本征态聚2,3-二甲基苯胺的制备及其在防腐涂料中的应用.pdf

《本征态聚2,3-二甲基苯胺的制备及其在防腐涂料中的应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《本征态聚2,3-二甲基苯胺的制备及其在防腐涂料中的应用.pdf（9页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)授权公告号 CN 102336909 B (45)授权公告日 2012.12.19 CN 102336909 B *CN102336909B* (21)申请号 201110186310.3 (22)申请日 2011.07.05 C08G 73/02(2006.01) C09D 5/08(2006.01) (73)专利权人 绍兴贝斯美化工有限公司 地址 312369 浙江省杭州市杭州湾上虞工业 园区经十一路 2 号 专利权人 重庆大学 (72)发明人 马利 严俊 单洪亮 李志春 仁纪纲 (74)专利代理机构 北京科亿知识产权代理事务 所 ( 普通合伙 ) 11350 代理人 汤东凤 (5。

2、4) 发明名称 本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的制备及其在防 腐涂料中的应用 (57) 摘要 本发明提出了一种以本征态聚 2,3- 二甲基 苯胺为防腐添加剂， 制备防腐涂料的方法。 先由质 子酸和 2,3- 二甲基苯胺在蒸馏水中用氧化剂例 如过硫酸钠或过硫酸铵进行反应， 反应完成后， 抽 滤， 洗涤， 烘干， 研磨， 即可得到掺杂态聚 2,3- 二 甲基苯胺粉末 ； 然后称取经质子酸掺杂的掺杂态 聚 2,3- 二甲基苯胺粉末， 用脱掺杂剂对其进行脱 掺杂处理， 再经过滤、 洗涤、 干燥、 研磨后， 得到本 征态聚 2,3- 二甲基苯胺。本发明所述的制备方 法， 具有操作简单、 反应条件温和、 。

3、原料易得、 环境 污染小等优点。 将制得的本征态聚2,3-二甲基苯 胺加入到防腐涂料中， 可明显提高涂料的防腐能 力 ； 与目前防腐性能良好、 应用领域广阔的本征 态聚苯胺相比， 本发明所制得的本征态聚 2,3- 二 甲基苯胺具有更强的防腐蚀性能以及分散性和易 加工性， 有望成为一种新型的高性能防腐添加剂。 (51)Int.Cl. 审查员 张旭 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的制备方法， 该方法包括 ： 1) 将蒸馏水。

4、、 质子酸和 2,3- 二甲基苯胺加入反应器， 搅拌使其混合均匀， 其中质子酸 与 2,3- 二甲基苯胺的摩尔比为 1-5.5:1 ； 2) 将氧化剂溶于蒸馏水后， 缓慢滴加到反应器中 ； 3) 在 10-100的温度下反应 1-30 小时 ； 4) 过滤和洗涤， 得到质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼 ； 5） 任选地， 所得滤饼在烘箱中干燥和取出进行研磨， 得到质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基 苯胺粉末 ； 6） 将所获得的质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼或粉末和脱掺杂剂加入反应器 中， 进行脱掺杂处理 ； 7） 过滤和洗涤， 得到本征态聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼。 2. 。

5、根据权利要求 1 的方法， 还包括以下步骤 ： 8） 所得的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼进行干燥和然后研磨， 得到本征态聚 2,3- 二 甲基苯胺粉末。 3. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 1) 中， 蒸馏水与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 20-200:1。 4. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 1) 中， 蒸馏水与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 30-150:1。 5. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 1) 中， 蒸馏水与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 50-100:1。 6. 根据权利要求 1 所述的方法， 。

6、其特征是 ： 步骤 1) 中， 质子酸与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 1-4.5:1。 7. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 1) 中， 质子酸与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 1-3.5:1。 8. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 1) 中， 质子酸与 2,3- 二甲基苯胺的摩 尔比为 1-2.5:1。 9. 根据权利要求 1、 6、 7 或 8 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 2) 中， 氧化剂与 2,3- 二甲基 苯胺的摩尔比为 1-5:1。 10. 根据权利要求 1、 6、 7 或 8 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 2) 中， 氧。

