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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610796176.1 (22)申请日 2016.08.31 (71)申请人 安徽省鸿鑫生物科技有限公司 地址 236500 安徽省阜阳市界首市中原东 路 （老公安局对面） (72)发明人 张阳 (74)专利代理机构 重庆百润洪知识产权代理有 限公司 50219 代理人 刘立春 (51)Int.Cl. C07D 237/14(2006.01) (54)发明名称 一种5-氯哒嗪酮的合成方法 (57)摘要 本发明公开了一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 包括如下操作： a、 将4-氯。
2、-5-羟基-5H-呋喃-2-酮 与水合肼在冰乙酸中回流， 进行反应； b、 反应结 束后向反应液中加入水， 用NaHCO3调节溶液的pH 至碱性， 再用溶液萃取， 所得的有机相用无水硫 酸钠干燥， 浓缩后得白色固体； c、 将所得白色固 体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。 通过上述方式， 本发明合成方法操作简单、 成本 低、 易实现工业化， 且满足绿色化学工艺要求。 权利要求书1页 说明书2页 CN 106478516 A 2017.03.08 CN 106478516 A 1.一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 包括如下操作： a、 将4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与。
3、水合肼在冰乙酸中回流， 进行反应； b、 反应结束后向反应液中加入水， 用NaHCO3调节溶液的pH至碱性， 再用溶液萃取， 所得 的有机相用无水硫酸钠干燥， 浓缩后得白色固体； c、 将所得白色固体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。 2.根据权利要求1所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 所述步骤a中， 4-氯-5- 羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼的用量是1： (1-3)。 3.根据权利要求2所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 所述步骤a中， 4-氯-5- 羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼的用量是1： 1。 4.根据权利要求1所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征。
4、在于， 所述4-氯-5-羟基-5H- 呋喃-2-酮与冰乙酸的用量比是1:3。 5.根据权利要求1所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 所述步骤a中使用质量 分数为50或80的水合肼。 6.根据权利要求1所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 所述步骤b用NaHCO3调节 溶液的pH值在7-8之间。 7.根据权利要求1所述的5-氯哒嗪酮的合成方法， 其特征在于， 所述步骤b中采用乙酸 乙酯或二氯甲烷进行萃取， 萃取2-5次。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106478516 A 2 一种5-氯哒嗪酮的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及化学合成领域， 具体涉及一种哒嗪酮的合。
5、成方法。 背景技术 0002 哒嗪类衍生物具有多种生物活性， 其中除草活性是农药领域研究的热点之一， 先 后出现了杀草敏、 哒草特、 哒草醚等商品化除草剂。 哒嗪类衍生物在天然产物中至今还没有 发现， 但因其特有的生理活性而在医药、 农药方面有广泛的应用， 近年来对哒嗪类化合物的 合成及生物活性研究等方面取得了许多成果。 1949年， Schoene首次报道4-羟基哒嗪酮具有 强烈抑制植物细胞分类的特性， 并作为植物生长调节剂应用于农业生产。 人们对哒嗪环母 体进行了结构修饰， 法国科学家研究开发的治疗心理疾病的药物-抗抑郁剂的合成再度 引起了人们对哒嗪类化合物合成及生物活性研究的兴趣。 00。
6、03 哒嗪是一类重要的芳香杂环化合物， 将不同基团引入到哒嗪结构中， 能产生具有 杀菌活性的哒嗪类衍生物， 使其在新型高效药物研制中起着重要作用。 由于氯原子具有模 拟效应、 电子效应、 阻碍效应、 渗透效应等特殊性质， 它的引入有时可以使化合物的活性倍 增。 5-氯哒嗪酮是一种重要的哒嗪类衍生物， 其合成困难， 目前市场价格昂贵。 发明内容 0004 本发明目的在于公开一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 该合成方法操作简单、 成本低、 易实现工业化， 且满足绿色化学工艺要求。 0005 具体公开内容如下： 一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 包括如下操作： 0006 a、 将4-氯-5-羟基-5H-呋喃。
