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2甲基45二苯基咪唑和245三苯基噁唑的合成方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510016856.2 (22)申请日 2015.01.14 (65)同一申请的已公布的文献号申请公布号 CN 104529903 A (43)申请公布日 2015.04.22 (73)专利权人扬州大学地址 225009 江苏省扬州市大学南路88号 (72)发明人景崤壁陆海龙王磊谭晓东袁丹丹沈明 (74)专利代理机构南京钟山专利代理有限公司 32252 代理人戴朝荣 (51)Int.Cl. C07D 233/58(2006.01) C07D 263/32(2006。

2、.01) (56)对比文件 US 20080221122 A1,2008.09.11,全文. WO 2011084962 A1,2011.07.14,全文. CN 103923032 A,2014.07.16,权利要求、说明书实施例、第44段. Abd El-Aal M. Gaber，等.Thermal rearrangement of some benzoin arylsulfonylhydrazone derivatives. J. Anal. Appl. Pyrolysis .2005, (第73期),53 57. 李军.咪唑、噁唑及喹喔啉衍生物的合成方法研究. 中国优秀硕士。

3、学位论文全文数据库 .2012, (第1期),B014-60. 审查员陈晓美 (54)发明名称 2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑的合成方法 (57)摘要本发明提供一种在一个反应体系内同时合成2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑的新的方法。将摩尔比为1 3 10的二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅拌均匀后加热到7078并保温反应液至反应结束，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5- 三苯基噁唑本发明的2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和 2， 4，。

4、 5-三苯基噁唑的合成方法操作简单，具有较高的实用价值。权利要求书1页说明书3页 CN 104529903 B 2017.06.09 CN 104529903 B 1.2- 甲基-4， 5- 二苯基咪唑和2， 4， 5- 三苯基噁唑的合成方法，其特征在于：首先将摩尔比为1 3 10 的二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅拌均匀后加热到 70 78并将反应液进行保温反应直至反应结束，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到2- 甲基-4， 5- 二苯基咪唑和2， 4， 5- 三苯基噁唑；所述二苯乙二酮和无水乙醇的投料比为1mol 15L；。

5、所述保温反应时间为2 3 小时；所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，混合溶液中环己烷和乙酸乙酯的体积比为4 1。权利要求书 1/1 页 2 CN 104529903 B 2 2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑的合成方法技术领域 0001 本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及在一个反应体系内同时合成2-甲基- 4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑的方法。背景技术 0002 咪唑和噁唑类化合物都是重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细。

6、化工品的生产中占有着极为重要的地位。多年来，咪唑和噁唑类化合物的合成方法的研究一直是有机化学界的热门课题之一。 0003 现有技术中，常见的合成具有取代基的咪唑和噁唑的方法都是由二酮和醛在胺（铵）的作用下合环生成。在二酮作用下一步同时生成咪唑和噁唑的方法尚未见文献报道。发明内容 0004 本发明的要解决的技术问题是提供一种在一个反应体系内同时合成2-甲基-4， 5- 二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑的新的方法，该方法操作简单，具有较高的实用价值。 0005 本发明技术方案是： 0006 将摩尔比为1 3 10的反应原料二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅。

7、拌均匀后加热到7078并对反应液进行保温反应至反应结束，将回流装置直接改为蒸馏装置，蒸除大部分无水乙醇后，残余物经薄层层析，其中洗脱液为体积比为4： 1的环己烷和乙酸乙酯混合溶液，层析分离得到2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑。 0007 本发明的化学反应方程式为： 0008 0009 本发明以二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵在无水乙醇中共同作用，合成2-甲基-4， 5- 二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑，该方法操作简单，具有较高的实用价值。 0010 二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵的投料摩尔比为1 3 10，其中乙酸铵作为氮源，在该投料量下。

8、能够达到最佳催化效果。若投料量少于该配比，则反应不完全，或者反应速度过低；若投料量超过该配比，则造成不必要的浪费。 0011 二苯乙二酮和无水乙醇的投料比为1mol 15L，在该投料量下，产物产率最高。无水乙醇的量少于该投料量时，整个溶液溶解效果不好，反应不完全；无水乙醇的用量超过该投料量时，则会导致后处理时能耗过高。 0012 所述保温反应时间为23小时，时间不足时，反应不彻底，实验表明在23小时的时间内，产物产率最高。 0013 所述反应温度为7078，低于此温度时，该反应速度较慢，实验表明7078为说明书 1/3 页 3 CN 104529。

9、903 B 3 最佳反应温度。 0014 所述的薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物作为洗脱剂。其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为4 1。如果该比例过高，则洗脱剂的极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重；如果该比例过低，则洗脱剂极性变大，不能完全分离提纯产物。 0015 本发明的优点和有益效果在于： 0016 1. 本发明的反应条件温和，不需要传统的强酸或者强碱作为催化剂，操作简单，具有较高的实用价值。 0017 2. 本发明在一个反应体系中同时得到2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑。 0018 3. 本发明的反应时间短，并且在无水。