7、化剂与 2,3- 二甲 基苯胺的摩尔比为 1-4:1。 11. 根据权利要求 1、 6、 7 或 8 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 2) 中， 氧化剂与 2,3- 二甲 基苯胺的摩尔比为 1-3:1。 12. 根据权利要求 1、 6、 7 或 8 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 2) 中， 氧化剂与蒸馏水的摩 尔比为 1:5-10。 13. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征是 ： 步骤 2) 中， 氧化剂是过硫酸铵或过硫酸 钠。 14. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 在步骤 6） 中， 质子酸掺杂的聚 2,3- 二 甲基苯胺与脱掺杂剂的比例为 1g/5ml-20m。

8、l。 权 利 要 求 书 CN 102336909 B 2 1/6 页 3 本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的制备及其在防腐涂料中的应 用 技术领域 0001 本发明涉及一种聚苯胺衍生物的制备方法， 尤其是本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的 制备方法， 及其作为防腐添加剂在防腐涂料中的应用。 背景技术 0002 在 20 世纪中发展起来的功能高分子材料中， 导电高分子材料是最突出的代 0003 表。其中， 聚苯胺 (PANI) 因其具有环境稳定性好、 独特的掺杂机制、 优异的电化学 性能等优点， 成为最具有商业应用前景的导电功能高分子材料之一， 被广泛应用到电极材 料、 电磁屏蔽材料、 防污涂料、。

9、 化学传感器、 选择性透过膜等领域。自 1985 年国内外学者发 现聚苯胺对铁基金属具有防护作用以来， 聚苯胺对金属材料的防腐蚀性能逐渐成为新的研 究热点。 0004 虽然目前本征态 PANI 防腐性能较好， 但是， 由于 PANI 分子链骨架的刚性强， 分子 间相互作用力大， 使得其溶解、 加工性能差， 极大地限制了其在金属防腐领域的应用。 为此， 人们采用大分子质子酸掺杂、 表面修饰等手段来达到改善 PANI 溶解加工性能的目的， 提高 其在防腐涂料中的分散性。研究发现， 苯环上有取代基的 PANI 分子链刚性较小， 被认为是 改善PANI溶解、 加工性的有效途径之一。 同时， 资料表明，。

10、 环取代基对PANI的防腐性能具有 明显的改善效果， 尤其是供电子取代基的改性效果最佳。 Shinde等采用电化学法， 在低碳钢 表面合成出了强粘附力的聚 2,5- 二甲基苯胺， 发现其在含氯离子的环境中对钢有较好的 防腐能力 （Synthesis of corrosion inhibitive poly(2,5-dimethylaniline) coatings on low carbon steelJ. Journal of Materials Science, 2006, 41: 2851-2858） ； 谭 焰等利用线性极化法和动电位扫描极化曲线拟合法， 研究了聚邻甲苯胺涂覆碳钢电极在。

11、 0.1mol/L 盐酸溶液中的腐蚀行为， 发现其对碳钢的腐蚀保护作用主要是由于掺杂态聚邻 甲苯胺的电活性 （聚邻甲苯胺防腐涂层对碳钢的腐蚀保护作用 J. 电镀与涂饰 , 2000, 19(5): 12- 14） ； 黄美荣等比较了各种环取代改性苯胺聚合物防腐蚀性能的优劣， 指出 供电子取代基 （如甲基、 甲氧基、 乙氧基） 对聚苯胺的防腐改性效果优于吸电子取代基 （如 氯基） （环取代苯胺与苯胺共聚物及均聚物的防腐性能 J. 涂料工业 , 2008, 38(6): 55-58） 。 0005 此外， 环取代的聚苯胺衍生物在高科技领域也有潜在的应用价值， 如中国专利 CN 1667020 公开。

12、了一种给电子基取代聚苯胺衍生物的合成方法， 用乳液聚合法获得的该聚合 物膜有望应用于修饰电极 ； 国外 Anjali 等制备了掺杂态的聚苯胺及其衍生物， 并研究了它 们对脂肪醇的传感效应 （Polyaniline and its substituted derivatives as sensor for aliphatic alcoholsJ.Sensors and Actuators B, 2000, 67: 173-177） ； 国外 Milind 等研究了聚 2,3- 二甲基苯胺在湿度传感器方面的应用 ( Poly(2,3-dimethylaniline) as a competent 。

