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1、(10)授权公告号 CN 101787170 B (45)授权公告日 2012.05.02 CN 101787170 B *CN101787170B* (21)申请号 201010101960.9 (22)申请日 2010.01.27 C08L 33/08(2006.01) C08L 33/12(2006.01) C08L 75/08(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 220/32(2006.01) C08F 220/28(2006.01) C08F 218/08(2006.01) C08F 216/14(2006.01) C08F 220/56(2006.。
2、01) C08F 220/14(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C09D 133/08(2006.01) C09D 133/12(2006.01) C09D 175/08(2006.01) (73)专利权人 安徽大学 地址 230039 安徽省合肥市蜀山区肥西路 3 号 (72)发明人 杨建军 吴庆云 张建安 吴明元 金志来 (74)专利代理机构 合肥金安专利事务所 34114 代理人 金惠贞 (54) 发明名称 醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树 脂的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及醇溶性常温固化双组分聚氨 酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法。该制备方法包 。
3、括甲物的制备、 乙物的制备、 将甲物和乙物按 3-6 1 的比例混合即得醇溶性常温固化双组分 聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂。其中甲物原料包括丙烯 酸酯、 环氧基团单体、 醋酸乙烯酯或苯乙烯、 一种 以上的活性官能团单体、 引发剂和工业酒精 ； 乙 物原料包括低聚物多元醇、 多异氰酸酯、 扩链剂、 催化剂、 多元胺、 溶剂和工业酒精。本发明完全以 乙醇为溶剂， 醇溶性良好 ； 与双组分聚氨酯产品 相比， 组分中不含有毒的、 游离的异氰酸酯， 所得 产品的环境适应性强， 对湿气及介面清洁程度要 求不高 ； 涂布后干燥速度快， 可常温固化， 光泽性 好 ； 其玻璃化温度可调范围大， 适用范围广。 (51。
4、)Int.Cl. 审查员 梁振方 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 2 页 说明书 7 页 CN 101787170 B1/2 页 2 1. 醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 包括甲物 的制备、 乙物的制备、 将甲物和乙物按3-61的比例混合即得醇溶性常温固化双组分聚氨 酯 - 丙烯酸酯树脂 ； 所述甲物包括下列原料 ： 一种以上的丙烯酸酯 10-20 份， 环氧基团单体 2-10 份， 醋酸乙烯酯或苯乙烯 1-10 份， 一种以上的活性官能团单体 2-10 份， 引发剂 0.1-0.5 份， 工业酒精 40-60 份 。
5、； 所述甲物的制备包括以下操作步骤 ： 1)、 将 10-18 份丙烯酸酯和 50 份工业酒精加入反应器中， 升温到 73-78 ； 2)、 在氮气保护下， 将 0.1-0.2 份引发剂、 环氧基团单体、 醋酸乙烯酯或苯乙烯和活性 官能团单体混合均匀， 在 2-4h 内滴加到反应器中， 滴加完毕保温 1-2h ； 3)、 以剩余的工业酒精溶解剩余的 0.05-0.1 份引发剂， 在 0.5-1h 内滴加到反应器中， 再反应 6-8h， 直到转化率达到 90以上即可停止反应， 得到甲物， 甲物为含有环氧基的醇 溶性聚丙烯酸酯 ； 所述乙物包括下列原料 ： 低聚物多元醇 25-40 份， 多异氰酸。
