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一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法.pdf

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文档编号：8702903

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310426587.8 (22)申请日 2013.09.18 (65)同一申请的已公布的文献号申请公布号 CN 104447855 A (43)申请公布日 2015.03.25 (73)专利权人中国石油天然气股份有限公司地址 100007 北京市东城区东直门北大街9 号中国石油大厦 (72)发明人刘宇王淑娟姜丹蕾张宏宇 (74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人吴贵明张永明 (51)Int.Cl. C07F 9/11(2006.01)。

2、 (56)对比文件 US 3801683 A,1974.04.02,说明书全文. CN 1421448 A,2003.06.04,说明书全文. CN 102206230 A,2011.10.05,说明书第17- 23段. 杜翠红等. “磷酸三酯合成工艺的改进” . 太原理工大学学报 .1998,第29卷(第6期),第 610-612页. 审查员王超 (54)发明名称一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法 (57)摘要本发明涉及一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法；采用双塔连续负压精馏工艺，将磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，用计量泵连续打入脱轻精馏塔，在塔顶采出磷酸二乙酯轻组分，塔低采出磷。

3、酸三乙酯半成品，再连续打入产品精馏塔，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品；本发明采用连续精馏工艺可实现规模生产，在较高真空度及抗氧剂作用下，抑制了粗品中副产物的分解，确保了产品收率及质量，采用本发明精馏磷酸三乙酯粗品，精馏收率大于95，产品纯度大于99.8，酸值可控制在0.02mgKOH/100g以下。权利要求书1页说明书4页 CN 104447855 B 2017.06.06 CN 104447855 B 1.一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法，其特征在于：将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量9498的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，由。

4、计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，进入脱轻精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸二乙酯轻组分，塔底连续采出磷酸三乙酯半成品；半成品由计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品；脱轻精馏塔再沸器温度控制在102112，回流比控制在1218： 1，塔顶采出温度控制在5260。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：抗氧剂选用单叔丁基对苯二酚或二叔丁基对苯二酚或2， 4-二甲基-6-叔丁基苯酚中的一种，加入量为磷酸三乙酯粗品200400mg/ Kg。 3.根据权利要求1所述的方法，其特征。

5、在于：所述的脱轻塔采用不锈钢丝网波纹填料， 2832块理论板；产品精馏塔采用不锈钢丝网波纹填料， 3236块理论板。 4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：脱轻精馏塔和产品精馏塔真空度为6 10mmHg。 5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：产品精馏塔再沸器温度控制在118130 ，回流比控制在35： 1，塔顶采出温度控制在6472。权利要求书 1/1 页 2 CN 104447855 B 2 一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法技术领域： 0001 本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量9498的磷酸三乙酯。

6、粗品精馏的方法。背景技术： 0002 磷酸三乙酯用途广泛，在橡胶和塑料中，它可用作增塑剂，也可用于催化剂、溶剂、稳定剂、固化剂和软化剂等，是制备农药的主要原料之一，也可用于植物生长调节剂、消泡剂、乙酸纤维的染色助剂、荧光灯玻璃涂料等的生产。 0003 目前国内外磷酸三乙酯主要采用三氯氧磷和过量乙醇进行酯化反应，然后进行脱醇去氯化氢、中和、蒸馏、精馏得到产品。 0004 磷酸三乙酯酯化反应方程式如下： 0005 POCl3+3C2H5OH(C2H5O)3PO+3HC1 0006 该反应分3步进行，具体如下： 0007 POCl3+C2H5OH(C2H5O)P。

7、OC12+HC1 (1) 0008 (C2H5O)POC12+C2H5OH(C2H5O)2POC1+HCl (2) 0009 (C2H5O)2POC1+C2H5OH(C2H5O)3PO+HC1 (3) 0010 第1、第2步反应速度较快，产生大量的氯化氢气体，第3步反应速度较慢。在上述酯化反应发生的同时还生成副产物磷酸二乙酯(C2H5O)2POOH，氯乙烷C2H5C1，氯代磷酸二乙酯(C2H5O)2POCl等。 0011 2007年湖北工业大学邵友元等人报道了 “磷酸三乙酯合成新工艺研究” 的文章，采用三氯氧磷和乙醇为原料，全系统生产采用的是负压生产，工艺是由酯化、脱。