10、乙醇中反应，对环境友好，无污染。具体实施方式 0019 以下具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。 0020 实施例1 2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑合成反应 0021 向50ml圆底烧瓶中依次加入反应原料1mmol二苯乙二酮、 3mmol丁二酮、 10mmol乙酸铵及15mL无水乙醇，搅拌均匀后加热到7078并保温反应液至反应结束，反应2h。反应完成后，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除无水乙醇，残余物经薄层层析，用体积。

11、比为1： 4的乙酸乙酯和环己烷混合溶液作为洗脱剂，层析得到2-甲基-4， 5-二苯基咪唑和2， 4， 5-三苯基噁唑。 2-甲基-4， 5-二苯基咪唑的产率为41%， 2， 4， 5-三苯基噁唑的产率为44%。 0022 本发明的化学反应式为： 0023 0024 实施例2 产物鉴定 0025 对上述合成反应经薄层层析所得到的产物进行分析鉴定： 0026 产物一的分析鉴定： 0027 1.理化性质鉴定： 0028 白色固体， mp： 113-115。 0029 2. 1H核磁共振谱分析： 0030 1H NMR(600 MHz， CDCl3)(ppm)： 8.185 (s， 1H， Ar。

12、H)， 8.166 (s， 1H， ArH)， 7.754 (s， 1H， ArH)， 7.734 (s， 1H， ArH)， 7.702 (s， 1H， ArH)， 7.681 (s， 1H， ArH)， 7.488 (s， 1H， ArH)， 7.482 (s， 2H， ArH)， 7.353-7.421 (m， 6H， ArH)。 0031 3. 13C核磁共振谱分析： 0032 13C NMR (150 MHz， CDCl3)(ppm)： 160.124， 132.490， 130.367， 129.341， 129.039， 128.944， 128.752， 128.673， 12。

13、8.608， 128.551， 128.234， 128.140， 127.313， 126.538， 126.465。说明书 2/3 页 4 CN 104529903 B 4 0033 经过上述鉴定可知，该反应产物为2， 4， 5-三苯基噁唑。 0034 产物二的分析鉴定： 0035 1.理化性质鉴定： 0036 白色固体， mp： 235-236。 0037 2. 1H核磁共振谱分析： 0038 1H NMR(600 MHz， DMSO-d 6)(ppm) ： 12.034 (s， 1H， NH)， 7.408 (s， 2H， ArH)， 7.389 (s， 2H， ArH)， 7.288 (s， 4H， ArH)， 7.214 (s， 2H， ArH)， 2.308 (s， 3H， CH3)。 0039 3. 13C核磁共振谱分析： 0040 13C NMR (150 MHz， DMSO-d 6)(ppm)： 144.479， 128.833， 128.767， 128.717， 128.634， 127.706， 127.661， 127.628， 127.600， 127.571， 127.073， 14.207。 0041 经过上述鉴定可知，该反应产物为2-甲基-4， 5-二苯基咪唑。说明书 3/3 页 5 CN 104529903 B 5 。

摘要
申请专利号：	CN201510016856.2	申请日：	20150114
公开号：	CN104529903B	公开日：	20170609
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07D233/58,C07D263/32	主分类号：	C07D233/58,C07D263/32
申请人：	扬州大学
发明人：	景崤壁,陆海龙,王磊,谭晓东,袁丹丹,沈明
地址：	225009 江苏省扬州市大学南路88号
优先权：	CN201510016856A
专利代理机构：	南京钟山专利代理有限公司	代理人：	戴朝荣
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内容摘要

本发明提供一种在一个反应体系内同时合成2‑甲基‑4，5‑二苯基咪唑和2，4，5‑三苯基噁唑的新的方法。将摩尔比为1︰3︰10的二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅拌均匀后加热到70～78℃并保温反应液至反应结束，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到2‑甲基‑4，5‑二苯基咪唑和2，4，5‑三苯基噁唑本发明的2‑甲基‑4，5‑二苯基咪唑和2，4，5‑三苯基噁唑的合成方法操作简单，具有较高的实用价值。

权利要求书

1.2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑的合成方法，其特征在于：首先将摩尔比为1︰3︰10的二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅拌均匀后加热到70～78℃并将反应液进行保温反应直至反应结束，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑；所述二苯乙二酮和无水乙醇的投料比为1mol︰15L；所述保温反应时间为2～3小时；所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，混合溶液中环己烷和乙酸乙酯的体积比为4︰1。

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及在一个反应体系内同时合成2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑的方法。

背景技术

咪唑和噁唑类化合物都是重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细化工品的生产中占有着极为重要的地位。多年来，咪唑和噁唑类化合物的合成方法的研究一直是有机化学界的热门课题之一。