6、酯 15-30 份， 扩链剂 3-6 份， 催化剂 0.03-0.5 份， 多元胺 4-14 份， 溶剂 3-5 份， 工业酒精 50-70 份 ； 所述乙物的制备包括以下操作步骤 ： 1) 在干燥氮气的保护下， 将 25-40 份的低聚物多元醇在 110-120高真空度下脱水 2-3h ； 2) 加入 15-30 份的多异氰酸酯， 混合均匀后在 70-90下反应 2-3h ； 3) 再加入扩链剂和 3-5 份的溶剂， 反应 3-4h ； 4) 降温到 40以下时加入 30-40工业酒精， 在强力搅拌下分散 ； 5) 保证反应体系在 0-20， 将步骤 4) 中的分散体在 0.5-1h 内滴加。
7、到剩余工业酒精溶 解的多元胺中， 搅拌 0.5-1h 后即得乙物， 乙物为胺封端的醇溶性聚氨酯。 2. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述环氧基团单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、 丙烯酸缩水甘油酯、 烯丙基缩水 甘油醚、 4- 乙烯基环氧环己烷。 3. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯， 或丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯、 丙烯酸异辛酯、 丙 烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯中任一种的混合物。 权 利 要 求 书 CN 101787170 B2/2 页 3。
8、 4. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述活性官能团单体为丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲 基丙烯酸羟丙酯、 丙烯酰胺、 双叉丙烯酰胺。 5. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。 6. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 低聚物多元醇为聚乙二醇、 聚丙二醇、 聚四氢呋喃醚二醇、 聚氧丙 - 氧亚乙基 醚、 聚氧丁 - 氧亚乙基醚。 7. 根据。
9、权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 二环己基甲烷二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯、 苯二亚甲基二异氰酸酯、 苯二异氰酸 酯。 8. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述扩链剂为 ： 乙二醇、 1， 4- 丁二醇、 一缩丙二醇、 一缩二乙二醇、 三羟甲基丙 烷、 二羟甲基丙酸、 1， 6- 己二醇 ； 所述溶剂为丙酮、 N， N- 二甲基甲酰胺、 N， N- 二甲基乙酰胺、 N- 甲基吡咯烷酮、 乙。
10、酸乙酯、 丁酮。 9. 根据权利要求 1 所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡和 / 或辛酸亚锡。 10.根据权利要求1所述的醇溶性常温固化双组分聚氨酯-丙烯酸酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述多元胺为乙二胺、 三亚乙基四胺、 异佛尔酮二胺、 苯二甲胺、 二乙烯三胺、 二丙烯三胺、 三丁烯四胺。 权 利 要 求 书 CN 101787170 B1/7 页 4 醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法 技术领域 0001 本发明属于化工产品及制备方法技术领域， 具体涉及一种常温固化双组分醇溶性 树脂。 背。