8、醇、中和、蒸馏、精馏、吸收生产路线组成。经过改进，中和工序降低了液碱用量，减少了水的生产，但仍然采用中和精制工艺去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等副产物以保证质量。 0012 2011年张俊孝发表了 “磷酸三乙酯制备方法” 专利（申请号201110085702.0），该专利中提到磷酸三乙酯粗品采用一步负压精馏精制得到产品，但该工艺精馏采用单塔分离，精馏温度较高，造成粗品中副产物分解，虽然可以得到含量较高产品，但精馏收率低，产品酸值高，严重影响了产品质量。发明内容： 0013 本发明的目的在于提供一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工。

9、艺得到含量9498的磷酸三乙酯粗品精馏的方法。 0014 本发明所述的磷酸三乙酯粗品的精馏方法，采用双塔连续负压精馏，并通过以下步骤实现： 0015 将含量9498的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，进入脱轻精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶采出磷酸二乙酯轻组分，塔低连续采出磷酸三乙酯半成品；半成品再由计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品。 0016 上述的方法，其所述的抗氧剂选用单叔丁基对苯二酚或二叔丁基对苯二酚或2， 4- 说明书 1/4 页 3 CN 104。

10、447855 B 3 二甲基-6-叔丁基苯酚中的一种，加入量为磷酸三乙酯粗品200400mg/Kg。 0017 上述的方法，其所述的脱轻塔为2832块理论板；产品精馏塔为3236块理论板；均采用不锈钢丝网波纹填料。 0018 上述的方法，其所述的脱轻精馏塔和产品精馏塔真空度为610mmHg。 0019 上述的方法，其所述的脱轻精馏塔再沸器温度控制在102112，回流比控制在 1218： 1，塔顶采出温度控制在5260。 0020 上述的方法，其所述的产品精馏塔再沸器温度控制在118130，回流比控制在3 5： 1，塔顶采出温度控制在6472。 0021 已往文献和专利报道。

11、磷酸三乙酯粗品的精制，一种方法是采用中和、精馏两步工序，通过中和工序首先去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等杂质，以保证精馏后产品的酸值指标，该工艺三废较大，同时中和后的磷酸盐处理难度极大，增加了劳动强度。而早期专利 “磷酸三乙酯制备方法” 介绍了磷酸三乙酯粗品精馏工艺，但该工艺存在精馏系统负压较低，精馏温度高，产品在塔内停留时间长，造成了磷酸三乙酯产品及磷酸二乙酯、氯代磷酸二乙酯等副产物的分解。磷酸三乙酯随着温度的增加和在体系停留时间的增长，会逐渐分解，使产品收率低，副产物的分解又严重影响产品的酸值指标，采用一步精馏工艺产品酸值一般不低于0.05。

12、mgKOH/100g。 0022 本发明与现有的技术相比较，具有如下显著的效果： 0023 （1）本发明采用双塔连续负压精馏工艺，缩短了物料在系统内的停留时间，同时提高了系统的真空度，降低了精馏温度，避免了粗品中磷酸三乙酯及副产物的分解。 0024 通过研究活性较高的氯代磷酸二乙酯副产物发现，氯代磷酸二乙酯沸点98 （10mmHg），沸点80 （6mmHg），沸点61 （2mmHg），即真空度提高4mmHg，沸点降低20，所以提高真空度，保证产品精馏塔塔釜温度140以下操作（150氯代磷酸二乙酯会分解，磷酸三乙酯易会逐渐分解），避免其发生分解，保。

13、证产品酸值指标。 0025 （2）本发明通过加入抗氧剂，避免副产物磷酸二乙酯在脱轻塔中氧化、聚合的发生，可以在脱轻塔中成功分离二乙酯副产物。 0026 （3）本发明采用双塔连续负压精馏工艺，通过脱轻塔抗氧剂的加入，降低精馏温度和物料在精馏体系的停留时间，可使精馏收率大于95，产品纯度大于99.8，酸值可控制在0.02mgKOH/100g以下，同时可满足大规模连续化的生产需要。具体实施方式： 0027 现通过具体实施方式对本发明详细描述如下： 0028 实施例1 0029 将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6的磷酸三乙酯粗品和抗氧。

