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环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101643619 B (45)授权公告日 2011.06.15 CN 101643619 B *CN101643619B* (21)申请号 200810012657.4 (22)申请日 2008.08.06 C09D 167/04(2006.01) C09D 161/06(2006.01) C09D 163/00(2006.01) C09D 175/04(2006.01) C09D 127/12(2006.01) C09D 123/28(2006.01) C09D 115/02(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 5/08(2006.0。

2、1) C09C 1/40(2006.01) C09C 3/10(2006.01) (73)专利权人中国科学院金属研究所地址 110016 辽宁省沈阳市沈河区文化路 72 号 (72)发明人刘福春韩恩厚柯伟 (74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人张志伟 CN 1164552 A,1997.11.12,说明书第1页第 10 行至第 3 页倒数第 1 行 . CN 1401718 A,2003.03.12,说明书第2页第 4 行至第 3 页第 7 行 . US 5928795 A,1999.07.27,说明书第2栏第 29 行至第 6 栏第 33 行 .。

3、 US 20050181216 A1,2005.08.18, 说明书第 0008-0092 段 . (54) 发明名称环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法 (57) 摘要本发明涉及涂料技术，具体为一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法，解决了现有铝粉涂料防腐性能差，制造过程中必须配合使用有害的含铅和铬酸盐颜料的问题。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料由成膜物质、聚苯胺改性铝粉等组成。利用氧化聚合法在铝粉表面形成聚苯胺包覆层，处理后的铝粉对金属有钝化作用，铝粉表面的植酸包覆层对金属也起到缓蚀的作用。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料有很强的耐蚀性和抗渗透性，可。

4、应用于石化设备、管道、海上石油平台、码头设施、船舶等的防腐工程。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员周为 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书 2 页说明书 8 页 CN 101643619 B1/2 页 2 1. 一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于，所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料按重量份数计由以下组分构成：所述聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；在包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占 50 99.98wt，植酸占 0.02 50wt。 2. 根据。

5、权利要求 1 所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于：所述成膜物质是醇酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氟碳树脂、过氯乙烯树脂、氯化橡胶或氯化聚乙烯。 3. 根据权利要求 1 所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于：所述铝粉的粒径为 200 5000 目。 4. 根据权利要求 1 所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的制备方法，其特征在于，按下列顺序和步骤进行： 1) 聚苯胺改性铝粉的制备方法 (a) 配制磷酸和植酸混合水溶液：其中，磷酸为 0.02 5.5 摩尔 / 升，植酸为 0.01 1 摩尔 / 升； (b) 将苯胺加入。

6、到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为： 0.01 1 摩尔 / 升，继续搅拌均匀；取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液500ml，加入51000g的2005000目铝粉，并搅拌均匀后，预冷到 0 10 ； (c) 配制氧化剂的水溶液：溶液中氧化剂的浓度为 0.05 5 摩尔 / 升，将氧化剂的水溶液预冷到 0 10 ；氧化剂是过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰或两种以上的混合物； (d) 将 (c)500ml 溶液在时间为 10 30 分钟内加入含有铝粉的 500ml 磷酸和植酸、苯胺混合水溶液 (b) 中，在 0 10反应 1 8 小时，。

7、离心，用蒸馏水洗涤， 80 100干燥 1 5 小时后，用研钵研磨，并筛分，得到深绿色的 200 5000 目导电聚苯胺改性的铝粉； 2) 把分散剂、流平剂、消泡剂、防流挂剂、颜料、填料加入到成膜物质和溶剂中，搅拌均匀，然后在通用的涂料设备中进行研磨，细度小于 60 微米后出料； 3) 在搅拌下把聚苯胺改性铝粉加入 2) 中的成膜物质混合物中，分散均匀，得到环保型权利要求书 CN 101643619 B2/2 页 3 聚苯胺改性铝粉防腐涂料。权利要求书 CN 101643619 B1/8 页 4 环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法。

8、技术领域 0001 本发明涉及涂料技术，具体为一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法。背景技术 0002 铝粉是一种耐化学介质优良的片状物理性防锈颜料。在防锈涂料中，铝粉由于片状重叠堆积，具有很好的耐水与气渗透的作用，对紫外线有一定的反射能力。由铝粉制成的防锈涂料广泛用作桥梁、电力杆塔、储油罐、槽车及工程机械的防腐蚀保护。 0003 中国专利CN86104711公开了环氧-氯化氯丁橡胶干湿两用涂料，是以环氧改性氯化氯丁橡胶为主要粘合剂，环己酮 - 醋酸丁酯作溶剂，铝粉、红丹粉等作防锈颜料，并采用 T31 固化剂。它可用于水下、干湿交替区段以及潮湿环境。

9、中钢铁设备的现场防护和日常维护。中国专利 CN1164552 公开了一种防腐涂料及工艺，由底漆和面漆组成的防腐涂料。其中底漆是由氯化聚乙烯、氯化石蜡、 DOP、三聚氰胺甲醛树脂、铝粉、铬酸锌和其它颜料组成。该底漆和面漆适用于石油化工天然气储柜、桥梁等领域的外防腐及高层建筑水箱、食品及制药设备的防腐。 0004 现有铝粉涂料存在问题：由于铝粉是物理性防锈颜料，对钢铁无钝化作用，防腐蚀性能不理想，必须配合锌铬黄等铬酸盐颜料或红丹等含铅颜料，才能达到特别好的防腐蚀效果。为保护环境，在涂料中取代有害的铬酸盐或含铅颜料势在必行。发明内容 0005 本发明的目的在。

