可交联聚乙烯组合物以及交联聚乙烯及制备方法、制品和应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610834825.2 (22)申请日 2016.09.20 (71)申请人 神华集团有限责任公司 地址 100011 北京市东城区安外西滨河路 22号神华大厦 申请人 北京低碳清洁能源研究所 (72)发明人 陈学连梁文斌赖世燿 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 严政邹飞艳 (51)Int.Cl. C08L 23/08(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08K 5/14(2006.01) C08J 3/24(。

2、2006.01) (54)发明名称 可交联聚乙烯组合物以及交联聚乙烯及制 备方法、 制品和应用 (57)摘要 本发明涉及交联聚乙烯领域， 公开了一种可 交联聚乙烯组合物以及交联聚乙烯及制备方法、 制品和应用。 该组合物含有聚乙烯， 其中， 该组合 物的90三氯苯溶解析出物质量分数为49 83； 该组合物经180200加热1020min进 行交联所得产物的凝胶含量小于20重量。 本发 明提供的可交联聚乙烯组合物可以得到具有高 刚性同时显著提升冲击性能的交联聚乙烯， 且该 交联聚乙烯可以在聚合物焊接中应用。 权利要求书2页 说明书8页 CN 106366430 A 2017.02.01 CN 10。

3、6366430 A 1.一种可交联聚乙烯组合物， 该组合物含有聚乙烯， 其特征在于， 该组合物的90三氯 苯溶解析出物质量分数为4983； 该组合物经180200加热1020min进行交联所得 产物的凝胶含量小于20重量。 2.根据权利要求1所述的组合物， 其中， 所述聚乙烯包括线性低密度聚乙烯和高密度聚 乙烯； 优选地， 所述组合物还含有交联剂和交联助剂。 3.根据权利要求2所述的组合物， 其中， 以100重量份的所述聚乙烯为基准， 所述组合物 含有2555重量份的线性低密度聚乙烯， 4575重量份的高密度聚乙烯， 0.010.03重量 份的交联剂和0.051.2重量份的交联助剂。 4.根据。

4、权利要求2或3所述的组合物， 其中， 所述线性低密度聚乙烯的密度为0.91 0.925g/cm3， 熔融指数为15g/10min； 所述高密度聚乙烯的密度为0.940.96g/cm3， 熔融 指数为510g/10min； 所述交联剂在所述组合物中提供的有效氧含量为10100质量ppm。 5.根据权利要求4所述的组合物， 其中， 所述高密度聚乙烯的熔融指数大于所述线性低 密度聚乙烯的熔融指数。 6.根据权利要求2-4中任意一项所述的组合物， 其中， 所述交联剂选自2,5-二甲基-2, 5-二叔丁基过氧基-3-己炔、 过氧化二异丙苯、 过氧化叔丁基异丙苯、 2,5-二甲基-2,5-二 (叔丁基过氧。

5、基)己烷、 3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧庚环和1,4-双叔丁基过氧化异丙基 苯中的一种或多种。 7.根据权利要求2-4中任意一项所述的组合物， 其中， 所述交联助剂选自烯丙基类有机 化合物； 优选为三烯丙基氰脲酸酯、 三烯丙基异氰脲酸酯、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。 8.一种交联聚乙烯， 其特征在于， 所述交联聚乙烯的凝胶含量小于20重量； 所述交联 聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数为5585； 所述交联聚乙烯的缺口冲击性能为 40kJ/m2以上， 所述交联聚乙烯的弯曲模量为850MPa以上， 所述交联聚乙烯的耐环境应力 F50为1。

6、000h以上。 9.根据权利要求8所述的交联聚乙烯， 其中， 所述交联聚乙烯含有4590重量的高密 度聚乙烯， 1055重量的线性低密度聚乙烯和210重量的乙烯基共聚物； 优选地， 所 述交联聚乙烯的密度为0.935g/cm30.955g/cm3。 10.根据权利要求8或9所述的交联聚乙烯， 其中， 所述交联聚乙烯由权利要求1-7中任 意一项所述的可交联聚乙烯组合物进行交联而制得。 11.根据权利要求10所述的交联聚乙烯， 其中， 所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出 物质量分数比所述可交联聚乙烯组合物的90三氯苯溶解析出物质量分数大29。 12.一种权利要求8-11中任意一项所述的交联聚乙烯的。