14、剂单叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板2832块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为68mmHg，控制塔釜再沸器温度102108，回流比为1618： 1，塔顶采出温度5255 ，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。说明书 2/4 页 4 CN 104447855 B 4 0030 产品精馏塔理论板3236块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真。

15、空度为6 8mmHg，控制塔釜再沸器温度118124，回流比为34： 1，塔顶采出温度控制在6468，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为95.8，磷酸三乙酯产品纯度99.93，酸值0.018mgKOH/100g。 0031 实施例2 0032 将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量97.3的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂二叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品300mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板2832块，采用JW-700不锈钢丝网波纹。

16、填料，系统真空度为68mmHg，控制塔釜再沸器温度102108，回流比为1618： 1，塔顶采出温度5255 ，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。 0033 产品精馏塔理论板3236块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6 8mmHg，控制塔釜再沸器温度118124，回流比为34： 1，塔顶采出温度控制在6468，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为96.1，磷酸三乙酯产品纯度99.87，酸值0.015mgKOH/100g。 0034 实施例3 0035 将以三氯氧磷和乙醇为。

17、原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量97.3的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂2， 4-二甲基-6-叔丁基苯酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品400mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板2832块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为68mmHg，控制塔釜再沸器温度102108，回流比为1618： 1，塔顶采出温度 5255，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。 0036 产品精馏塔理论板3236块，采用JW-7。

18、00不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6 8mmHg，控制塔釜再沸器温度118124，回流比为34： 1，塔顶采出温度控制在6468，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为97.3，磷酸三乙酯产品纯度99.90，酸值0.012mgKOH/100g。 0037 实施例4 0038 将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂2， 4-二甲基-6-叔丁基苯酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理。

19、论板2832块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为810mmHg，控制塔釜再沸器温度106112，回流比为1618： 1，塔顶采出温度5560，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。 0039 产品精馏塔理论板3236块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8 10mmHg，控制塔釜再沸器温度124130，回流比为34： 1，塔顶采出温度控制在6972 ，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为96.6，磷酸三乙酯产品纯度说明书 3/4 页 5 CN 10444785。

20、5 B 5 99.97，酸值0.018mgKOH/100g。 0040 实施例5 0041 将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂二叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至7580，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板2832块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为810mmHg，控制塔釜再沸器温度106112，回流比为1618： 1，塔顶采出温度5560 ，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。 0042 产品精馏塔理论板3236块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8 10mmHg，控制塔釜再沸器温度124130，回流比为34： 1，塔顶采出温度控制在6972 ，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为97.5，磷酸三乙酯产品纯度 99.90，酸值0.020mgKOH/100g。说明书 4/4 页 6 CN 104447855 B 6 。

摘要
申请专利号：	CN201310426587.8	申请日：	20130918
公开号：	CN104447855B	公开日：	20170606
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07F9/11	主分类号：	C07F9/11
申请人：	中国石油天然气股份有限公司
发明人：	刘宇,王淑娟,姜丹蕾,张宏宇
地址：	100007 北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦
优先权：	CN201310426587A
专利代理机构：	北京康信知识产权代理有限责任公司	代理人：	吴贵明;张永明
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内容摘要

本发明涉及一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法；采用双塔连续负压精馏工艺，将磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，用计量泵连续打入脱轻精馏塔，在塔顶采出磷酸二乙酯轻组分，塔低采出磷酸三乙酯半成品，再连续打入产品精馏塔，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品；本发明采用连续精馏工艺可实现规模生产，在较高真空度及抗氧剂作用下，抑制了粗品中副产物的分解，确保了产品收率及质量，采用本发明精馏磷酸三乙酯粗品，精馏收率大于95％，产品纯度大于99.8％，酸值可控制在0.02mgKOH/100g以下。