10、于提供一种环境友好的聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法，解决了现有铝粉涂料防腐性能差，制造过程中必须配合使用有害的含铅和铬酸盐颜料的问题，根据聚苯胺对钢铁的钝化机理而取代有害的含铅和铬酸盐颜料，达到提高铝粉涂料防腐蚀性能的目标。 0006 本发明的技术方案是： 0007 一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料重量份数计由以下组分构成： 0008 成膜物质 4 99 ； 0009 聚苯胺改性铝粉 12 55 ； 0010 颜料 1 10 ； 0011 填料 1 10 ； 0012 防流挂剂 0.1 4 ； 0013 分散剂 0.1 2 ； 001。

11、4 流平剂 0.05 2 ； 0015 消泡剂 0.05 2 ； 0016 溶剂 0.5 60 ；说明书 CN 101643619 B2/8 页 5 0017 所述成膜物质是醇酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氟碳树脂、过氯乙烯树脂、氯化橡胶或氯化聚乙烯等。 0018 醇酸树脂可选用短油度亚麻油甘油醇酸树脂、短油度亚麻油醇酸树脂、短油度亚麻油酚醛树脂改性醇酸树脂、中油度椰子油醇酸树脂、中油度酮油 / 亚麻油甘油醇酸树脂、中油度红花油醇酸树脂或长油度季戊四醇亚麻油醇酸树脂。 0019 酚醛树脂可以是松香改性的酚醛树脂、烷基酚制造的纯酚醛树脂或醇溶性酚醛树。

12、脂。 0020 所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或环氧酯。环氧树脂固化剂选用胺类固化剂。胺类固化剂为脂肪族胺，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺等；或芳香胺，如间苯二胺或间苯二甲胺等；或脂环族胺，如异佛尔酮二胺、 4， 4 - 二胺基二环己基甲烷或双(4-氨基-3-甲基环己烷基)甲烷；或胺改性固化剂，如胺加成物固化剂(炮台奥利福化工有限公司的590、 591、 593、长沙市化工研究所的810固化剂)或曼尼期碱 (Mannich) 加成多胺固化剂 ( 长沙市化工研究所 T31、美国卡德莱公司 NX-2020、 NX-2040 。

13、固化剂 ) ；或酰胺类固化剂，如上海开林造漆厂 200、 300、 650 或 651 型号的聚酰胺等。 0021 聚氨酯树脂可选用如下商品：德国拜耳 (Bayer) 公司的 AVPLS2180FE、A365/1、A VPLS 2009/1FE、 RD181/175X、A450MPA/X、A575FE、VPLS 2971、 670BA、1652、A160、650 或 651 ；德谦企业股份有限公司的 FX-1560、 FX-1660、 FX-2460A、 FX-2820、 FX-2970A、 FX-2970B、 FX-3070、 FX-3360、 FX。

14、-4365、 F-45、 TN-4366、 TN-4543 或 PE-8043 ；聚氨酯的固化剂可以选自德国拜耳 (Bayer) 公司的IL、N75、 N100、N3200、N3390、N3300、 VPLS2010/1、VPLS 2025、VPLS 2103 或Z4470 ；法国罗地亚 (Rhodia) 公司的 TolonateTM HDB-75MX 或 Tolonate HDT-90 ；日本聚氨酯株式会社的 CORONATE 2604、 CORONATE HX-T、 CORONATE 2384 或 CORONATE HK。 0022 氟碳树脂可选用如下商品：日本旭硝子株氏会社商。

15、品名为 Lumiflon 的氟碳树脂，如 Lumiflon LF-100、 Lumiflon LF-200 或 Lumiflon LF-400 等，日本东亚合成化学公司的牌号氟碳树脂，西安乐甲新化工有限公司的福氟碳树脂或大连明辰振邦氟涂料股份有限公司的FEVE型氟碳树脂；氟碳树脂的固化剂组分可以选自德国拜耳(Bayer)公司的N75、N100、N3390、N3300、 VPLS 2010/1、VPLS2103 或Z4470 ；法国罗地业 (Rhodia) 公司的 TolonateTMHDB-75MX 或 TolonateTMHDT-90 ；日本聚氨酯工业株式会社的 CORO。

16、NATE 2604、 CORONATE HX-T、 CORONATE 2384 或 CORONATE HK。固化剂组分和改性合成树脂组分的配比为 NCO OH 0.8-1.5 1( 摩尔比 )。 0023 所述颜料是涂料常用的颜料，如钛白粉、铅白、氧化锌、酞菁绿、甲苯胺红或氧化铁红等；填料是涂料常用的填料，如重晶石粉、重体碳酸钙、轻体碳酸钙、滑石粉或石英砂等。 0024 所述溶剂是制备涂料中常用的溶剂，如甲苯、二甲苯、丁醇、丁酮或环己酮等。说明书 CN 101643619 B3/8 页 6 0025 所述铝粉的粒径为 200 5000 目。 0026 所。

17、述聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；在包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占 50 99.98wt，植酸占 0.02 50wt。优选范围为：聚苯胺占 70 99.8wt，植酸占 0.2 30wt。 0027 所述防流挂剂是膨润土、蒙脱土、高岭土、气相二氧化硅之一或混合物。 0028 所述分散剂、流平剂、消泡剂是涂料常用的助剂。分散剂，如德国毕克化学公司 (BYK Chemie) 的 Disperbyk103、 Disperbyk106、 Disperbyk107、 Disperbyk110、 Disperby。

18、k111、 Disperbyk115、 Disperbyk 163、 Disperbyk 164、 Disperbyk180、 Disperbyk 182、 Disperbyk 184、 Disperbyk 190、 Disperbyk191、 Disperbyk192、 Disperbyk184、 Disperbyk2000、 Anti-Terra-P、 Anti-Terra-204 或 BYK-P104S 等；流平剂，如 Henkel 公司的 Perenol F40、德国毕克化学公司的 BYK-353、 BYK-354、 355、 BYK-300、 BYK-306、 BYK-33。