7、制备方法， 包括： 将100重量份的聚乙烯、 0.010.03重量份的交联剂和0.050.2重量份的交联助剂进 行混合为可交联聚乙烯组合物， 再经180200加热1020min进行交联； 其中， 所述聚乙烯包含2555重量份的线性低密度聚乙烯和4575重量份的高密度聚 乙烯。 13.根据权利要求12所述的方法， 其中， 所述线性低密度聚乙烯的密度为0 .91 0.925g/cm3， 熔融指数为15g/10min； 所述高密度聚乙烯的密度为0.940.96g/cm3， 熔融 指数为510g/10min； 优选地， 所述高密度聚乙烯的熔融指数大于所述线性低密度聚乙烯 权利要求书 1/2 页 2 C。

8、N 106366430 A 2 的熔融指数。 14.根据权利要求12或13所述的方法， 其中， 可交联聚乙烯组合物的90三氯苯溶解析 出物质量分数为4983； 优选地， 所述交联剂提供的有效氧含量为10100质量ppm。 15.一种制品， 所述制品包含的组件中至少一个为权利要求8-11中任意一项所述的交 联聚乙烯。 16.一种权利要求8-11中任意一项所述的交联聚乙烯在聚合物焊接中的应用。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106366430 A 3 可交联聚乙烯组合物以及交联聚乙烯及制备方法、 制品和 应用 技术领域 0001 本发明涉及交联聚乙烯领域， 具体地， 涉及一种可交联聚乙烯组合物。

9、， 一种交联聚 乙烯及其制备方法和含有该交联聚乙烯为组件的制品， 以及该交联聚乙烯在聚合物焊接中 的应用。 该交联聚乙烯可以用于制备高抗冲击、 高刚性、 高耐环境应力的聚乙烯制品， 明显 改善交联聚乙烯的焊接性能。 背景技术 0002 聚乙烯是广泛应用于各个领域的最重要的有机材料之一， 可以通过如挤塑、 吹塑、 注塑、 膜塑、 滚塑等成型方法加工成各种不同形状制品。 然而， 单纯的聚乙烯材料无法满足 许多应用对高抗冲击、 高刚性且耐高温的要求。 0003 CN101652417A公开一种可交联聚乙烯组合物， 包含： 聚乙烯组分； 交联剂， 其中所 述交联剂是有机过氧化物； 和共交联剂， 其中所。

10、述共交联剂是包含至少两个封端碳-碳双键 的链二烯、 链三烯或链四烯化合物。 对聚乙烯树脂没有明确的限制和要求。 0004 CN1974650A公开了一种交联聚乙烯组合物粉末， 由如下组分组成： 1)70-90重量份 的低密度聚乙烯， 其中， d0.910-0.925g/cm3， MI2-30g/10min； 2)5-16重量份的线型低 密度聚乙烯接枝物， 其中， d0.910-0.930g/cm3， MI5-20g/10min； 3)1-10重量份的高密 度聚乙烯， 其中， d0.940-0.960g/cm3， MI0.5-10g/10min； 4)0.1-1重量份的抗氧剂； 5) 0.1-3。

11、重量份的交联剂及助交联剂。 该组合物具有低温加工性能和附着力好的特点， 用作涂 料。 0005 CN1523052A公开了一种滚塑成型用交联聚乙烯专用料， 含有如下组份(以线性低 密度聚乙烯及低密度聚乙烯的总重量计)： A.线性低密度聚乙烯， 70-90； B.低密度聚乙 烯， 10-30； C.交联剂， 0.5-5； D.抗氧剂， 0.1-1。 0006 CN103435904A公开了一种抗静电高刚性的滚塑聚乙烯组合物， 包括100重量份的 线性低密度聚乙烯， 0.11.5重量份的抗静电剂， 0.11重量份的表面改性纳米碳纤维， 0.051重量份的抗氧剂和0.050.1重量份的流变改性剂。 。

