处。 4.根据权利要求2所述的LED固化油墨, 其特征在于, 所述二茂钛的有效吸收峰值为 390nm或460nm。 5.根据权利要求1所述的LED固化油墨, 其特征在于, 所述聚酯丙烯酸酯为1-2官能度树 脂; 和/或, 所述聚氨酯丙烯酸酯为3-10官能度树脂。 6.根据权利要。
5、求1所述的LED固化油墨, 其特征在于, 所述填料为二氧化硅或滑石粉的 粉体。 7.一种用于瓶体表面的复合油墨, 其特征在于, 包括以10:0.3重量比例混合的LED固化 油墨和硅烷偶联剂, 所述LED固化油墨为如权利要求1-6任一项所述的LED固化油墨, 所述硅 烷偶联剂为1-2官能度偶联剂。 8.一种如权利要求1-6任一项所述的用于瓶体表面的LED固化油墨的制备方法, 其特征 在于, 包括如下步骤: A加入异冰片基丙烯酸酯、 二甲基丙烯酰胺, 转速为300-500r/min, 边搅拌边加入酰基 膦氧化物、 硫杂蒽酮及其衍生物、 二茂钛, 搅拌均匀, 加热, 充分溶解, 制得引发剂; B在6。
6、00-900r/min的转速下, 向步骤A所得的引发剂中依次加入聚酯丙烯酸酯、 环氧树 脂、 聚氨酯丙烯酸酯、 分散剂、 颜料、 填料搅拌均匀, 研磨, 再加入消泡剂、 流平剂, 搅拌均匀, 即得所述LED固化油墨。 9.根据权利要求8所述的制备方法, 其特征在于, 步骤B中, 在三辊机上研磨到5 m以下 权利要求书 1/2 页 2 CN 107099189 A 2 后, 再加入消泡剂、 流平剂。 10.一种如权利要求1-6任一项所述的用于瓶体表面的LED固化油墨的固化方法, 其特 征在于, 包括以下步骤: C在LED光源激发下固化成膜实现表面固化; D再经汞灯照射或烘烤进行深层固化。 权利要。
7、求书 2/2 页 3 CN 107099189 A 3 用于瓶体表面的LED固化油墨及其制备、 固化方法 技术领域 0001 本发明属于印刷油墨领域, 具体涉及一种用于瓶体表面的LED固化油墨、 基于该 LED固化油墨的复合油墨、 该LED固化油墨的制备方法以及固化方法。 背景技术 0002 目前, 在酒瓶和化妆品印刷行业, 大部分采用丝网在瓶体 (磨砂瓶或裸瓶) 表面印 刷溶剂型油墨或者印花的工艺。 溶剂型油墨需要长时间高温烘烤, 能耗较大, 且在烘烤过程 中溶剂挥发, 环境污染较为严重; 若需要双色或者多色印刷则需要多次烘烤, 工艺复杂, 产 品周期较长。 贴花工艺虽然能一次成型, 但是成。
8、本较高且良率较低, 且需要长时间烘烤, 能 耗大。 发明内容 0003 针对上述问题, 本发明的目的是提供一种用于瓶体 (特别是磨砂瓶) 表面的LED固 化油墨、 基于该LED固化油墨的复合油墨、 该LED固化油墨的制备方法以及固化方法。 本发明 提供的LED固化油墨, 在LED光源照射下, 曝光, 即能实现表面固化, 可以连续进行双色或者 多色的套印, 省去了重复烘烤的工序, 节约了能耗、 人力和时间。 0004 为达到上述目的, 第一个方面, 本发明采用的技术方案为: 一种用于瓶体表面的LED固化油墨, 按重量百分比计, 所述LED固化油墨主要由以下百 分含量的组分组成: 聚酯丙烯酸酯 3。
9、0-40% 聚氨酯丙烯酸酯 10-30% 乙氧化双酚A二丙烯酸酯 5-10% 引发剂 15-30% 分散剂 2-5% 颜料 3-8% 填料 5-10% 消泡剂 0.5-1% 流平剂 0.2-1%。 0005 其中, 所述乙氧化双酚A二丙烯酸酯引入了二氧化基团, 在瞬间固化的时候有效地 降低了氧阻距, 保证了表面固化; 同时提供了较好的耐化性和硬度。 0006 优选地, 按重量百分比计, 所述引发剂主要由以下百分含量的组分组成: 酰基膦氧化物 30-45% 硫杂蒽酮和/或其衍生物 0.5-5% 二茂钛 0.5-2% 异冰片基丙烯酸酯 25-40% 二甲基丙烯酰胺 25-40%。 说明书 1/4 。