权利要求书

1.一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法，其特征在于：将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，进入脱轻精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸二乙酯轻组分，塔底连续采出磷酸三乙酯半成品；半成品由计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品；脱轻精馏塔再沸器温度控制在102～112℃，回流比控制在12～18：1，塔顶采出温度控制在52～60℃。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：抗氧剂选用单叔丁基对苯二酚或二叔丁基对苯二酚或2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚中的一种，加入量为磷酸三乙酯粗品200～400mg/Kg。 3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的脱轻塔采用不锈钢丝网波纹填料，28～32块理论板；产品精馏塔采用不锈钢丝网波纹填料，32～36块理论板。 4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：脱轻精馏塔和产品精馏塔真空度为6～10mmHg。 5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：产品精馏塔再沸器温度控制在118～130℃，回流比控制在3～5：1，塔顶采出温度控制在64～72℃。

说明书

技术领域：

本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精馏的方法。背景技术：

磷酸三乙酯用途广泛，在橡胶和塑料中，它可用作增塑剂，也可用于催化剂、溶剂、稳定剂、固化剂和软化剂等，是制备农药的主要原料之一，也可用于植物生长调节剂、消泡剂、乙酸纤维的染色助剂、荧光灯玻璃涂料等的生产。

目前国内外磷酸三乙酯主要采用三氯氧磷和过量乙醇进行酯化反应，然后进行脱醇去氯化氢、中和、蒸馏、精馏得到产品。

磷酸三乙酯酯化反应方程式如下：

POCl3+3C2H5OH→(C2H5O)3PO+3HC1

该反应分3步进行，具体如下：

POCl3+C2H5OH→(C2H5O)POC12+HC1 (1)

(C2H5O)POC12+C2H5OH→(C2H5O)2POC1+HCl (2)

(C2H5O)2POC1+C2H5OH→(C2H5O)3PO+HC1 (3)

第1、第2步反应速度较快，产生大量的氯化氢气体，第3步反应速度较慢。在上述酯化反应发生的同时还生成副产物磷酸二乙酯(C2H5O)2PO·OH，氯乙烷C2H5C1，氯代磷酸二乙酯(C2H5O)2PO·Cl等。

2007年湖北工业大学邵友元等人报道了“磷酸三乙酯合成新工艺研究”的文章，采用三氯氧磷和乙醇为原料，全系统生产采用的是负压生产，工艺是由酯化、脱醇、中和、蒸馏、精馏、吸收生产路线组成。经过改进，中和工序降低了液碱用量，减少了水的生产，但仍然采用中和精制工艺去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等副产物以保证质量。

2011年张俊孝发表了“磷酸三乙酯制备方法”专利（申请号201110085702.0），该专利中提到磷酸三乙酯粗品采用一步负压精馏精制得到产品，但该工艺精馏采用单塔分离，精馏温度较高，造成粗品中副产物分解，虽然可以得到含量较高产品，但精馏收率低，产品酸值高，严重影响了产品质量。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精馏的方法。

本发明所述的磷酸三乙酯粗品的精馏方法，采用双塔连续负压精馏，并通过以下步骤实现：

将含量94～98％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，进入脱轻精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶采出磷酸二乙酯轻组分，塔低连续采出磷酸三乙酯半成品；半成品再由计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品。

上述的方法，其所述的抗氧剂选用单叔丁基对苯二酚或二叔丁基对苯二酚或2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚中的一种，加入量为磷酸三乙酯粗品200～400mg/Kg。

上述的方法，其所述的脱轻塔为28～32块理论板；产品精馏塔为32～36块理论板；均采用不锈钢丝网波纹填料。

上述的方法，其所述的脱轻精馏塔和产品精馏塔真空度为6～10mmHg。

上述的方法，其所述的脱轻精馏塔再沸器温度控制在102～112℃，回流比控制在12～18：1，塔顶采出温度控制在52～60℃。

上述的方法，其所述的产品精馏塔再沸器温度控制在118～130℃，回流比控制在3～5：1，塔顶采出温度控制在64～72℃。

已往文献和专利报道磷酸三乙酯粗品的精制，一种方法是采用中和、精馏两步工序，通过中和工序首先去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等杂质，以保证精馏后产品的酸值指标，该工艺三废较大，同时中和后的磷酸盐处理难度极大，增加了劳动强度。而早期专利“磷酸三乙酯制备方法”介绍了磷酸三乙酯粗品精馏工艺，但该工艺存在精馏系统负压较低，精馏温度高，产品在塔内停留时间长，造成了磷酸三乙酯产品及磷酸二乙酯、氯代磷酸二乙酯等副产物的分解。磷酸三乙酯随着温度的增加和在体系停留时间的增长，会逐渐分解，使产品收率低，副产物的分解又严重影响产品的酸值指标，采用一步精馏工艺产品酸值一般不低于0.05mgKOH/100g。