12、该方法以纳米碳纤维协同改性 聚乙烯抗静电性能， 提供一种抗静电性能突出持久和刚韧平衡性较好的抗静电高刚性滚塑 聚乙烯组合物。 但弯曲模量均不大于550MPa。 0007 WO2016/055959A1公开了一种可交联组合物， 含有(a)80-98重量的至少一种 HDPE； (b)2-20重量的至少一种LLDPE； (c)相对于100重量份的(a)+(b)， 0.2-1.5重量份的 选自有机过氧化物的至少一种交联剂； (d)相对于100重量份的(a)+(b)， 0.2-2.5重量份的 选自丙烯基化合物的至少一种共交联剂。 该组合物改善了断裂伸长率， 缺口冲击和耐环境 应力。 0008 高密度聚乙。

13、烯树脂不仅具有显著的耐溶剂性， 而且具有较高的刚性， 但是聚乙烯 树脂组合物中高密度聚乙烯比例增加会明显降低组合物的冲击性能， 极难满足高端产品刚 韧平衡的需求。 事实上， 高密度聚乙烯树脂与线形低密度聚乙烯的共混研究一直继续， 但随 说明书 1/8 页 4 CN 106366430 A 4 着高密度聚乙烯含量增加而导致冲击性能降低的挑战一直未得到很好克服， 另一方面交联 聚乙烯的热熔焊接一直是技术挑战。 发明内容 0009 本发明的目的是为了克服现有聚乙烯材料不能同时具备可焊接、 高抗冲击、 高刚 性和高耐环境应力的缺陷， 提供了一种可交联聚乙烯组合物以及交联聚乙烯及制备方法、 制品和应用。。

14、 0010 为了实现上述目的， 本发明提供一种可交联聚乙烯组合物， 该组合物含有聚乙烯， 其中， 该组合物的90三氯苯溶解析出物质量分数为4983； 该组合物经180200加 热1020min进行交联所得产物的凝胶含量小于20重量。 0011 本发明还提供了一种交联聚乙烯， 其中， 所述交联聚乙烯的凝胶含量小于20重 量； 所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数为5585； 所述交联聚乙烯的 缺口冲击性能为40kJ/m2以上， 所述交联聚乙烯的弯曲模量为850MPa以上， 所述交联聚乙烯 的耐环境应力F50为1000h以上。 0012 本发明还提供了一种本发明的交联聚乙烯的制备方法， 包。

15、括： 将100重量份的聚乙 烯、 0.010.03重量份的交联剂和0.050.2重量份的交联助剂进行混合为可交联聚乙烯 组合物， 再经180200加热1020min进行交联； 其中， 所述聚乙烯包含2555重量份的 线性低密度聚乙烯和4575重量份的高密度聚乙烯。 0013 本发明还提供了一种制品， 所述制品包含的组件中至少一个为本发明的交联聚乙 烯。 0014 本发明还提供了一种本发明的交联聚乙烯在聚合物焊接中的应用。 0015 本发明提供的交联聚乙烯， 通过控制凝胶含量小于20重量， 且具有90三氯苯 溶解析出物质量分数的约束特征， 从而使得到的交联聚乙烯具有高刚性的同时显著提升冲 击性能。

16、， 并具有高耐环境应力和可热熔焊接的特点。 具体地， 与已有的高密度交联聚乙烯组 合物比， 本发明提供的交联聚乙烯在相同交联度条件下具有明显提高的冲击性能； 与传统 的高密度聚乙烯与线形低密度聚乙烯组合物相比， 本发明提供的交联聚乙烯具有明显提高 的抗冲击性能、 耐环境应力性能， 可以用于聚合物焊接的加工方式。 0016 本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。 具体实施方式 0017 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。 应当理解的是， 此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明， 并不用于限制本发明。 0018 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精。

17、确的范围或值， 这些范围或 值应当理解为包含接近这些范围或值的值。 对于数值范围来说， 各个范围的端点值之间、 各 个范围的端点值和单独的点值之间， 以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个 新的数值范围， 这些数值范围应被视为在本文中具体公开。 0019 本发明提供一种可交联聚乙烯组合物， 其中， 该组合物含有聚乙烯， 该组合物的90 三氯苯溶解析出物质量分数为4983； 该组合物经180200加热1020min进行交 联所得产物的凝胶含量小于20重量。 说明书 2/8 页 5 CN 106366430 A 5 0020 根据本发明， 通过调控制备交联聚乙烯的可交联聚乙烯组合物的90三。