19、1、 BYK-359 或 BYK-361 等；消泡剂，如德谦化学公司的 Defom 5300、 5400、 5500、德国毕克化学公司的 BYK-053、 BYK-055、 BYK-057、 BYK-065 或 BYK-066N 等。 0029 所述环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的制备方法，按下列顺序和步骤进行： 0030 1) 聚苯胺改性铝粉的制备方法 0031 (a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为0.025.5摩尔/升，优选为0.1 3 摩尔 / 升；植酸为 0.01 1 摩尔 / 升，优选为 0.05 0.5 摩尔 / 升。 0032 (b)将苯胺加入到磷酸。

20、和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为： 0.011摩尔 / 升。优选为 0.06 1 摩尔 / 升。继续搅拌均匀 (0.5 2 小时 )。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液 500ml，加入 5 1000g 的 200 5000 目铝粉，并搅拌均匀 (5 30 分钟 )，预冷到 0 10。 0033 (c) 配制氧化剂的水溶液：溶液中氧化剂的浓度为 0.05 5 摩尔 / 升。优选为 0.1 2 摩尔 / 升。将氧化剂的水溶液预冷到 0 10。氧化剂可以是过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰或两种以上的混合物。 0034 (d) 将 (c)500ml 溶液在时间为。

21、 10 30 分钟内缓慢加入含有铝粉的 500ml 磷酸和植酸、苯胺混合水溶液 (b) 中，在 0 10反应 1 8 小时，离心，用蒸馏水洗涤， 80 100干燥 1 5 小时后，用研钵研磨，并筛分，得到深绿色的 200 5000 目导电聚苯胺改性的铝粉。 0035 2) 把分散剂、流平剂、消泡剂、防流挂剂、颜料、填料加入到成膜物质和溶剂中，搅拌均匀(10分钟60分钟)，然后在通用的涂料设备如砂磨机或三辊机中进行研磨，细度小于 60 微米后出料； 0036 3) 在高速搅拌下把聚苯胺改性铝粉加入 2) 中的成膜物质混合物中，进行分散均匀 ( 高速分散。

22、 20 60 分钟 )，得到环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料； 0037 4) 环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料根据成膜物质的不同选择相应的固化剂，有些成膜物质不使用固化剂也可以成膜。 0038 在常温条件下固化 7 15 天后形成聚苯胺改性铝粉重防腐涂层。 0039 本发明的优点如下： 0040 1、采用本发明，获得的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料可以实现金属基材的钝化和缓蚀。说明书 CN 101643619 B4/8 页 7 0041 2、采用本发明，提高了常规铝粉涂料的耐蚀性和抗渗透性。 0042 3、本发明涂料不含铬和铅有毒颜料，是一种环保型涂料。 0043 本发明。

23、环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料由成膜物质、聚苯胺改性铝粉等组成。利用氧化聚合法在铝粉表面形成聚苯胺包覆层，处理后的铝粉对金属有钝化作用，铝粉表面的植酸包覆层对金属也起到缓蚀的作用。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料有很强的耐蚀性和抗渗透性，可应用于石油化工设备、管道、海上石油平台、码头设施、船舶等的重防腐工程。特别适用于浪花飞溅区和潮差区的防护。 0044 铝粉涂层的性能评价：从制备好的涂层试样中选择三片，并用专用划痕笔在涂层表面交叉划痕直至露出底材。另外一片用于参考。划痕的涂层试样的中性盐雾试验采用日本须贺试验机株式会社的 ST-ISO-3 盐雾试验机。NaCl 溶。

24、液浓度为 3.5wt，试验温度为 402，连续喷雾500小时，中性盐雾试验执行标准GB 1771-79，测量500小时盐雾试验后划痕处锈蚀扩展最大宽度。具体实施方式 0045 本发明中除非特别指明外，所涉及的比例均为重量百分比或重量比。 0046 比较例 1 0047 把分散剂 (Disperbyk110)0.6 份、流平剂 (Perenol F40)1.1 份、消泡剂 (Defom5300)1 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.6 份、颜料 ( 钛白粉 )2 份、填料 ( 重晶石粉 )2 份、 325 目铝粉 30 份，加入到 40 份环氧树脂 ( 双酚 A。

25、型环氧树脂 E-44) 和 20 份溶剂 ( 甲苯 ) 中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环氧铝粉涂料的组分一。591 型固化剂溶解于丁酮中，制成 60wt 591 型号固化剂，作为组分二。 0048 按重量比组分一组分二 100 35，把两个组分混合均匀，在常规喷砂处理至 Sa2.5级的四片150mm75mm2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0049 比较例 2 0050 把分散剂 (Disperby。

26、k190)0.4 份、流平剂 (Perenol F40)1.2 份、消泡剂 (BYK-066N)1.1 份、环烷酸锰催化剂 0.5 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.5 份、颜料 ( 钛白粉 )3 份、填料 ( 重晶石粉 )2 份、 325 目铝粉 25 份，加入到 92 份醇酸树脂 (60油度亚麻油醇酸树脂 ) 和 20 份溶剂 ( 甲苯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成铝粉醇酸涂料。 0051 在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm75mm2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重。

27、量比松香石蜡11的60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0052 比较例 3 0053 把分散剂 (Disperbyk180)0.7 份、流平剂 (BYK-359)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.6 份、颜料 ( 氧化锌 )2 份、填料 ( 滑石粉 )2 份、 325 目铝粉 25 份，加入到 50 份 2123 型号酚醛树脂 ( 上海道旺胶粘科技有限公司生产 ) 和 20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制说明书 CN 101。