13、material for humidity sensor. Journal of Applied Polymer Science, 2001, 81:1382-1387)。 说 明 书 CN 102336909 B 3 2/6 页 4 0006 但是， 关于本征态的聚 2,3- 二甲基苯胺的合成目前尚鲜见报道， 而且， 其在金属 防腐领域的研究也未见报道。 发明内容 0007 本发明旨在提供一种聚苯胺衍生物的制备方法， 尤其是本征态聚 2,3- 二甲基苯 胺 (P2,3-DMA) 的制备方法， 及其作为防腐添加剂在防腐涂料中的应用。 0008 用于制备聚 2,3- 二甲基苯胺的单体 2,3- 。

14、二甲基苯胺是苯胺的衍生物， 具有如下 分子式 ： 0009 。 0010 根据本发明的第一个实施方案， 提供本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的制备方法， 该方 法包括 ： 0011 1) 将蒸馏水、 质子酸和 2,3- 二甲基苯胺加入反应器， 搅拌使其混合均匀， 其中质 子酸与 2,3- 二甲基苯胺的摩尔比为 15.5:1 ； 0012 2) 将氧化剂溶于蒸馏水后， 缓慢滴加到反应器中 ； 0013 3) 在 10100、 优选 2080、 更优选 3070的温度下反应 130 小时， 优选 320 小时， 更优选 517 小时， 进一步优选 714 小时 ； 0014 4) 过滤和洗涤， 得到。

15、质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼 ； 优选的是 ： 进行抽 滤， 并用蒸馏水洗涤至滤液无色为止。 0015 5) 任选地， 所得滤饼在烘箱中干燥和然后进行研磨， 得到质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺粉末 ； 0016 6) 将所获得的质子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼或粉末和脱掺杂剂加入反 应器中， 进行脱掺杂处理 ； 优选地， 在 10-40、 例如室温下搅拌 624h( 更优选 718 小时， 进一步优选 815 小时 ) 来进行该脱掺杂处理 ； 0017 7) 过滤和洗涤， 得到本征态聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼。优选是 ： 进行抽滤， 并用蒸 馏水洗至滤液无色为止。 。

16、0018 在更理想的情况下， 该方法还包括以下步骤 ： 0019 8) 所得本征态聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼进行干燥和然后研磨， 得到本征态聚 2,3- 二甲基苯胺粉末。优选地， 所得本征态聚 2,3- 二甲基苯胺滤饼在烘箱中干燥 （例如 218 小时， 优选 612 小时 ； 干燥温度优选是 40 80， 更优选 50 70， 例如 60） ， 然 后取出研磨， 得到本征态聚 2,3- 二甲基苯胺粉末。 0020 在优选的情况下， 以上步骤5)如下进行 ： 所得滤饼进行干燥 （例如218小时， 优选 612 小时 ； 干燥温度优选是 40 80， 更优选 50 70， 例如 60） ， 和。

17、然后研磨， 得到质 子酸掺杂的聚 2,3- 二甲基苯胺粉末。该干燥可以在烘箱或其它干燥设备中进行。 0021 优选地， 在步骤 1) 中， 蒸馏水与 2,3- 二甲基苯胺的摩尔比为 20200:1， 优选 30150:1， 更优选 50100:1。进一步优选， 在步骤 1) 中， 质子酸与 2,3- 二甲基苯胺的摩尔 比为 14.5:1， 优选 13.5:1， 更优选 12.5:1。 说 明 书 CN 102336909 B 4 3/6 页 5 0022 在步骤 1) 中， 质子酸是有机酸 ( 例如 C1-C50 有机一元酸、 C2-C50 有机二元酸、 C3-C50 有机三元酸 ) 或无机酸。

18、 ( 例如盐酸、 硫酸、 磷酸或硝酸 ) 中的一种或两种或多种。优 选地， 有机酸选自有机羧酸， 有机基磺酸， 有机基膦酸， 或有机基亚磺酸。有机酸一般具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C50 的烃基， 优选具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C40 的烃基， 更优 选具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C30 的烃基， 进一步优选具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C20 的烃基。作为质子酸， 例如有机羧酸是具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 的烃基的有机一元羧酸或有机二元。

19、羧酸或有机三元羧酸， 即 C1 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机一元羧酸或 C2( 或 C3 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机二元羧酸或 C3( 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机三元羧酸 ； 有机基磺酸是具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 的烃基的有机一元磺酸或有机二元磺酸或有机三元磺 酸， 即 C1 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机一元磺酸或 C2( 或 C3) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20)。