18、氯苯溶解 析出物质量分数， 可以选择合适的所述组合物， 进一步经加热交联得到的交联聚乙烯材料 可以具有合适的交联度， 具有高冲击、 高刚性且高耐环境应力的性能。 优选组合物的90三 氯苯溶解析出物质量分数为5357。 0021 本发明中， 90三氯苯溶解析出物质量分数(HTA)可以通过结晶分析分级 (CRYSTAF)方法测定， 即在150下将本发明的可交联聚乙烯组合物作为样品溶于1,2,4-三 氯苯中(12mg/mL)1h， 并在110下稳定45min。 然后以0.5/min的冷却速度将样品温度 由110降到35， 然后恒温30min， 继续以1/min的升温速率将样品淋洗。 降温过程中将 溶。

19、液过滤取样， 使用红外检测器测定样品中可溶部分的含量， 得到在不同温度下可溶部分 的含量得到在不同温度下可溶部分的含量， 微分处理后得到归一化的不溶物含量， 即 CRYSTAF曲线90以上的积分面积百分数作为90三氯苯溶解析出物质量分数(HTA)。 同样 类似方法定义CRYSTAF曲线50以上小于90的积分面积百分数作为低温三氯苯溶解析出 物质量分数(LTA)。 0022 根据本发明， 优选情况下， 所述聚乙烯可以包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密 度聚乙烯(HDPE)。 0023 根据本发明， 优选情况下， 所述组合物还可以含有交联剂和交联助剂。 0024 根据本发明， 提供上述可交联。

20、聚乙烯组合物的组成的一种优选实施方式， 以100重 量份的所述聚乙烯为基准， 所述组合物含有2555重量份的线性低密度聚乙烯， 4575重 量份的高密度聚乙烯， 0.010.03重量份的交联剂和0.050.2重量份的交联助剂。 0025 根据本发明， 优选情况下， 所述线性低密度聚乙烯的密度为0.910.925g/cm3， 熔 融指数为15g/10min。 本发明中， 所述密度优选为依据ASTM D-1505标准测定25时的结 果。 熔融指数(MI)为依据ASTM D-1238标准， 测定190， 2.16kg载荷条件下的结果。 下同。 所 述线性低密度聚乙烯为已知物质， 如聚乙烯DFDA70。

21、42(线性低密度聚乙烯， LLDPE7042)购自 神华包头， 熔融指数为1.8g/10min(测试标准ASTM D-1238， 190， 2.16kg)， 密度为0.920g/ cm3(测试标准： ASTM D-1505)。 0026 根据本发明， 优选情况下， 所述高密度聚乙烯的密度为0.940.96g/cm3， 熔融指 数为510g/10min。 所述高密度聚乙烯为已知物质， 如聚乙烯DMDA8007(高密度聚乙烯， HDPE8007)购自神华包头， 熔融指数为8g/10min(测试标准ASTM D-1238， 190， 2.16kg)， 密 度为0.963g/cm3(测试标准： AST。

22、M D-1505)。 0027 本发明中， 例如聚乙烯原料HDPE8007和LLDPE7042进行结晶分析分级， 其中 HDPE8007的LTA0重量， HTA99.8重量； LLDPE的LTA70.0重量， HTA27.7重 量。 通过该分析可以清楚看出不同结构的聚乙烯树脂具有不同的HTA值， 反之也可以通过 HTA值很好地表征和限制聚乙烯材料组合物。 0028 根据本发明， 优选情况下， 所述高密度聚乙烯的熔融指数大于所述线性低密度聚 乙烯的熔融指数。 即所述高密度聚乙烯的熔融指数与所述线性低密度聚乙烯的熔融指数的 差值大于0。 0029 根据本发明， 优选情况下， 所述交联剂在所述组合物。