现有技术中，常见的合成具有取代基的咪唑和噁唑的方法都是由二酮和醛在胺（铵）的作用下合环生成。在二酮作用下一步同时生成咪唑和噁唑的方法尚未见文献报道。

发明内容

本发明的要解决的技术问题是提供一种在一个反应体系内同时合成2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑的新的方法，该方法操作简单，具有较高的实用价值。

本发明技术方案是：

将摩尔比为1︰3︰10的反应原料二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵加入无水乙醇中，搅拌均匀后加热到70～78℃并对反应液进行保温反应至反应结束，将回流装置直接改为蒸馏装置，蒸除大部分无水乙醇后，残余物经薄层层析，其中洗脱液为体积比为4：1的环己烷和乙酸乙酯混合溶液，层析分离得到2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑。

本发明的化学反应方程式为：

本发明以二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵在无水乙醇中共同作用，合成2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑，该方法操作简单，具有较高的实用价值。

二苯乙二酮、丁二酮和乙酸铵的投料摩尔比为1︰3︰10，其中乙酸铵作为氮源，在该投料量下能够达到最佳催化效果。若投料量少于该配比，则反应不完全，或者反应速度过低；若投料量超过该配比，则造成不必要的浪费。

二苯乙二酮和无水乙醇的投料比为1mol︰15L，在该投料量下，产物产率最高。无水乙醇的量少于该投料量时，整个溶液溶解效果不好，反应不完全；无水乙醇的用量超过该投料量时，则会导致后处理时能耗过高。

所述保温反应时间为2～3小时，时间不足时，反应不彻底，实验表明在2～3小时的时间内，产物产率最高。

所述反应温度为70～78℃，低于此温度时，该反应速度较慢，实验表明70～78℃为最佳反应温度。

所述的薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物作为洗脱剂。其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为4︰1。如果该比例过高，则洗脱剂的极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重；如果该比例过低，则洗脱剂极性变大，不能完全分离提纯产物。

本发明的优点和有益效果在于：

1. 本发明的反应条件温和，不需要传统的强酸或者强碱作为催化剂，操作简单，具有较高的实用价值。

2. 本发明在一个反应体系中同时得到2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑。

3. 本发明的反应时间短，并且在无水乙醇中反应，对环境友好，无污染。

具体实施方式

以下具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

实施例1 2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑合成反应

向50ml圆底烧瓶中依次加入反应原料1mmol二苯乙二酮、3mmol丁二酮、10mmol乙酸铵及15mL无水乙醇，搅拌均匀后加热到70～78℃并保温反应液至反应结束，反应2h。反应完成后，将回流装置改为蒸馏装置，蒸除无水乙醇，残余物经薄层层析，用体积比为1：4的乙酸乙酯和环己烷混合溶液作为洗脱剂，层析得到2-甲基-4，5-二苯基咪唑和2，4，5-三苯基噁唑。2-甲基-4，5-二苯基咪唑的产率为41%，2，4，5-三苯基噁唑的产率为44%。

本发明的化学反应式为：

实施例2 产物鉴定

对上述合成反应经薄层层析所得到的产物进行分析鉴定：

产物一的分析鉴定：

1.理化性质鉴定：

白色固体，mp：113-115℃。

2. 1H核磁共振谱分析：

1H NMR(600 MHz，CDCl3) δ(ppm)：8.185 (s，1H，ArH)，8.166 (s，1H，ArH)，7.754 (s，1H，ArH)，7.734 (s，1H，ArH)，7.702 (s，1H，ArH)，7.681 (s，1H，ArH)，7.488 (s，1H，ArH)，7.482 (s，2H，ArH)，7.353-7.421 (m，6H，ArH)。

3. 13C核磁共振谱分析：

13C NMR (150 MHz，CDCl3) δ(ppm)：160.124，132.490，130.367，129.341，129.039，128.944，128.752，128.673，128.608，128.551，128.234，128.140，127.313，126.538，126.465。

经过上述鉴定可知，该反应产物为2，4，5-三苯基噁唑。

产物二的分析鉴定：

1.理化性质鉴定：

白色固体，mp：235-236℃。

2. 1H核磁共振谱分析：

1H NMR(600 MHz，DMSO-d6) δ(ppm) ：12.034 (s，1H，NH)，7.408 (s，2H，ArH)，7.389 (s，2H，ArH)，7.288 (s，4H，ArH)，7.214 (s，2H，ArH)，2.308 (s，3H，CH3)。

3. 13C核磁共振谱分析：

13C NMR (150 MHz，DMSO-d6) δ(ppm)：144.479，128.833，128.767，128.717，128.634，127.706，127.661，127.628，127.600，127.571，127.073，14.207。

经过上述鉴定可知，该反应产物为2-甲基-4，5-二苯基咪唑。