7、-2-酮与水合肼在冰乙酸中回流， 进行反应； 0007 b、 反应结束后向反应液中加入水， 用NaHCO3调节溶液的pH至碱性， 再用溶液萃取， 所得的有机相用无水硫酸钠干燥， 浓缩后得白色固体； 0008 c、 将所得白色固体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。 0009 优选的， 所述步骤a中， 4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼的用量是1： (1-3)。 0010 优选的， 所述步骤a中， 4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼的用量是1： 1。 0011 优选的， 所述4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与冰乙酸的用量比是1:3。 其中， 4-氯-5- 羟基-5H。
8、-呋喃-2-酮是以质量计， 冰乙酸以体积计。 0012 优选的， 所述步骤a中使用质量分数为50或80的水合肼。 0013 优选的， 所述步骤b用NaHCO3调节溶液的pH至7-8。 0014 优选的， 所述步骤b中采用乙酸乙酯或二氯甲烷进行萃取， 萃取2-5次。 0015 本发明中利用4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼反应， 反应过程中， 利用冰乙 酸做溶剂及催化剂， 不引入其他溶剂， 从而实现5-氯哒嗪酮的合成。 合成过程中， 无污染物 生产， 且反应活性大， 副反应少， 产品收率高。 0016 本发明中所述的4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮(4-Chloro-5-hydro。
9、xy-5H-furan-2- one)是根据文献Tetrahedron:Asymmetry,Vol.7,No.10,pp.2957-2961,1996合成得到的。 说明书 1/2 页 3 CN 106478516 A 3 0017 本发明的有益效果是： 本发明5-氯哒嗪酮的合成方法， 该合成方法操作简单、 成本 低、 易实现工业化， 且满足绿色化学工艺要求。 具体实施方式 0018 下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述， 以使本发明的优点和特征能更易于被 本领域技术人员理解， 从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。 0019 实施例1： 将13.4g4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮。
10、和6.2g水合肼(80)加入到40mL的 冰乙酸中， 加热回流搅拌3小时， 反应结束后加将反应液倒入40mL水中用NaHCO3调节溶液pH 8， 最后用乙酸乙酯萃取三次， 得到的乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥， 最后浓缩至干， 得到 7.8g最终产品， 收率60。 本实施例中， 4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮： 冰乙酸1:3(质量g与 体积比mL)。 0020 实施例2： 一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 包括如下操作： a、 将4-氯-5-羟基-5H-呋 喃-2-酮与水合肼在冰乙酸中回流， 进行反应； b、 反应结束后向反应液中加入水， 用NaHCO3 调节溶液的pH至碱性， 再用溶液萃取， 。
11、所得的有机相用无水硫酸钠干燥， 浓缩后得白色固 体； c、 将所得白色固体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。 0021 实施例3： 一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 包括如下操作： 0022 a、 将4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与水合肼按用量比1： 1在冰乙酸中回流， 进行反 应， 其中4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与冰乙酸的用量比是1： 3； 0023 b、 反应结束后向反应液中加入水， 用NaHCO3调节溶液的pH至7.5， 再用乙酸乙酯萃 取三次， 所得的有机相用无水硫酸钠干燥， 浓缩后得白色固体； 0024 c、 将所得白色固体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。
12、。 0025 实施例4： 一种5-氯哒嗪酮的合成方法， 包括如下操作： 0026 a、 将4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与50的水合肼按用量比1： 3在冰乙酸中回流， 进行反应， 其中4-氯-5-羟基-5H-呋喃-2-酮与冰乙酸的用量比是1： 2； 0027 b、 反应结束后向反应液中加入水， 用NaHCO3调节溶液的pH至8， 再用二氯甲烷萃取 三次， 所得的有机相用无水硫酸钠干燥， 浓缩后得白色固体； 0028 c、 将所得白色固体用乙酸乙酯： 石油醚的混合溶剂柱层析提纯。 0029 以上所述仅为本发明的实施例， 并非因此限制本发明的专利范围， 凡是利用本发 明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换， 或直接或间接运用在其他相关的技术领 域， 均同理包括在本发明的专利保护范围内。 说明书 2/2 页 4 CN 106478516 A 4 。