20、 有机二元磺酸或 C3( 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机三元磺酸 ； 有机基膦酸 是具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 的烃基的有机一元膦酸或有机 二元膦酸或有机三元膦酸， 即 C1 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机一元膦酸或 C2( 或 C3) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机二元膦酸或 C3( 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有 机三元膦酸 ； 有机基亚磺酸是具有 C1( 或 C2 或 C3 或 C4) 至 C5。

21、0( 或 C40 或 C30 或 C20) 的 烃基的有机一元亚磺酸或有机二元亚磺酸或有机三元亚磺酸， 即C1至C50(或C40或C30或 C20) 有机一元亚磺酸或 C2( 或 C3) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机二元亚磺酸或 C3( 或 C4) 至 C50( 或 C40 或 C30 或 C20) 有机三元亚磺酸。 0023 优选地， 在步骤 2) 中， 氧化剂与 2,3- 二甲基苯胺的摩尔比为 15:1， 优选 14:1， 更优选 13:1。 0024 一般情况下， 在步骤 2) 中， 氧化剂与蒸馏水的摩尔比为 1:510， 优选 1:69， 更优 选 1:6.。

22、58。 0025 优选地， 在步骤 2) 中， 氧化剂是过硫酸铵或过硫酸钠。 0026 在步骤 6) 中， 质子酸掺杂的掺杂态聚 2,3- 二甲基苯胺与脱掺杂剂的比例 1g/5ml-20ml。- 0027 步骤 6) 中， 使用的脱掺杂剂是氨水或碱溶液， 浓度一般是在 1 30% 范围。优选 5-10%， 碱可以是 NaOH 或 KOH。 0028 根据本发明的第二个实施方案， 提供上述方法所制备的本征态聚 2,3- 二甲基苯 胺。 0029 根据本发明的第三个实施方案， 提供由上述方法所制备的本征态聚 2,3- 二甲基 苯胺作为防腐添加剂在防腐涂料组合物中的应用， 其中该本征态聚 2,3- 。

23、二甲基苯胺作 为一种防腐添加剂以基于基础涂料组合物的重量的 0.150wt%、 优选 0.540wt%、 更优选 0.830wt%、 再更优选 1.220wt%、 进一步优选 1.215wt%、 最优选 1.510wt% 的用量加入到 基础涂料组合物中， 得到防腐涂料组合物。 0030 基础涂料组合物选自常用的环氧树脂涂料组合物、 聚氨酯涂料组合物、 酚醛树脂 漆组合物、 醇酸树脂漆组合物、 聚丙烯酸酯漆组合物、 天然漆组合物和油脂漆组合物。 0031 本征态聚 2,3- 二甲基苯胺具有的平均分子量 （重均） 是 1000 100000 范围， 优选 在 5000 50000 范围。 说 明 。

24、书 CN 102336909 B 5 4/6 页 6 0032 分别称取本发明所制得的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺与市售本征态聚苯胺， 在无 水乙醇中超声分散后， 静置 10min， 发现本征态聚苯胺已出现分层现象， 而本发明所制的本 征态聚 2,3- 二甲基苯胺仍均匀分散于无水乙醇中。 0033 本发明所获得的本征态 P2,3-DMA 在有机溶剂 ( 例如无水乙醇或乙酸乙酯 ) 中的 溶解度比本征态 PANI 在同样的有机溶剂 ( 例如无水乙醇或乙酸乙酯 ) 中的溶解度高 2 10 倍， 优选高 3 9 倍， 更优选高 4 8 倍。 0034 本发明所获得的本征态 P2,3-DMA 在有机。

25、溶剂中的溶解度等于或高于 2mg/ml， 优 选等于或高于 2.5mg/ml， 更优选等于或高于 2.8mg/ml， 进一步等于或高于 3mg/ml， 最优选 等于或高于 3.5mg/ml。例如， 在无水乙醇中的溶解度是高于 6mg/ml， 在乙酸乙酯中的溶解 度高于 3mg/ml。 0035 本发明的本征态 P2,3-DMA 加入到基础涂料组合物中， 得到复合涂料组合物。该复 合涂料组合物 ( 即防腐涂料组合物 ) 尤其用作金属防腐涂层， 即涂覆在需要防腐的金属 表面上。 其中基础涂料组合物选自于环氧树脂涂料组合物、 聚氨酯涂料组合物、 酚醛树脂漆 组合物、 醇酸树脂漆组合物、 聚丙烯酸酯漆。