10、页 4 CN 107099189 A 4 0007 更优选地, 所述酰基膦氧化物的最大吸收波长在380nm处, 甚至在可见光区430nm 还有吸收, 这与LED光源 (波长395nm或405nm) 相接近, 在这一光源的激发下, 树脂能快速发 生反应, 有效成膜。 硫杂蒽酮及其衍生物是一类引发剂, 即硫杂蒽酮类引发剂, 本发明中采 用的所述引发剂所含的硫杂蒽酮类可以是单一成分, 也可以是几种的混合物。 0008 更优选地, 二茂钛具有较宽的吸收范围, 其有效吸收峰值为390nm、 460nm, 一直吸 收至500nm左右, 有效地提高了引发效率。 0009 优选地, 所述聚酯丙烯酸酯为1-2官。
11、能度树脂。 具有较强的柔韧性, 在瓶体表面具 有良好的附着力。 0010 优选地, 所述聚氨酯丙烯酸酯为3-10官能度树脂。 具有较强的硬度, 保证了油墨成 膜后的耐化性、 耐酒精性及耐水性。 0011 优选地, 所述填料为二氧化硅或滑石粉的粉体。 降低了体系的收缩, 增强了涂层表 面的爽滑性。 0012 第二个方面, 本发明采用的技术方案为: 一种用于瓶体表面的复合油墨, 包括以10:0.3重量比例混合的LED固化油墨和硅烷偶 联剂, 所述LED固化油墨为所述的LED固化油墨, 所述硅烷偶联剂为1-2官能度偶联剂。 能有 效提高有机材料和无机材料的粘结能力, 提高了复合油墨在瓶体的玻璃表面的。
12、附着力。 0013 第三个方面, 本发明采用的技术方案为: 一种所述的用于瓶体表面的LED固化油墨的制备方法, 包括如下步骤: A加入异冰片基丙烯酸酯、 二甲基丙烯酰胺, 转速为300-500r/min, 边搅拌边加入酰基 膦氧化物、 硫杂蒽酮及其衍生物、 二茂钛, 搅拌均匀, 加热, 充分溶解, 制得引发剂; B在600-900r/min的转速下, 向步骤A所得的引发剂中依次加入聚酯丙烯酸酯、 环氧树 脂、 聚氨酯丙烯酸酯、 分散剂、 颜料、 填料搅拌均匀, 研磨, 再加入消泡剂、 流平剂, 搅拌均匀, 即得所述LED固化油墨。 0014 优选地, 步骤B中, 在三辊机上研磨到5 m以下后,。
13、 再加入消泡剂、 流平剂。 0015 第四个方面, 本发明采用的技术方案为: 一种所述的用于瓶体表面的LED固化油墨的固化方法, 包括以下步骤: C在LED光源激发下固化成膜实现表面固化; D再经汞灯照射或烘烤进行深层固化。 0016 本发明采用上述技术方案, 相比现有技术具有如下优点: 该LED固化油墨用于瓶体表面上, 可以在LED光源激发下, 短时间内 (1-2s) 就可瞬间固 化成膜, 实现表面固话 (表干) , 可以连续进行双色或者多色的套印, 省去了重复烘烤的工 序, 节约了能耗、 人力和时间。 0017 该LED固化油墨包含环氧树脂, 具有优异的颜料润湿性与流平性, 且具有促进柔韧。
14、 性的作用, 保证了油墨在瓶体表面的附着力。 0018 该LED固化油墨可与硅烷偶联剂结合, 提高了复合油墨在瓶体的玻璃表面的附着 力。 0019 该LED固化油墨在表面固化后, 再通过汞灯照射或烘烤进行深层的二次固化, 保证 了产品的附着力, 进一步提高产品的耐水性、 耐酒精性和耐久性。 0020 所有树脂为100%固含树脂, 在印刷和后期烘烤过程中无溶挥发。 说明书 2/4 页 5 CN 107099189 A 5 具体实施方式 0021 下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述, 以使本发明的优点和特征能更易于被 本领域的技术人员理解。 0022 实施例1 A加入异冰片基丙烯酸酯5.925k。