11、景技术 0002 聚氨酯 (PU) 乳液和聚丙烯酸酯 (PA) 乳液同其溶剂型产品相比， 具有价格低廉、 安全、 不燃烧、 无毒、 不污染环境等优点。纯 PA 乳液存在耐磨性、 耐水性和耐化学品性差的 缺陷， 且固含量低、 应用范围不广等。PU 和 PA 在性质上具有互补作用。PUA 复合乳液兼备 了二者的优点， 具有耐磨、 耐腐蚀和光亮、 柔软有弹性、 耐水性和力学性能好、 耐候性佳等特 性， 因此被誉为 “第三代水性聚氨酯” 。但纯水性乳液具有表面张力大、 干燥速度慢等缺点， 同时， 当二者的混合比例过大时由于 PA 乳液中存在大量阴离子乳化剂会导致混合乳液不 稳定。因此， 学者们想到用环。
12、保型的乙醇作为溶剂制备聚氨酯 / 聚丙烯酸酯复合材料以替 代现有的以苯、 甲苯、 二甲苯、 乙酸乙酯、 二甲酰胺等为溶液的产品。 醇溶性产品具有绿色环 保、 表面张力低， 干燥速度快等特点， 可以适当平衡水性产品和溶剂型产品的缺点。中国专 利 CN1737121 公开了一种醇溶性树脂， 笔者对此作了较深入的研究， 发现该树脂是以醋酸 乙烯为主要的醇溶性单体， 该单体在乙醇中链转移常数大， 导致产品存在分子量偏小、 分子 量分布较宽、 成膜光泽性不好、 易黄变等缺点。 因此本发明在以上基础上用丙烯酸乙酯为主 要单体来合成醇溶性聚丙烯酸酯作为双组分树脂中的甲组分， 较好的解决了上述专利中存 在的问。
13、题。中国专利 CN1970672 公开了一种醇溶性的聚氨酯胶粘剂， 但单纯的醇溶性胶粘 剂没有水作为后扩链剂会导致分子量偏小， 成膜发粘、 力学性能较差， 如全部用胺后扩链则 会形成大量的脲键， 产品内聚力太高， 某些力学性能反而不如水性聚氨酯。 传统的双组分树 脂中含有残余的异氰酸酯基团， 对涂布表面的环境要求高， 或者将聚丙烯酸酯和聚氨酯进 行简单的共混， 导致相容性不好。 基于以上观点， 笔者考虑将聚丙烯酸酯和聚氨酯进行复合 来提高其性能并降低树脂的成本、 提高力学性能， 制得了不含异氰酸酯基团的双组分树脂， 同时可常温固化， 能节约生产成本。最近， 中国专利 CN101407709 公。
14、开了一种氨基封端的双 组分聚氨酯粘合剂， 但该专利中仍使用乙酸乙酯来溶解环氧树脂， 并没有实现完全的醇溶， 并且环氧树脂的硬度大， 成膜较脆， 因此作为胶粘剂， 需要对环氧树脂的用量进行控制， 用 量过大会导致溶解性不好。并且该发明仅仅使用乙二胺封端， 它不仅反应速度快且毒性较 大， 对环境和施工者的健康均不利。 发明内容 0003 为了解决现有的双组分聚氨酯粘合剂存在的不利于环境和施工者健康的问题， 本 发明提供一种不含异氰酸酯基团的双组分树脂， 同时可常温固化， 能节约生产成本的醇溶 性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法 0004 具体的技术解决方案如下 ： 0005 醇溶性。
15、常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂的制备方法包括甲物的制备、 乙物 说 明 书 CN 101787170 B2/7 页 5 的制备、 将甲物和乙物按 3-6 1 的比例混合即得醇溶性常温固化双组分聚氨酯 - 丙烯酸 酯树脂 ； 0006 所述甲物包括下例原料 ： 0007 一种以上的丙烯酸酯 10-20 份， 0008 环氧基团单体 2-10 份， 0009 醋酸乙烯酯或苯乙烯 1-10 份， 0010 一种以上的活性官能团单体 2-10 份， 0011 引发剂 0.1-0.5 份， 0012 工业酒精 40-60 份 ； 0013 所述甲物的制备包括以下操作步骤 ： 0014 1)、 将。
16、 10-18 份丙烯酸酯和 50 份工业酒精加入反应器中， 升温到 73-78 ； 0015 2)、 在氮气保护下， 将 0.1-0.2 份引发剂、 环氧基团单体、 醋酸乙烯酯或苯乙烯和 活性官能团单体混合均匀， 在 2-4h 内滴加到反应器中， 滴加完毕保温 1-2h ； 0016 3)、 以适量的工业酒精溶解剩余的0.05-0.1份引发剂， 在0.5-1h内滴加到反应器 中， 再反应 6-8h， 直到转化率达到 90以上即可停止反应， 得到甲物， 甲物为含有环氧基的 醇溶性聚丙烯酸酯 ； 0017 所述乙物包括下列原料 ： 0018 低聚物多元醇 25-40 份， 0019 多异氰酸酯 1。