26、组合物、 天然漆组合物和油脂漆组合物。 0036 将现有技术的本征态 PANI 加入到基础涂料组合物中， 制备对比复合涂料。 0037 将上述复合涂料和对比复合涂料及基础涂料组合物分别涂覆在不同的钢板上， 经 晾置、 烘干处理后， 测试其在电解质溶液中的 Tafel 曲线， 从而得到各自的腐蚀电位， 获得 本发明的本征态 P2,3-DMA 防腐涂层、 本征态 PANI 涂层和基础涂层的各自 Tafel 曲线， 三者 的腐蚀电位依次是在 0.10V -0.05V 之间、 优选在 0.06 -0.04V 之间 ( 例如 -0.036V)、 在 -0.06 至 -0.12V 之间 ( 例如 -0.0。

27、94V) 和在 -0.25 至 0.45V 之间 ( 例如 -0.323V)。 0038 可见， 本发明提供的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺的制备方法具有以下特点 ： 制 备工艺简单、 易于实现 ； 对环境的污染小， 利于工业化生产 ； 本征态聚 2,3- 二甲基苯 胺具有良好的分散性和易加工性 ； 聚 2,3- 二甲基苯胺可作为一种新型的防腐添加剂， 有 效提高原涂料的防腐蚀能力， 在本征态聚 2,3- 二甲基苯胺与本征态 PANI 的加入量相等的 情况下， 其防腐能力比本征态 PANI 强。 0039 本发明所述的制备方法， 具有操作简单、 反应条件温和、 原料易得、 环境污染小等 优点。。

28、将制得的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺加入到防腐涂料中， 可明显提高涂料的防腐能 力 ； 与目前防腐性能良好、 应用领域广阔的本征态聚苯胺相比， 本发明所制得的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺具有更强的防腐蚀性能以及分散性和易加工性， 有望成为一种新型的高性 能防腐添加剂。 0040 这里所述的基础环氧树脂涂料组合物是商购的涂料组合物， 例如， 天津永福牌环 氧树脂清漆。基础聚氨酯涂料组合物是浙江天女牌聚氨酯漆。 附图说明 0041 图 1 为各涂层的 Tafel 曲线图。 具体实施方式 0042 下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步描述， 但本发明不仅仅局限于以下 实施例。 说 明 书 C。

29、N 102336909 B 6 5/6 页 7 0043 制备例 1 ： 0044 在水浴 10条件下， 向三颈烧瓶中加入 50ml 蒸馏水、 8.210-3mol 硫酸和 1.610-2mol 2,3- 二甲基苯胺， 搅拌使其混合均匀 ； 将 7.5g 过硫酸铵溶于 25ml 蒸馏水中， 缓慢滴入反应体系中， 搅拌下反应 9 小时 ； 反应结束后， 抽滤， 用蒸馏水洗涤滤饼至滤液无 色 ； 滤饼在 60烘箱中干燥 6 小时后， 取出研磨， 得到硫酸掺杂的 P2,3-DMA 粉末。 0045 分子量的测量方法采用高效液相色谱法。 0046 平均分子量 （重均分子量） 是 35428。 0047。

30、 制备例 2 ： 0048 在水浴 40条件下， 向三颈烧瓶中加入 50ml 蒸馏水、 2.510-3mol 十二烷基苯磺 酸和 1.610-2mol 2,3- 二甲基苯胺， 搅拌使其混合均匀 ； 将 7.5g 过硫酸铵溶于 25ml 蒸馏 水中， 缓慢滴入反应体系中， 搅拌下反应 9 小时 ； 反应结束后， 抽滤， 用蒸馏水洗涤滤饼至滤 液无色 ； 滤饼在60烘箱中干燥8小时后， 取出研磨， 得到十二烷基苯磺酸掺杂的P2,3-DMA 粉末。 0049 制备例 3 ： 0050 在水浴 70条件下， 向三颈烧瓶中加入 50ml 蒸馏水、 410-2mol 樟脑磺酸和 1.610-2mol 2,。