28、643619 B5/8 页 8 成铝粉酚醛涂料。 0054 在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm75mm2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香石蜡11的60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0055 比较例 4 0056 把分散剂 (Disperbyk164)1 份、流平剂 (BYK-354)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 份、防流挂剂 ( 高岭土 )0.6 份、颜料 ( 氧化锌 )2 份、填料 ( 滑石粉 )2 份、 325 目铝粉 25 份，加入到 50 份 Lumiflon L。

29、F-200 氟碳树脂和 20 份溶剂 ( 甲乙酮 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成铝粉氟碳涂料的组分一。 0057 固化剂N75 作为组分二。固化剂和氟碳树脂组分按 NCO OH 11(摩尔比)配比，搅拌后在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm75mm2mm45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥 15 天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0058 比较例 5 0059 把分散剂 (Disperbyk2000)1 份、流平剂 (Peren。

30、ol F40)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 份、防流挂剂 ( 高岭土 )1 份、颜料 ( 钛白粉 )5 份、填料 ( 滑石粉 )1.5 份、 325 目铝粉 25 份，加入到 22 份羟基丙烯酸树脂A365/1( 固含量为 60，固体树脂的羟基含量为 2.8 ) 和 15 份溶剂 ( 醋酸乙酯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成铝粉聚氨酯涂料的组分一。 0060 固化剂N75 作为组分二。固化剂和羟基丙烯酸树脂组分按 NCO OH 1.1 1( 摩尔比 ) 配比，搅拌后在常规喷砂处理至 Sa2.5 。

31、级的四片 150mm75mm2mm 45 号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥 15 天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60 液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0061 实施例 1 0062 按以下方法制备聚苯胺改性铝粉： 0063 (a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为1.5摩尔/升；植酸为0.5摩尔/升。 0064 (b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为： 0.5摩尔/升。继续搅拌 0.5 小时。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液 500ml，加入 70g 325 目铝粉，并搅拌 10 分钟后，预冷到 8。。

32、 0065 (c) 配制氧化剂的水溶液：选择过氧化苯甲酰作为氧化剂，配制过氧化苯甲酰的浓度为 1.5 摩尔 / 升。将过氧化苯甲酰的水溶液预冷到 8。 0066 (d) 将 (c)500ml 溶液在 10 30 分钟内缓慢加入含有铝粉的 500ml 磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在5反应3小时，离心，用蒸馏水洗涤， 90干燥2小时后，用研钵研磨，筛分后得到深绿色的 325 目导电聚苯胺改性的铝粉。所得到的聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；本实施例的包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占 80wt，植酸。

33、占 20wt。 0067 把分散剂 (Disperbyk110)0.6 份、流平剂 (Perenol F40)1.1 份、消泡剂 (Defom5300)1 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.6 份、颜料 ( 钛白粉 )2 份、填料 ( 重晶石粉 )2 份、 325 目聚苯胺改性铝粉 30 份，加入到 40 份环氧树脂 ( 双酚 A 型环氧树脂 E-44) 和 20 份溶说明书 CN 101643619 B6/8 页 9 剂 ( 甲苯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉环氧防腐涂料的组分一。5。

34、91 型固化剂溶解于丁酮中，制成 60wt 591 型号固化剂，作为组分二。 0068 按重量比组分一组分二 100 35，把两个组分混合均匀，在常规喷砂处理至 Sa2.5级的四片150mm75mm2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0069 实施例 2 0070 把分散剂 (Disperbyk190)0.4 份、流平剂 (Perenol F40)1.2 份、消泡剂 (BYK-066N)1.1 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.5 份、颜料。

35、( 钛白粉 )3 份、填料 ( 重晶石粉 )2 份、按实施例1方法制备的325目聚苯胺改性铝粉25份，加入到92份醇酸树脂(60油度亚麻油醇酸树脂 ) 和 20 份溶剂 ( 甲苯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉醇酸防腐涂料。 0071 在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm75mm2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香石蜡11的60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0072 实施例 3 0073 把分散剂 (Disperb。

36、yk180)0.7 份、流平剂 (BYK-359)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 份、防流挂剂 ( 膨润土 )0.6 份、颜料 ( 氧化锌 )2 份、填料 ( 滑石粉 )2 份、按实施例 1 方法制备的 325 目聚苯胺改性铝粉 25 份，加入到 50 份 2123 型号酚醛树脂 ( 上海道旺胶粘科技有限公司生产 ) 和 20 份溶剂 ( 甲苯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉酚醛防腐涂料。 0074 在常规喷砂处理至 Sa2.5 级的四片 150mmm75mm2mm 45 号。

37、钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香石蜡11的60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0075 实施例 4 0076 按以下方法制备聚苯胺改性铝粉： 0077 (a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为0.5摩尔/升；植酸为0.1摩尔/升。 0078 (b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为： 0.1摩尔/升。继续搅拌 1.5 小时。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液 500ml，加入 20g 325 目铝粉，并搅拌 25 分钟后，预冷到 2。 0079 (c) 配制氧化剂的水溶液：选择过硫酸。

38、铵作为氧化剂，配制过硫酸铵的浓度为 0.5 摩尔 / 升。将过硫酸铵的水溶液预冷到 2。 0080 (d) 将 (c)500ml 溶液在 10 30 分钟内缓慢加入含有铝粉的 500ml 磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在2反应1小时，离心，用蒸馏水洗涤， 80干燥5小时后，用研钵研磨，筛分后得到深绿色的 325 目导电聚苯胺改性的铝粉。所得到的聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；本实施例的包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占 90wt，植酸占 10wt。 0081 把分散剂 (Disperbyk164)1 。