17、5-30 份， 0020 扩链剂 3-6 份， 0021 催化剂 0.03-0.5 份， 0022 多元胺 4-14 份， 0023 溶剂 3-5 份， 0024 工业酒精 50-70 份 ； 0025 所述乙物的制备包括以下操作步骤 ： 0026 1) 在干燥氮气的保护下， 将 25-40 份的低聚物多元醇在 110-120高真空度下脱 水 2-3h ； 0027 2) 加入 15-30 份的多异氰酸酯， 混合均匀后在 70-90下反应 2-3h ； 0028 3) 再加入扩链剂和 3-5 份的溶剂， 反应 3-4h， 根据粘度的大小补加适量的溶剂 ； 0029 4) 降温到 40以下时加入。
18、 30-40工业酒精， 在强力搅拌下分散 ； 0030 5) 保证反应体系在 0-20， 将步骤 4) 中的分散体在 0.5-1h 内滴加到剩余工业酒 精溶解的胺中， 搅拌 0.5-1h 后即得乙物， 乙物为胺封端的醇溶性聚氨酯。 0031 所述环氧基团单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、 丙烯酸缩水甘油酯、 烯丙基缩水甘 油醚、 4- 乙烯基环氧环己烷、 环氧乙烯基树脂。 0032 所述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯， 或丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯、 丙烯酸异辛酯、 丙烯酸 甲酯、 甲基丙烯酸甲酯中任一种的混合物。 0033 所述活性官能团单体为丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙 烯酸羟丙。
19、酯、 丙烯酰胺、 双叉丙烯酰胺。 0034 所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。 说 明 书 CN 101787170 B3/7 页 6 0035 低聚物多元醇为聚乙二醇、 聚丙二醇、 聚四氢呋喃醚二醇、 聚氧丙 - 氧亚乙基醚、 聚氧丁 - 氧亚乙基醚。 0036 多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 二环 己基甲烷二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯、 苯二亚甲基二异氰酸酯、 苯二异氰酸酯。 0037 所述扩链剂为 ： 乙二醇、 1， 4- 丁二醇、 一缩丙二醇、 一缩二乙二醇、 三羟甲基丙烷、 二羟甲基丙酸、 1， 6- 己二醇 ； 所述溶剂为丙酮、。
20、 N， N- 二甲基甲酰胺、 N， N- 二甲基乙酰胺、 N- 甲基吡咯烷酮、 乙酸乙酯、 丁酮。 0038 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡和 / 或辛酸亚锡。 0039 所述多元胺为乙二胺、 三亚乙基四胺、 异佛尔酮二胺、 苯二甲胺、 二乙烯三胺、 二丙 烯三胺、 三丁烯四胺。 本发明在结合背景技术专利优点的基础上， 除乙二胺外可以选择其它 二胺作封端剂， 可以较好的避免背景技术存在问题， 本发明具有以下优点 ： 0040 1) 完全以乙醇为溶剂， 醇溶性良好。而现有醇溶性产品中大多含有苯、 甲苯、 乙酸 乙酯等对人体有害的溶剂， 该产品可以作为其替代品使用。 0041 2) 与双组分聚氨酯产。
21、品相比， 组分中不含有毒的、 游离的异氰酸酯， 因此， 产品的 环境适应性强， 对湿气及介面清洁程度要求不高。 0042 3) 产品涂布后干燥速度快， 可常温固化， 能大大节约生产成本、 光泽性好。 0043 4) 本发明的最大优点是玻璃化温度可调范围大， 适用范围广。当交联密度和玻璃 化温度较低时， 可以用于食品包装中的纸 - 塑、 塑 - 塑复膜胶领域， 完全符合食品包装的要 求 ； 当交联密度和玻璃化温度较高时， 可以用来作涂料， 如纸品上光油、 皮革上光油等， 可以 弥补传统的上光油中使用大量有毒溶剂的缺点。 具体实施方式 0044 下面结合实施例对本发明作进一步地说明。 0045 实。