23、中提供的有效氧含量为10 100质量ppm。 0030 本发明中有效氧含量是指可交联聚乙烯组合物中， 所述交联剂可以为组合物提供 说明书 3/8 页 6 CN 106366430 A 6 的氧原子含量。 可以通过以下公式确定： 有效氧含量(交联剂质量纯度氧原子数 16)/交联剂分子量。 以限定所述交联剂提供足够的交联反应。 优选， 所述交联剂提供的有效 氧含量为50150质量ppm。 0031 根据本发明， 优选情况下， 所述交联剂选自2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3- 己炔、 过氧化二异丙苯、 过氧化叔丁基异丙苯、 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、 3, 3,5,7。

24、,7-五甲基-1,2,4-三氧庚环和1,4-双叔丁基过氧化异丙基苯中的一种或多种。 可以 提供合适的交联效果。 0032 根据本发明， 优选情况下， 所述交联助剂选自烯丙基类有机化合物； 优选为三烯丙 基氰脲酸酯、 三烯丙基异氰脲酸酯、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯中的一种或多种。 可以提供合适的交联效果。 0033 本发明中， 所述可交联聚乙烯组合物还可以含有0.11重量份的抗氧剂。 所述抗 氧剂可以为商购的Irganox 1010和Irganox 168。 0034 本发明中， 所述凝胶含量可以反映交联聚合物的交联度， 可以依据ASTM-D2765， 采 用测定二甲。

25、苯不溶物含量得到。 取一定量的交联聚乙烯碎屑， 包于120目的铜网内， 放入带 有回流装置的锥形瓶中， 以二甲苯为溶剂， 沸腾回流至少24h后， 干燥至恒重。 计算不溶物的 含量并减去无机添加剂的质量百分数， 即为凝胶含量。 0035 本发明中， 可以将组成所述可交联聚乙烯组合物的各组成制备为颗粒， 以便进一 步制备交联聚乙烯使用。 一种优选制备所述可交联聚乙烯组合物的颗粒方法可以包括， 将 100重量份的聚乙烯、 0.010.03重量份的交联剂和0.050.2重量份的交联助剂在高速混 合器中进行高速混合， 再将混合而得的混合物进行挤出造粒。 例如可以通过双螺杆挤出机。 优选双螺杆挤出机的螺杆。

26、长径比可以为24/118/1， 螺杆的转速可以为20100转/分， 挤 出的温度低于交联剂和交联助剂的分解温度， 例如130150。 其中， 所述聚乙烯包含25 55重量份的线性低密度聚乙烯和4575重量份的高密度聚乙烯。 0036 本发明还提供了一种交联聚乙烯， 其中， 所述交联聚乙烯的凝胶含量小于20重 量； 所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数为5585； 所述交联聚乙烯的 缺口冲击性能为40kJ/m2以上， 所述交联聚乙烯的弯曲模量为850MPa以上， 所述交联聚乙烯 的耐环境应力F50为1000h以上。 0037 优选所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数为5585。 。

27、0038 根据本发明， 所述交联聚乙烯具有高抗冲击性、 高刚性和高耐环境应力性能。 所述 交联聚乙烯的缺口冲击性能、 弯曲模量、 耐环境应力均指常温下的测试结果。 所述常温是指 2040。 0039 优选地， 所述缺口冲击性能为4065kJ/m2。 可以根据ISO-180方法进行测试。 0040 优选地， 所述弯曲模量为9101100MPa。 可以根据ASTM-D 790方法进行测试。 0041 优选地， 所述耐环境应力F50可以为1000h以上。 可以根据ASTM D 1693方法进行测 试， 其中选择浓度为10重量的聚氧代乙烯(9)壬基苯基醚(可以商购商品IGEPAL CO-630) 溶液。

28、作为溶剂。 0042 根据本发明， 优选情况下， 所述交联聚乙烯的密度为0.935g/cm30.955g/cm3。 0043 根据本发明， 优选情况下， 所述交联聚乙烯含有4590重量的高密度聚乙烯， 10 55重量的线性低密度聚乙烯和210重量的乙烯基共聚物。 其中， 所述乙烯基共聚物 说明书 4/8 页 7 CN 106366430 A 7 可以为制备所述交联聚乙烯的原料中高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯在交联剂作用下 产生的。 0044 本发明的一种优选实施方式， 所述交联聚乙烯由本发明的可交联聚乙烯组合物进 行交联而制得。 优选地， 所述交联聚乙烯中含有的所述乙烯基共聚物可以由所述可交联。