39、份、流平剂 (BYK-354)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 说明书 CN 101643619 B7/8 页 10 份、防流挂剂 ( 高岭土 )0.6 份、颜料 ( 氧化锌 )2 份、填料 ( 滑石粉 )2 份、 325 目铝粉 25 份，加入到 50 份 LumiflonLF-200 氟碳树脂和 20 份溶剂 ( 甲乙酮 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉氟碳防腐涂料的组分一。 0082 固化剂N75 作为组分二。固化剂和氟碳树脂组分按 NCO OH 11(摩尔比)配比，搅拌后。

40、在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm75mm2mm45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥 15 天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0083 实施例 5 0084 把分散剂 (Disperbyk2000)1 份、流平剂 (Perenol F40)0.8 份、消泡剂 (Defom5300)0.5 份、防流挂剂 ( 高岭土 )1 份、颜料 ( 钛白粉 )5 份、填料 ( 滑石粉 )1.5 份、按实施例 4 方法制备的 325 目聚苯胺改性铝粉 25 份，加入到 22 份羟基丙烯酸树脂。

41、A365/1( 固含量为 60，固体树脂的羟基含量为 2.8 ) 和 15 份溶剂 ( 醋酸乙酯 ) 中，搅拌 20 分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于 45 微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉聚氨酯防腐涂料的组分一。 0085 固化剂N75 作为组分二。固化剂和羟基丙烯酸树脂组分按 NCO OH 1.1 1( 摩尔比 ) 配比，搅拌后在常规喷砂处理至 Sa2.5 级的四片 150mm75mm2mm 45 号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥 15 天，然后用重量比松香石蜡 1 1 的 60 液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为 40010m。 0086 。

42、表 1 铝粉防腐涂料的性能评价表 0087 划痕处锈蚀扩展最大宽度， mm 比较例 1 2.2 比较例 2 2.1 比较例 3 2.0 比较例 4 1.8 比较例 5 1.9 实施例 1 1.0 实施例 2 1.1 实施例 3 0.9 实施例 4 1.0 实施例 5 0.9 说明书 CN 101643619 B8/8 页 11 0088 说明：根据表 1 的试验结果，实施例与相应的比较例相比，划痕处锈蚀扩展宽度明显变窄，表明由聚苯胺改性的铝粉显著增加了涂层的耐蚀性。 0089 环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的耐蚀性明显优于常规的铝粉防腐涂料，它能真正在苛刻的环境下发挥重防腐的作用。所发明的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料利用聚苯胺可以使钢铁等金属基材产生钝化作用，植酸的缓蚀作用增强了铝粉防腐蚀涂料对基材的保护作用，使得环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料具有优良的耐蚀性。说明书。

摘要
申请专利号：	CN200810012657.4	申请日：	20080806
公开号：	CN101643619B	公开日：	20110615
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C09D167/04,C09D161/06,C09D163/00,C09D175/04,C09D127/12,C09D123/28,C09D115/02,C09D7/12,C09D5/08,C09C1/40,C09C3/10	主分类号：	C09D167/04,C09D161/06,C09D163/00,C09D175/04,C09D127/12,C09D123/28,C09D115/02,C09D7/12,C09D5/08,C09C1/40,C09C3/10
申请人：	中国科学院金属研究所
发明人：	刘福春,韩恩厚,柯伟
地址：	110016 辽宁省沈阳市沈河区文化路72号
优先权：	CN200810012657A
专利代理机构：	沈阳科苑专利商标代理有限公司	代理人：	张志伟
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内容摘要

本发明涉及涂料技术，具体为一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法，解决了现有铝粉涂料防腐性能差，制造过程中必须配合使用有害的含铅和铬酸盐颜料的问题。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料由成膜物质、聚苯胺改性铝粉等组成。利用氧化聚合法在铝粉表面形成聚苯胺包覆层，处理后的铝粉对金属有钝化作用，铝粉表面的植酸包覆层对金属也起到缓蚀的作用。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料有很强的耐蚀性和抗渗透性，可应用于石化设备、管道、海上石油平台、码头设施、船舶等的防腐工程。

权利要求书

1.一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于，所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料按重量份数计由以下组分构成：所述聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；在包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占50～99.98wt％，植酸占0.02～50wt％。 2.根据权利要求1所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于：所述成膜物质是醇酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氟碳树脂、过氯乙烯树脂、氯化橡胶或氯化聚乙烯。 3.根据权利要求1所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，其特征在于：所述铝粉的粒径为200～5000目。 4.根据权利要求1所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的制备方法，其特征在于，按下列顺序和步骤进行：1)聚苯胺改性铝粉的制备方法(a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中，磷酸为0.02～5.5摩尔/升，植酸为0.01～1摩尔/升；(b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为：0.01～1摩尔/升，继续搅拌均匀；取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液500ml，加入5～1000g的200～5000目铝粉，并搅拌均匀后，预冷到0～10℃；(c)配制氧化剂的水溶液：溶液中氧化剂的浓度为0.05～5摩尔/升，将氧化剂的水溶液预冷到0～10℃；氧化剂是过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰或两种以上的混合物；(d)将(c)500ml溶液在时间为10～30分钟内加入含有铝粉的500ml磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在0～10℃反应1～8小时，离心，用蒸馏水洗涤，80～100℃干燥1～5小时后，用研钵研磨，并筛分，得到深绿色的200～5000目导电聚苯胺改性的铝粉；2)把分散剂、流平剂、消泡剂、防流挂剂、颜料、填料加入到成膜物质和溶剂中，搅拌均匀，然后在通用的涂料设备中进行研磨，细度小于60微米后出料；3)在搅拌下把聚苯胺改性铝粉加入2)中的成膜物质混合物中，分散均匀，得到环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料。