22、施例 1 0046 醇溶性双组分树脂的甲物包括下列原料 ： 0047 丙烯酸乙酯 15 份， 0048 甲基丙烯酸缩水甘油酯 6 份， 0049 醋酸乙烯酯 5 份， 0050 丙烯酸羟乙酯 4 份， 0051 工业酒精 50 份， 0052 偶氮二异丁腈 0.2 份 ； 0053 醇溶性双组分树脂的乙物包括下列原料 ： 0054 异佛尔酮二异氰酸酯 30 份， 0055 聚丙二醇 1000 30 份， 0056 1， 4- 丁二醇 6 份， 0057 二月桂酸二丁基锡 0.5 份， 0058 丙酮 3 份， 0059 乙二胺 5 份， 0060 工业酒精 50 份。 说 明 书 CN 101。
23、787170 B4/7 页 7 0061 具体制备方法如下 ： 0062 1)、 先将 40 份工业酒精和 5 份丙烯酸乙酯加入到反应瓶中， 加热到 78 ； 0063 2)、 将含 1/3 引发剂、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 醋酸乙烯酯、 丙烯酸羟乙酯混合均 匀， 在 2h 内， 滴加入反应瓶中 ； 0064 3)、 保温 2h， 补加剩余的引发剂和工业酒精， 继续反应 6h， 降温到 50以下出料得 甲物， 甲物为含环氧基团的醇溶性聚丙烯酸酯 ； 0065 4)、 在干燥氮气的保护下， 将 30 份聚丙二醇 1000 在 110-120高真空度下脱水 2-3h ； 0066 5)、 加入 3。
24、0 份异佛尔酮二异氰酸酯， 混合均匀， 在 90下反应 2h ； 0067 6)、 再加入 1， 4- 丁二醇和 5 份丙酮， 反应 3-4h ； 0068 7)、 降温到 40以下时， 加入 25 份工业酒精， 在强力搅拌下分散， 得分散体 ； 0069 8)、 在冰水浴下控制反应体系温度在 0-20条件下， 将分散体在 0.5-1h 内加入到 剩余工业酒精溶解的 5 份乙二胺中， 即得胺封端的醇溶性聚氨酯 ； 0070 9)、 将甲物和胺封端的醇溶性聚氨酯按3-41混合均匀， 即得醇溶性常温固化双 组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂。 0071 实施例 2 0072 醇溶性双组分树脂的甲物包括下。
25、列原料 ： 0073 丙烯酸乙酯 14 份， 0074 丙烯酸甲酯 1 份， 0075 丙烯酸缩水甘油酯 5 份， 0076 甲基丙烯酸羟乙酯 8 份， 0077 丙烯酸羟丙酯 1 份， 0078 醋酸乙烯酯 1 份 0079 工业酒精 50 份， 0080 过氧化苯甲酰 0.2 份 ； 0081 醇溶性双组分树脂的乙物包括下列原料 ： 0082 二环己基甲烷二异氰酸酯 27 份， 0083 聚乙二醇 1000 30 份， 0084 一缩二乙二醇 3 份， 0085 辛酸亚锡 0.3 份， 0086 丁酮 5 份， 0087 二乙烯三胺 7 份， 0088 工业酒精 50 份， 0089 具体。
26、制备方法同实施例 1。 0090 实施例 3 0091 醇溶性双组分树脂的甲物包括下列原料 ： 0092 丙烯酸乙酯 10 份， 0093 烯丙基缩水甘油醚 10 份， 0094 丙烯酰胺 5 份， 说 明 书 CN 101787170 B5/7 页 8 0095 醋酸乙烯酯 5 份， 0096 工业酒精 50 份， 0097 过氧化苯甲酰 0.2 份， 0098 醇溶性双组分树脂的乙物包括下列原料 ： 0099 六亚甲基二异氰酸酯 18 份， 0100 聚四氢呋喃醚二醇 40 份， 0101 乙二醇 3 份， 0102 二月桂酸二丁基锡 0.1 份 0103 辛酸亚锡 0.1 份 0104 。