31、3- 二甲基苯胺， 搅拌使其混合均匀 ； 将 13g 过硫酸铵溶于 25ml 蒸馏水中， 缓慢滴入反应体系中， 搅拌下反应 12 小时 ； 反应结束后， 抽滤， 用蒸馏水洗涤滤饼至滤液无 色 ； 滤饼在 60烘箱中干燥 10 小时后， 取出研磨， 得到樟脑磺酸掺杂的 P2,3-DMA 粉末。 0051 制备例 4 ： 0052 在 水 浴 30 条 件 下， 向 三 颈 烧 瓶 中 加 入 50ml 蒸 馏 水、 410-2mol 磷 酸 和 1.610-2mol 2,3- 二甲基苯胺， 搅拌使其混合均匀 ； 将 7.8g 过硫酸钠溶于 25ml 蒸馏水中， 缓慢滴入反应体系中， 搅拌下反应 。

32、9 小时 ； 反应结束后， 抽滤， 用蒸馏水洗涤滤饼至滤液无 色 ； 滤饼在 60烘箱中干燥 12 小时后， 取出研磨， 得到磷酸掺杂的 P2,3-DMA 粉末。 0053 实施例 1 0054 称取 7g 盐酸掺杂聚 2,3- 二甲基苯胺粉末 ( 请在前面增加制备盐酸掺杂产物的制 备例 )， 放置于三颈烧瓶中， 加入 35ml 5wt% KOH 溶液， 室温下搅拌 6 小时 ； 过滤， 并用蒸馏 水洗涤滤饼至滤液无色 ； 滤饼在60的真空烘箱中干燥8小时 ； 取出研磨后， 即可得到本征 态聚 2,3- 二甲基苯胺。 0055 实施例 2 0056 称取7g磷酸掺杂聚2,3-二甲基苯胺粉末(来。

33、自制备例4的产物)， 放置于三颈烧 瓶中， 加入 35ml5wt% NaOH 溶液， 室温下搅拌 12 小时 ； 过滤， 并用蒸馏水洗涤滤饼至滤液无 色， 滤饼在 60的真空烘箱中干燥 6 小时 ； 取出研磨后， 即可得到本征态聚 2,3- 二甲基苯 胺， 呈现粉末状。 0057 实施例 3 0058 称取 30g 十二烷基苯磺酸掺杂聚 2,3- 二甲基苯胺粉末 ( 请在前面增加制备十二 烷基苯磺酸掺杂产物的制备例 )， 放置于三颈烧瓶中， 加入 150ml 浓氨水 (2528wt%)， 室温 下搅拌 24 小时 ； 过滤， 并用蒸馏水洗涤滤饼至滤液无色， 滤饼在 60的真空烘箱中干燥 12 。

34、小时 ； 取出研磨后， 即可得到本征态聚 2,3- 二甲基苯胺。 0059 实施例 4 说 明 书 CN 102336909 B 7 6/6 页 8 0060 在高速搅拌器的作用下， 将 2%( 基于基础环氧树脂涂料组合物 ) 的本征态聚 2,3- 二甲基苯胺 (P2,3-DMA)( 实施例 2) 加入到作为基础环氧树脂涂料组合物的环氧树脂 涂料组合物 ( 永福牌环氧树脂清漆 ) 中， 分散 8h 后得到复合涂料。 0061 同时采用相同的技术手段和实验条件， 制得含本征态 PANI 的复合涂料。将上述两 种复合涂料及原始环氧防腐涂料 ( 即， 基础环氧树脂涂料组合物 ) 分别涂覆在不同的钢板。

35、 上， 经晾置、 烘干处理后， 测试其在电解质溶液中的 Tafel 曲线， 从而得到各自的腐蚀电位， 同时， 考察这三种钢板在 10wt% H2SO4和 10wt%NaOH 溶液中浸泡至表面起泡的时间。测试结 果见表1和附图1。 附图1中a、 b、 c依次为本发明的本征态P2,3-DMA涂层、 现有技术的本征 态PANI涂层和环氧涂层各自的Tafel曲线， 腐蚀电位依次为-0.036V、 -0.094V和-0.323V。 从表 1 和附图 1 的结果可以看出， 本征态 P2,3-DMA 涂层具有比本征态 PANI 更优的防腐蚀 能力。 0062 表 1 0063 10wt%H2SO410wt%NaOH a18h24h b20h216h c360h1500h 0064 上述表 1 为环氧涂层 (a)、 本征态 PANI 涂层 (b) 和本发明本征态 P2,3-DMA 涂层 (c) 的耐酸、 碱性能比较。 说 明 书 CN 102336909 B 8 1/1 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 102336909 B 9 。