说明书

技术领域

本发明涉及涂料技术，具体为一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法。

背景技术

铝粉是一种耐化学介质优良的片状物理性防锈颜料。在防锈涂料中，铝粉由于片状重叠堆积，具有很好的耐水与气渗透的作用，对紫外线有一定的反射能力。由铝粉制成的防锈涂料广泛用作桥梁、电力杆塔、储油罐、槽车及工程机械的防腐蚀保护。

中国专利CN86104711公开了环氧-氯化氯丁橡胶干湿两用涂料，是以环氧改性氯化氯丁橡胶为主要粘合剂，环己酮-醋酸丁酯作溶剂，铝粉、红丹粉等作防锈颜料，并采用T31固化剂。它可用于水下、干湿交替区段以及潮湿环境中钢铁设备的现场防护和日常维护。中国专利CN1164552公开了一种防腐涂料及工艺，由底漆和面漆组成的防腐涂料。其中底漆是由氯化聚乙烯、氯化石蜡、DOP、三聚氰胺甲醛树脂、铝粉、铬酸锌和其它颜料组成。该底漆和面漆适用于石油化工天然气储柜、桥梁等领域的外防腐及高层建筑水箱、食品及制药设备的防腐。

现有铝粉涂料存在问题：由于铝粉是物理性防锈颜料，对钢铁无钝化作用，防腐蚀性能不理想，必须配合锌铬黄等铬酸盐颜料或红丹等含铅颜料，才能达到特别好的防腐蚀效果。为保护环境，在涂料中取代有害的铬酸盐或含铅颜料势在必行。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环境友好的聚苯胺改性铝粉防腐涂料及其制备方法，解决了现有铝粉涂料防腐性能差，制造过程中必须配合使用有害的含铅和铬酸盐颜料的问题，根据聚苯胺对钢铁的钝化机理而取代有害的含铅和铬酸盐颜料，达到提高铝粉涂料防腐蚀性能的目标。

本发明的技术方案是：

一种环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料，所述的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料重量份数计由以下组分构成：

成膜物质 4～99；

聚苯胺改性铝粉 12～55；

颜料 1～10；

填料 1～10；

防流挂剂 0.1～4；

分散剂 0.1～2；

流平剂 0.05～2；

消泡剂 0.05～2；

溶剂 0.5～60；

所述成膜物质是醇酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氟碳树脂、过氯乙烯树脂、氯化橡胶或氯化聚乙烯等。

醇酸树脂可选用短油度亚麻油甘油醇酸树脂、短油度亚麻油醇酸树脂、短油度亚麻油酚醛树脂改性醇酸树脂、中油度椰子油醇酸树脂、中油度酮油/亚麻油甘油醇酸树脂、中油度红花油醇酸树脂或长油度季戊四醇亚麻油醇酸树脂。

酚醛树脂可以是松香改性的酚醛树脂、烷基酚制造的纯酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂。

所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或环氧酯。环氧树脂固化剂选用胺类固化剂。胺类固化剂为脂肪族胺，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺等；或芳香胺，如间苯二胺或间苯二甲胺等；或脂环族胺，如异佛尔酮二胺、4，4′-二胺基二环己基甲烷或双(4-氨基-3-甲基环己烷基)甲烷；或胺改性固化剂，如胺加成物固化剂(炮台奥利福化工有限公司的590、591、593、长沙市化工研究所的810固化剂)或曼尼期碱(Mannich)加成多胺固化剂(长沙市化工研究所T31、美国卡德莱公司NX-2020、NX-2040固化剂)；或酰胺类固化剂，如上海开林造漆厂200、300、650或651型号的聚酰胺等。

聚氨酯树脂可选用如下商品：德国拜耳(Bayer)公司的AVPLS2180FE、A365/1、A VPLS 2009/1FE、RD181/175X、A450MPA/X、A575FE、VPLS 2971、670BA、1652、A160、650或651；德谦企业股份有限公司的FX-1560、FX-1660、FX-2460A、FX-2820、FX-2970A、FX-2970B、FX-3070、FX-3360、FX-4365、F-45、TN-4366、TN-4543或PE-8043；聚氨酯的固化剂可以选自德国拜耳(Bayer)公司的IL、N75、N100、N3200、N3390、N3300、VPLS2010/1、VPLS 2025、VPLS 2103或Z4470；法国罗地亚(Rhodia)公司的TolonateTM HDB-75MX或Tolonate HDT-90；日本聚氨酯株式会社的CORONATE 2604、CORONATE HX-T、CORONATE 2384或CORONATE HK。

氟碳树脂可选用如下商品：日本旭硝子株氏会社商品名为Lumiflon的氟碳树脂，如Lumiflon LF-100、Lumiflon LF-200或Lumiflon LF-400等，日本东亚合成化学公司的ザフロン牌号氟碳树脂，西安乐甲新化工有限公司的福氟碳树脂或大连明辰振邦氟涂料股份有限公司的FEVE型氟碳树脂；氟碳树脂的固化剂组分可以选自德国拜耳(Bayer)公司的N75、N100、N3390、N3300、VPLS 2010/1、VPLS2103或Z4470；法国罗地业(Rhodia)公司的TolonateTMHDB-75MX或TolonateTMHDT-90；日本聚氨酯工业株式会社的CORONATE 2604、CORONATE HX-T、CORONATE 2384或CORONATE HK。固化剂组分和改性合成树脂组分的配比为NCO∶OH＝0.8-1.5∶1(摩尔比)。

所述颜料是涂料常用的颜料，如钛白粉、铅白、氧化锌、酞菁绿、甲苯胺红或氧化铁红等；填料是涂料常用的填料，如重晶石粉、重体碳酸钙、轻体碳酸钙、滑石粉或石英砂等。

所述溶剂是制备涂料中常用的溶剂，如甲苯、二甲苯、丁醇、丁酮或环己酮等。

所述铝粉的粒径为200～5000目。

所述聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；在包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占50～99.98wt％，植酸占0.02～50wt％。优选范围为：聚苯胺占70～99.8wt％，植酸占0.2～30wt％。