27、N， N- 二甲基甲酰胺 3 份， 0105 三亚乙基四胺 10 份， 0106 工业酒精 50 份 ； 0107 具体制备方法同实施例 1。 0108 实施例 4 0109 醇溶性双组分树脂的甲物包括下列原料 ： 0110 丙烯酸乙酯 18 份， 0111 甲基丙烯酸甲酯 2 份， 0112 4- 乙烯基环氧环己烷 2 份， 0113 双叉丙烯酰胺 1 份， 0114 丙烯酸羟乙酯 5 份， 0115 醋酸乙烯酯 2 份 0116 工业酒精 60 份， 0117 偶氮二异丁腈 0.2 份 ； 0118 醇溶性双组分树脂的乙物包括下列原料 ： 0119 甲苯二异氰酸酯 20 份， 0120 聚。
28、氧丙 - 氧亚乙基醚 1000 30 份， 0121 三羟甲基丙烷 4 份， 0122 辛酸亚锡 0.3 份， 0123 N- 甲基吡咯烷酮 5 份， 0124 异佛尔酮二胺 14 份， 0125 工业酒精 60 份。 0126 具体制备方法如下 ： 0127 1)、 按实例 1 中的方法制备甲物。 0128 2)、 在干燥氮气的保护下， 将 30 份聚乙二醇 1000 在 110-120高真空度下脱水 2-3h。 0129 3)、 加入 20 份甲苯二异氰酸酯， 混合均匀， 在 80下反应 2h。 0130 4)、 再加入 1， 4- 丁二醇和 5 份丙酮， 反应 3-4h。 0131 5)。
29、、 降温到 40以下时加入 25 份工业酒精， 在强力搅拌下分散， 得分散体。 0132 6)、 在冰水浴下控制反应体系温度在 0-20条件下， 将分散体在 0.5-1h 内加入到 说 明 书 CN 101787170 B6/7 页 9 剩余工业酒精溶解的 15 份异佛尔酮二胺中即得胺封端的醇溶性聚氨酯。 0133 7)、 将甲物和胺封端的醇溶性聚氨酯按5-61混合均匀， 即得醇溶性常温固化双 组分聚氨酯 - 丙烯酸酯树脂。 0134 实施例 5 0135 醇溶性双组分树脂的甲物包括下列原料 ： 0136 丙烯酸乙酯 16 份 0137 环氧乙烯基树脂 3 份 0138 丙烯酸羟丙酯 2 份 。
30、0139 醋酸乙烯酯 10 份 0140 工业酒精 40 份 0141 过氧化苯甲酰 0.1 份 0142 醇溶性双组分树脂的乙物包括下列原料 ： 0143 二苯基甲烷二异氰酸酯 15 份 0144 聚氧丁 - 氧亚乙基醚 2000 25 份， 0145 一缩丙二醇 4 份， 0146 辛酸亚锡 0.03 份， 0147 乙酸乙酯 5 份， 0148 苯二甲胺 5 份， 0149 工业酒精 70 份， 0150 具体制备方法同实施例 4。 0151 实例 6 0152 醇溶性双组分树脂的甲组分质量如下 ： 0153 丙烯酸乙酯 13 份， 0154 丙烯酸丁酯 1 份 0155 甲基丙烯酸缩水。
31、甘油酯 6 份， 0156 甲基丙烯酸羟丙酯 10 份， 0157 苯乙烯 1 份， 0158 工业酒精 50 份， 0159 偶氮二异丁腈 0.5 份， 0160 醇溶性双组分树脂的乙组分质量如下 ： 0161 苯二亚甲基二异氰酸酯 20 份， 0162 聚四氢呋喃醚二醇 1000 30 份， 0163 二羟甲基丙酸 4 份， 0164 辛酸亚锡 0.3 份， 0165 N， N- 二甲基乙酰胺 5 份， 0166 三丁烯四胺 5 份， 0167 工业酒精 60 份， 0168 具体制备方法同实施例 4。 0169 实例 7 说 明 书 CN 101787170 B7/7 页 10 0170。
32、 醇溶性双组分树脂的甲组分质量如下 ： 0171 丙烯酸乙酯 12 份， 0172 丙烯酸异辛酯 2 份， 0173 甲基丙烯酸缩水甘油酯 6 份， 0174 丙烯酸羟乙酯 5 份， 0175 醋酸乙烯酯 5 份， 0176 工业酒精 50 份， 0177 偶氮二异丁腈 0.3 份 ； 0178 醇溶性双组分树脂的乙组分质量如下 ： 0179 苯二异氰酸酯 20 份， 0180 聚四氢呋喃醚二醇 2000 30 份， 0181 1， 6- 己二醇 5 份， 0182 辛酸亚锡 0.3 份， 0183 N， N- 二甲基乙酰胺 5 份， 0184 二丙烯三胺 4 份， 0185 工业酒精 60 份， 0186 具体制备方法同实施例 4。 说 明 书 。