本发明与现有的技术相比较，具有如下显著的效果：

（1）本发明采用双塔连续负压精馏工艺，缩短了物料在系统内的停留时间，同时提高了系统的真空度，降低了精馏温度，避免了粗品中磷酸三乙酯及副产物的分解。

通过研究活性较高的氯代磷酸二乙酯副产物发现，氯代磷酸二乙酯沸点98℃（10mmHg），沸点80℃（6mmHg），沸点61℃（2mmHg），即真空度提高4mmHg，沸点降低20℃，所以提高真空度，保证产品精馏塔塔釜温度140℃以下操作（150℃氯代磷酸二乙酯会分解，磷酸三乙酯易会逐渐分解），避免其发生分解，保证产品酸值指标。

（2）本发明通过加入抗氧剂，避免副产物磷酸二乙酯在脱轻塔中氧化、聚合的发生，可以在脱轻塔中成功分离二乙酯副产物。

（3）本发明采用双塔连续负压精馏工艺，通过脱轻塔抗氧剂的加入，降低精馏温度和物料在精馏体系的停留时间，可使精馏收率大于95％，产品纯度大于99.8％，酸值可控制在0.02mgKOH/100g以下，同时可满足大规模连续化的生产需要。

具体实施方式：

现通过具体实施方式对本发明详细描述如下：

实施例1

将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂单叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板28～32块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度102～108℃，回流比为16～18：1，塔顶采出温度52～55℃，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。

产品精馏塔理论板32～36块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度118～124℃，回流比为3～4：1，塔顶采出温度控制在64～68℃，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为95.8％，磷酸三乙酯产品纯度99.93％，酸值0.018mgKOH/100g。

实施例2

将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量97.3％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂二叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品300mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板28～32块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度102～108℃，回流比为16～18：1，塔顶采出温度52～55℃，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。

产品精馏塔理论板32～36块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度118～124℃，回流比为3～4：1，塔顶采出温度控制在64～68℃，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为96.1％，磷酸三乙酯产品纯度99.87％，酸值0.015mgKOH/100g。

实施例3

将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量97.3％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品400mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板28～32块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度102～108℃，回流比为16～18：1，塔顶采出温度52～55℃，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。

产品精馏塔理论板32～36块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为6～8mmHg，控制塔釜再沸器温度118～124℃，回流比为3～4：1，塔顶采出温度控制在64～68℃，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为97.3％，磷酸三乙酯产品纯度99.90％，酸值0.012mgKOH/100g。

实施例4

将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板28～32块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8～10mmHg，控制塔釜再沸器温度106～112℃，回流比为16～18：1，塔顶采出温度55～60℃，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。

产品精馏塔理论板32～36块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8～10mmHg，控制塔釜再沸器温度124～130℃，回流比为3～4：1，塔顶采出温度控制在69～72℃，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为96.6％，磷酸三乙酯产品纯度99.97％，酸值0.018mgKOH/100g。

实施例5

将以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94.6％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂二叔丁基对苯二酚在储罐中混合均匀，抗氧剂加入量为磷酸三乙酯粗品200mg/Kg。混合后由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，塔中进料至脱轻精馏塔进行负压精馏。脱轻精馏塔理论板28～32块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8～10mmHg，控制塔釜再沸器温度106～112℃，回流比为16～18：1，塔顶采出温度55～60℃，连续采出磷酸二乙酯副产品，塔釜采出磷酸三乙酯半成品，用计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏。

产品精馏塔理论板32～36块，采用JW-700不锈钢丝网波纹填料，系统真空度为8～10mmHg，控制塔釜再沸器温度124～130℃，回流比为3～4：1，塔顶采出温度控制在69～72℃，连续采出磷酸三乙酯产品。稳定运行后，精馏收率为97.5％，磷酸三乙酯产品纯度99.90％，酸值0.020mgKOH/100g。