所述防流挂剂是膨润土、蒙脱土、高岭土、气相二氧化硅之一或混合物。

所述分散剂、流平剂、消泡剂是涂料常用的助剂。分散剂，如德国毕克化学公司(BYK Chemie)的Disperbyk103、Disperbyk106、Disperbyk107、Disperbyk110、Disperbyk111、Disperbyk115、Disperbyk 163、Disperbyk 164、Disperbyk180、Disperbyk 182、Disperbyk 184、Disperbyk 190、Disperbyk191、Disperbyk192、Disperbyk184、Disperbyk2000、Anti-Terra-P、Anti-Terra-204或BYK-P104S等；流平剂，如Henkel公司的Perenol F40、德国毕克化学公司的BYK-353、BYK-354、355、BYK-300、BYK-306、BYK-331、BYK-359或BYK-361等；消泡剂，如德谦化学公司的Defom 5300、5400、5500、德国毕克化学公司的BYK-053、BYK-055、BYK-057、BYK-065或BYK-066N等。

所述环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的制备方法，按下列顺序和步骤进行：

1)聚苯胺改性铝粉的制备方法

(a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为0.02～5.5摩尔/升，优选为0.1～3摩尔/升；植酸为0.01～1摩尔/升，优选为0.05～0.5摩尔/升。

(b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为：0.01～1摩尔/升。优选为0.06～1摩尔/升。继续搅拌均匀(0.5～2小时)。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液500ml，加入5～1000g的200～5000目铝粉，并搅拌均匀(5～30分钟)，预冷到0～10℃。

(c)配制氧化剂的水溶液：溶液中氧化剂的浓度为0.05～5摩尔/升。优选为0.1～2摩尔/升。将氧化剂的水溶液预冷到0～10℃。氧化剂可以是过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰或两种以上的混合物。

(d)将(c)500ml溶液在时间为10～30分钟内缓慢加入含有铝粉的500ml磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在0～10℃反应1～8小时，离心，用蒸馏水洗涤，80～100℃干燥1～5小时后，用研钵研磨，并筛分，得到深绿色的200～5000目导电聚苯胺改性的铝粉。

2)把分散剂、流平剂、消泡剂、防流挂剂、颜料、填料加入到成膜物质和溶剂中，搅拌均匀(10分钟～60分钟)，然后在通用的涂料设备如砂磨机或三辊机中进行研磨，细度小于60微米后出料；

3)在高速搅拌下把聚苯胺改性铝粉加入2)中的成膜物质混合物中，进行分散均匀(高速分散20～60分钟)，得到环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料；

4)环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料根据成膜物质的不同选择相应的固化剂，有些成膜物质不使用固化剂也可以成膜。

在常温条件下固化7～15天后形成聚苯胺改性铝粉重防腐涂层。

本发明的优点如下：

1、采用本发明，获得的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料可以实现金属基材的钝化和缓蚀。

2、采用本发明，提高了常规铝粉涂料的耐蚀性和抗渗透性。

3、本发明涂料不含铬和铅有毒颜料，是一种环保型涂料。

本发明环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料由成膜物质、聚苯胺改性铝粉等组成。利用氧化聚合法在铝粉表面形成聚苯胺包覆层，处理后的铝粉对金属有钝化作用，铝粉表面的植酸包覆层对金属也起到缓蚀的作用。环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料有很强的耐蚀性和抗渗透性，可应用于石油化工设备、管道、海上石油平台、码头设施、船舶等的重防腐工程。特别适用于浪花飞溅区和潮差区的防护。

铝粉涂层的性能评价：从制备好的涂层试样中选择三片，并用专用划痕笔在涂层表面交叉划痕直至露出底材。另外一片用于参考。划痕的涂层试样的中性盐雾试验采用日本须贺试验机株式会社的ST-ISO-3盐雾试验机。NaCl溶液浓度为3.5wt％，试验温度为40±2℃，连续喷雾500小时，中性盐雾试验执行标准GB 1771-79，测量500小时盐雾试验后划痕处锈蚀扩展最大宽度。

具体实施方式

本发明中除非特别指明外，所涉及的比例均为重量百分比或重量比。

比较例1

把分散剂(Disperbyk110)0.6份、流平剂(Perenol F40)1.1份、消泡剂(Defom5300)1份、防流挂剂(膨润土)0.6份、颜料(钛白粉)2份、填料(重晶石粉)2份、325目铝粉30份，加入到40份环氧树脂(双酚A型环氧树脂E-44)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环氧铝粉涂料的组分一。591型固化剂溶解于丁酮中，制成60wt％591型号固化剂，作为组分二。

按重量比组分一∶组分二＝100∶35，把两个组分混合均匀，在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

比较例2

把分散剂(Disperbyk190)0.4份、流平剂(Perenol F40)1.2份、消泡剂(BYK-066N)1.1份、环烷酸锰催化剂0.5份、防流挂剂(膨润土)0.5份、颜料(钛白粉)3份、填料(重晶石粉)2份、325目铝粉25份，加入到92份醇酸树脂(60％油度亚麻油醇酸树脂)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成铝粉醇酸涂料。

在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

比较例3

把分散剂(Disperbyk180)0.7份、流平剂(BYK-359)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(膨润土)0.6份、颜料(氧化锌)2份、填料(滑石粉)2份、325目铝粉25份，加入到50份2123型号酚醛树脂(上海道旺胶粘科技有限公司生产)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成铝粉酚醛涂料。