29、聚 乙烯组合物中的高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯在交联剂作用下产生的。 0045 根据本发明， 优选情况下， 所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数比 所述可交联聚乙烯组合物的90三氯苯溶解析出物质量分数大29。 例如， 所述交联聚 乙烯的90三氯苯溶解析出物质量分数比所述可交联聚乙烯混合物90三氯苯溶解析出 物质量分数大4。 0046 本发明还提供了一种本发明的交联聚乙烯的制备方法， 包括： 将100重量份的聚乙 烯、 0.010.03重量份的交联剂和0.050.2重量份的交联助剂进行混合为可交联聚乙烯 组合物， 再经180200加热1020min进行交联； 其中， 所述聚乙烯包括25。

30、55重量份的 线性低密度聚乙烯和4575重量份的高密度聚乙烯。 0047 优选地， 所述线性低密度聚乙烯的密度为0.910.925g/cm3， 熔融指数为15g/ 10min； 所述高密度聚乙烯的密度为0.940.96g/cm3， 熔融指数为510g/10min。 0048 优选地， 所述高密度聚乙烯的熔融指数大于比所述线性低密度聚乙烯的熔融指 数。 0049 根据本发明， 优选情况下， 所述交联剂提供的有效氧含量为10100质量ppm。 0050 根据本发明， 优选情况下， 所述可交联聚乙烯混合物的90三氯苯溶解析出物质 量分数为4983。 0051 优选地， 所述交联聚乙烯的90三氯苯溶解。

31、析出物质量分数比所述可交联聚乙烯 组合物的90三氯苯溶解析出物质量分数大26。 例如， 所述交联聚乙烯的90三氯苯 溶解析出物质量分数比所述可交联聚乙烯组合物90三氯苯溶解析出物质量分数大4。 0052 本发明中， 所述交联可以在双螺杆挤出机中进行。 优选双螺杆挤出机的螺杆长径 比可以为24/118/1， 螺杆的转速可以为20100转/分， 双螺杆挤出机的温度可以为180 200， 所述可交联聚乙烯组合物在螺杆挤出机中的停留时间可以为1020min。 0053 本发明还提供了一种制品， 所述制品包含的组件中至少一个为本发明的交联聚乙 烯。 0054 本发明还提供了一种本发明的交联聚乙烯在聚合物。

32、焊接中的应用。 0055 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。 0056 以下实施例和对比例中所涉及的相关性能参数的测试方法如下： 0057 (1)冲击性能测试方法(RIIS) 0058 取称量好的组合物粒料用100mm120mm4mm模具压片制样， 并截取10mm80mm 4mm样品， 在样品中部打一2mm深型缺口， 然后在测试房间放置24h后， 使用CEAST冲击实 验机依据ISO-180方法进行测试。 0059 (2)弯曲模量测试方法(RFM) 0060 取称量好的组合物粒料用100mm120mm4mm模具压片， 并截取10mm80mm4mm 样品， 然后在测试房间放置24h后， 使用。

33、Instron 5965型试验机依据ASTM-D 790方法进行测 试， 取程序段0.0050.0025mm/mm的弹性模量值为组合物材料的弯曲模量。 说明书 5/8 页 8 CN 106366430 A 8 0061 (3)耐环境应力测试 0062 根据ASTM D 1693方法进行测试， 选择商购商品IGEPAL CO-630(浓度为10重量 的聚氧代乙烯(9)壬基苯基醚溶液)作为溶剂。 0063 (4)凝胶含量测定 0064 交联聚乙烯的凝胶含量反映交联聚乙烯的交联度(Gel)， 测定依据ASTM-D2765采 用测定二甲苯不溶物含量得到。 取一定量的聚乙烯树脂碎屑， 包于120目的铜网。