15、g、 二甲基丙烯酰胺3.75kg, 转速为300-500r/min, 边搅 拌边加入酰基膦氧化物4.5kg、 硫杂蒽酮及其衍生物0.75kg、 二茂钛75g, 搅拌均匀, 加热, 充 分溶解, 制得引发剂; B在600-900r/min的转速下, 向步骤A所得的引发剂中依次加入聚酯丙烯酸酯30kg、 聚 氨酯丙烯酸酯30kg、 乙氧化双酚A二丙烯酸酯5kg、 润湿分散剂2kg、 颜料7kg、 填料 (二氧化硅 粉体) 10kg搅拌均匀, 在三辊机上研磨到5 m以下后, 再加入消泡剂0.8kg、 流平剂0.2kg, 搅 拌均匀, 即得用于玻璃瓶体表面的LED固化油墨。 0023 实施例2 A加入。
16、异冰片基丙烯酸酯5kg、 二甲基丙烯酰胺6.4kg, 转速为300-500r/min, 边搅拌边 加入酰基膦氧化物7.6kg、 硫杂蒽酮及其衍生物0.6kg、 二茂钛0.2kg, 搅拌均匀, 加热, 充分 溶解, 制得引发剂; B在600-900r/min的转速下, 向步骤A所得的引发剂中依次加入聚酯丙烯酸酯35kg、 聚 氨酯丙烯酸酯20kg、 乙氧化双酚A二丙烯酸酯8kg、 润湿分散剂4kg、 颜料5kg、 填料 (滑石粉粉 体) 7kg搅拌均匀, 在三辊机上研磨到5 m以下后, 再加入消泡剂0.5kg、 流平剂0.5kg, 搅拌均 匀, 即得用于玻璃瓶体表面的LED固化油墨。 0024 。
17、实施例3 A加入异冰片基丙烯酸酯7.875kg、 二甲基丙烯酰胺7.875kg, 转速为300-500r/min, 边 搅拌边加入酰基膦氧化物13.5kg、 硫杂蒽酮及其衍生物0.15kg、 二茂钛0.6kg, 搅拌均匀, 在 烘箱内90加热, 充分溶解, 制得引发剂; B在600-900r/min的转速下, 向步骤A所得的引发剂中依次加入聚酯丙烯酸酯38kg、 聚 氨酯丙烯酸酯8kg、 乙氧化双酚A二丙烯酸酯9kg、 润湿分散剂5kg、 颜料3kg、 填料 (滑石粉粉 体) 5g搅拌均匀, 在三辊机上研磨到5 m以下后, 再加入消泡剂1kg、 流平剂1kg, 搅拌均匀, 即 得用于玻璃瓶体表。
18、面的LED固化油墨。 0025 上述实施例1-3中, 酰基膦氧化物的最大吸收波长在380nm处, 在可见光区430nm也 有吸收; 二茂钛的有效吸收峰值为390nm、 460nm, 一直吸收到500nm左右; 聚酯丙烯酸酯为1- 2官能度树脂; 聚氨酯丙烯酸酯为3-10官能度树脂。 0026 实施例4 将LED固化油墨和硅烷偶联剂结合使用。 具体为, 将实施例3制得的LED固化油墨和磷酸 酯以10:0.3的重量比混合, 其中硅烷偶联剂为1-2官能度偶联剂。 0027 实施例5 将实施例1-3制得的LED固化油墨通过自动网印刷机或者半自动网印刷机印刷在磨砂 玻璃瓶的玻璃表面上, 通过波长395n。
19、m的LED光源 (还可采用波长405nm的LED光源) 照射1- 2s, 表干; 然后再经过150下烘烤10min (或1000-1500 mj/cm2的汞灯照射) , 深层固化。 然 后, 进行测试, 测试结果见表1。 说明书 3/4 页 6 CN 107099189 A 6 0028 表1 上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点, 是一种优选的实施例, 其目的在于让 熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施, 并不能以此限制本发明的保护范 围。 凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰, 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 7 CN 107099189 A 7 。