本发明是关于石油酸的回收方法，特别是关于从异丙醇- 氨水混合抽提液中回收石油酸的方法。国际专利分类号为 B01J19/02。
众所周知，为了获得满足产品性能要求的馏分油，必须脱除 含酸石油馏分中的石油酸。可用氨水与低分子醇类形成的复合 溶剂通过化学反应和抽提脱除石油馏分中的石油酸。与氢氧化 钠水溶液脱酸方法相比，氨水与低分子醇类形成的复合溶剂脱 酸方法的优点是溶剂可再生，重复利用，无废酸、碱渣产生，同 时可回收宝贵的精细化工原料石油酸。如美国专利US4634519， 发明了用甲醇-氨水复合溶剂脱除180-600℃馏分油中的石油 酸，直接加热废复合溶剂(即抽提液)就可回收溶剂及石油酸 但用异丙醇-氨水复合溶剂脱酸后，加热回收废复合溶剂中异丙 醇、氨及石油酸时，液相温度升至86℃以上，原本透明的液相变 为白色乳化液，结果石油酸收率不到50％ (重)，这是石油酸铵盐 分解后产生的石油酸乳化所致。
本发明的目的是提供一种从异丙醇-氨水混合抽提液中回 收石油酸的方法，这是一种简便易行、经济有效的解决回收石 油酸时液相乳化问题的方法，同时提高了石油酸的收率和质量。
本发明的目的是这样实现的，将一定量的絮凝剂加入到废 异丙醇-氨水复合溶剂中，加热蒸馏，冷凝蒸出的溶剂，加热 到一定温度并保温一段时间，停止加热，分离石油酸和水，回 收石油酸。含有絮凝剂的水相与回收的溶剂再配成复合溶剂， 脱酸后回收溶剂及石油酸时，不需再加絮凝剂。
分离石油酸和水的方式可采用自然沉降法。即将蒸去溶剂 后的剩余的石油酸水的混合物在分液漏斗或其它分离器内静置， 利用石油酸与水的密度差及其互不相溶的性质，自然沉降分层， 分开石油酸和水。
分离石油酸和水的方式可采用苯、甲苯、二甲苯、60～90℃ 石油醚、90～180℃液态烃的一种萃取回收石油酸。即将蒸去溶 剂后剩余的石油酸和水的混合物，倾入分离漏斗内，加入一定量 的上述溶剂，充分振荡，石油酸溶于溶剂，沉降分离后分去水，溶 剂相加热蒸去溶剂，得石油酸。
本发明的方法中，絮凝剂为氯化钠、氯化铵、氯化钾、硫 酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钠、硝酸铵、硝酸钾中的一种或 两种以上的任意比例混合物，以铵盐为最佳。絮凝剂与废复合 溶剂的重量比为0.2-1.0％(重)，最佳为0.5-0.7％(重)。所说的 废复合溶剂是异丙醇-氨水复合溶剂和石油酸的混合物。
本发明的方法中，加热可以是煤、电炉、蒸汽或其它加热 方式，但都应将蒸馏物最终加热至90-100℃，并保温1-7分钟， 最佳温度为95-100℃，最佳保温时间3-5分钟。
本发明的方法中，分离石油酸和水的温度为20-80℃，最 佳为50-70℃，分离石油酸和水可采用自然沉降分离法，也可 采用苯、甲苯、二甲苯、60-90℃石油醚，90-180℃液态烃中 的一种萃取回收石油酸。
本发明的方法，适用于从180-500℃馏分油中脱除的石油 酸的回收。
更具体地说，一种从氨水-异丙醇混合抽提液中回收石油 酸的方法，其特征在于：在蒸馏回收抽提液中的溶剂和石油酸 时，于抽提液中加入0.3～1.0％(重)的絮凝剂，加热至90～100℃ 并保温1～7分钟，冷却至20～80℃时分离石油酸和水，回收石油 酸，含有絮凝剂的水相与冷却回收的溶剂重新混合成得合溶剂， 用其脱酸后再回收石油酸时，不需再加絮凝剂。
絮凝剂为氯化钠、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸铵、硫 酸钾、硝酸钠、硝酸铵、硝酸钾中的一种或两种以任意比例混 合物，絮凝剂的加入量为0.5～0.7％(重)。絮凝剂以铵盐为最佳
所说的加热可以是煤、电炉、蒸汽或其它方式，反应温度 为95～100℃；保温时间为3-5分钟。分离石油酸和水的温度为 50-70℃。分离石油酸和水的方式可采用自然沉降法，分离石 油酸和水的方式可采用苯、甲苯、二甲苯、60～90℃石油醚、 90～180℃液态烃中的一种萃取回收石油酸。
本发明的方法适用于从180～500℃馏分油中脱除的石油酸 的回收。
本发明的主要特点是：在废复合溶剂中加入无机盐类的絮 凝剂，解决了回收过程中液相的乳化问题，将石油酸的收率由 49.2％提高到90％以上。回收的溶剂和含有絮凝剂的水相重新配 成复合溶剂，用其脱酸后再加热回收时，不需再加絮凝剂，也 不会产生乳化。无废渣排放，有利于环境保护。本发明简便易 行，有较好的经济效益和社会效益。
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而非限制本发明 的范围。
实施例1
在容积为2立升的蒸馏釜内加入1000g从馏程为180～355℃ 的柴油馏分中脱除石油酸的废复合溶剂，并加入5g硫酸铵，用蒸 汽加热升温，汽相经冷却回收溶剂，液相温度最终升至100℃，并 保温3分钟。水相呈透明淡黄色，上层浮有棕色油状液体即为 石油酸。将液相冷却至60～70℃，倾入分液漏斗并保温，静置60 分钟，分为上下两层，上层为石油酸，下层为水相。分去下层水， 得上层石油酸，称重为24.1g，酸含量85.4％(重)，收率95.9％(重)。
实施例2
在装有温度计容积为2立升的三口烧瓶内加入1000g从馏程 为391～495℃的减压馏分中脱除石油酸的废复合溶剂，加入7g 氯化钠，用电热套加热升温。汽相经冷却回收溶剂，液相最终 温度升到98～100℃，并保温3分钟。水相为透明浅黄色，上层 浮有棕黑色油状物即为石油酸。将液相冷却至40～50℃，并加 入60～90℃石油醚150ml，充分摇振后倾入分液漏斗中静置分层。 分中下层水层，上层溶剂相于500ml蒸留瓶内加热蒸去溶剂，瓶 内剩余物为石油酸，称重为24.6g，纯度为87.1％(重)，收率为 98.2％(重)。
实施例3
用蒸馏回收的溶剂及含有絮凝剂的水相混合，重新配制成 复合溶剂。用该复合溶剂对柴油进行脱酸。取脱酸后的废剂 1000g，不加絮凝剂，加入到蒸馏瓶内加热到98℃，并保温5分 钟。回收溶剂后的余液冷到40℃左右用苯萃取石油酸，得石油 酸24.0g，其纯度为84.9％(重)，收率95.2％(重)。