34、内， 放入带 有回流装置的锥形瓶中， 以二甲苯为溶剂， 沸腾回流至少24小时后， 干燥至恒重， 计算不溶 物的含量并减去无机添加剂的质量百分数， 即为凝胶含量。 0065 (4)90三氯苯溶解析出物质量分数(HTA) 0066 通过结晶分析分级(CRYSTAF)方法， 即在150下将本发明的所述原料组合物作为 样品溶于1,2,4-三氯苯中(12mg/mL)1h， 并在110下稳定45min。 然后以0.5/min的冷 却速度将样品温度由110降到35， 然后恒温30min， 继续以1/min的升温速率将样品淋 洗。 降温过程中将溶液过滤取样， 使用红外检测器测定样品中可溶部分的含量， 得到在不。

35、同 温度下可溶部分的含量得到在不同温度下可溶部分的含量， 微分处理后得到归一化的不溶 物含量， 即CRYSTAF曲线90以上的积分面积百分数作为90三氯苯溶解析出物质量分数 (HTA)。 0067 同样类似方法定义CRYSTAF曲线50以上小于90的积分面积百分数作为低温三 氯苯溶解析出物质量分数(LTA)。 0068 (5)制备的交联聚乙烯的密度按照标准ASTM D-1505测定 0069 在以下实施例和对比例中， 0070 聚乙烯DMDA8007(高密度聚乙烯， HDPE8007)购自神华包头， 熔融指数为8g/10min (测试标准ASTM D-1238， 190， 2.16kg)， 密。

36、度为0.963g/cm3(测试标准： ASTM D-1505)； 0071 聚乙烯DFDA7042(线性低密度聚乙烯， LLDPE7042)购自神华包头， 熔融指数为 1.8g/10min(测试标准ASTM D-1238， 190， 2.16kg)， 密度为0.920g/cm3(测试标准： ASTM D-1505)； 0072 交联剂： 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁过氧基)已烷(国药集团化学试剂有限公司)； 0073 交联助剂： 三烯丙基异氰脲酸酯(国药集团化学试剂有限公司)； 0074 实施例1-2 0075 本实施例说明本发明的交联聚乙烯的制备方法。 0076 按照表1所列的组成投料，。

37、 并通过高速搅拌机进行搅拌5min至混合均匀， 然后通过 低剪切的双螺杆挤出机进行熔融交联共混、 造粒， 得到交联聚乙烯。 双螺杆挤出机的螺杆长 径比为18/1， 螺杆的转速为100rpm， 双螺杆挤出机的温度为180200， 物料停留时间为10 20min。 0077 将交联聚乙烯进行测定， HTA、 LTA、 凝胶含量、 冲击性能、 弯曲模量、 环境应力， 结果 见表1。 0078 表1 说明书 6/8 页 9 CN 106366430 A 9 0079 0080 对比例1-4 0081 按照表2所列的组成投料， 并通过高速搅拌机进行搅拌5min至混合均匀， 然后通过 低剪切的双螺杆挤出机。

38、进行熔融共混、 造粒， 得到聚乙烯。 双螺杆挤出机的螺杆长径比为 18/1， 螺杆的转速为100rpm， 双螺杆挤出机的温度为180200， 物料停留时间为10min。 0082 将聚乙烯进行测定， HTA、 LTA、 凝胶含量、 冲击性能、 弯曲模量、 环境应力， 结果见表2。 0083 表2 0084 说明书 7/8 页 10 CN 106366430 A 10 0085 表2可以明显看出， 对比例4的原料组合物的在90三氯苯溶解析出物质量分数 (HTA)大于85， 表明组合物中基本没有短链系带分子， 同时没有足够的网状结构， 从而冲 击性能明显不够。 0086 表1中， 实施例1-2的交联聚乙烯的在90三氯苯溶解析出物质量分数(HTA)大于 55小于85， 密度大于0.935g/cm3小于0.955g/cm3， 特别是加入少量的交联剂使该交联聚 乙烯形成更多的共结晶结构， 因此实施例制得的交联聚乙烯的90三氯苯溶解析出物质量 分数明显高于对比例的聚乙烯， 比对比例2-3的冲击性能分别提高114和227。 实施例制 得的交联聚乙烯的常温弯曲模量均大于850MPa， 缺口冲击性能大于40KJ/m2。 说明书 8/8 页 11 CN 106366430 A 11 。