在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

比较例4

把分散剂(Disperbyk164)1份、流平剂(BYK-354)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(高岭土)0.6份、颜料(氧化锌)2份、填料(滑石粉)2份、325目铝粉25份，加入到50份Lumiflon LF-200氟碳树脂和20份溶剂(甲乙酮)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成铝粉氟碳涂料的组分一。

固化剂N75作为组分二。固化剂和氟碳树脂组分按NCO∶OH＝1∶1(摩尔比)配比，搅拌后在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

比较例5

把分散剂(Disperbyk2000)1份、流平剂(Perenol F40)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(高岭土)1份、颜料(钛白粉)5份、填料(滑石粉)1.5份、325目铝粉25份，加入到22份羟基丙烯酸树脂A365/1(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)和15份溶剂(醋酸乙酯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成铝粉聚氨酯涂料的组分一。

固化剂N75作为组分二。固化剂和羟基丙烯酸树脂组分按NCO∶OH＝1.1∶1(摩尔比)配比，搅拌后在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

实施例1

按以下方法制备聚苯胺改性铝粉：

(a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为1.5摩尔/升；植酸为0.5摩尔/升。

(b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为：0.5摩尔/升。继续搅拌0.5小时。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液500ml，加入70g 325目铝粉，并搅拌10分钟后，预冷到8℃。

(c)配制氧化剂的水溶液：选择过氧化苯甲酰作为氧化剂，配制过氧化苯甲酰的浓度为1.5摩尔/升。将过氧化苯甲酰的水溶液预冷到8℃。

(d)将(c)500ml溶液在10～30分钟内缓慢加入含有铝粉的500ml磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在5℃反应3小时，离心，用蒸馏水洗涤，90℃干燥2小时后，用研钵研磨，筛分后得到深绿色的325目导电聚苯胺改性的铝粉。所得到的聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；本实施例的包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占80wt％，植酸占20wt％。

把分散剂(Disperbyk110)0.6份、流平剂(Perenol F40)1.1份、消泡剂(Defom5300)1份、防流挂剂(膨润土)0.6份、颜料(钛白粉)2份、填料(重晶石粉)2份、325目聚苯胺改性铝粉30份，加入到40份环氧树脂(双酚A型环氧树脂E-44)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉环氧防腐涂料的组分一。591型固化剂溶解于丁酮中，制成60wt％591型号固化剂，作为组分二。

按重量比组分一∶组分二＝100∶35，把两个组分混合均匀，在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

实施例2

把分散剂(Disperbyk190)0.4份、流平剂(Perenol F40)1.2份、消泡剂(BYK-066N)1.1份、防流挂剂(膨润土)0.5份、颜料(钛白粉)3份、填料(重晶石粉)2份、按实施例1方法制备的325目聚苯胺改性铝粉25份，加入到92份醇酸树脂(60％油度亚麻油醇酸树脂)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉醇酸防腐涂料。

在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

实施例3

把分散剂(Disperbyk180)0.7份、流平剂(BYK-359)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(膨润土)0.6份、颜料(氧化锌)2份、填料(滑石粉)2份、按实施例1方法制备的325目聚苯胺改性铝粉25份，加入到50份2123型号酚醛树脂(上海道旺胶粘科技有限公司生产)和20份溶剂(甲苯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉酚醛防腐涂料。

在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mmm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

实施例4

按以下方法制备聚苯胺改性铝粉：

(a)配制磷酸和植酸混合水溶液：其中磷酸为0.5摩尔/升；植酸为0.1摩尔/升。

(b)将苯胺加入到磷酸和植酸混合水溶液中，混合后的苯胺浓度为：0.1摩尔/升。继续搅拌1.5小时。取磷酸和植酸、苯胺混合水溶液500ml，加入20g 325目铝粉，并搅拌25分钟后，预冷到2℃。

(c)配制氧化剂的水溶液：选择过硫酸铵作为氧化剂，配制过硫酸铵的浓度为0.5摩尔/升。将过硫酸铵的水溶液预冷到2℃。

(d)将(c)500ml溶液在10～30分钟内缓慢加入含有铝粉的500ml磷酸和植酸、苯胺混合水溶液(b)中，在2℃反应1小时，离心，用蒸馏水洗涤，80℃干燥5小时后，用研钵研磨，筛分后得到深绿色的325目导电聚苯胺改性的铝粉。所得到的聚苯胺改性铝粉的结构是片状结构，组成为：表面包覆层为聚苯胺和植酸，内部是铝粉；本实施例的包覆层中，聚苯胺和植酸均匀分布，聚苯胺占90wt％，植酸占10wt％。

把分散剂(Disperbyk164)1份、流平剂(BYK-354)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(高岭土)0.6份、颜料(氧化锌)2份、填料(滑石粉)2份、325目铝粉25份，加入到50份LumiflonLF-200氟碳树脂和20份溶剂(甲乙酮)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉氟碳防腐涂料的组分一。

固化剂N75作为组分二。固化剂和氟碳树脂组分按NCO∶OH＝1∶1(摩尔比)配比，搅拌后在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

实施例5

把分散剂(Disperbyk2000)1份、流平剂(Perenol F40)0.8份、消泡剂(Defom5300)0.5份、防流挂剂(高岭土)1份、颜料(钛白粉)5份、填料(滑石粉)1.5份、按实施例4方法制备的325目聚苯胺改性铝粉25份，加入到22份羟基丙烯酸树脂A365/1(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)和15份溶剂(醋酸乙酯)中，搅拌20分钟，然后在砂磨机中进行研磨，细度小于45微米后出料，制成环保型聚苯胺改性铝粉聚氨酯防腐涂料的组分一。

固化剂N75作为组分二。固化剂和羟基丙烯酸树脂组分按NCO∶OH＝1.1∶1(摩尔比)配比，搅拌后在常规喷砂处理至Sa2.5级的四片150mm×75mm×2mm 45号钢板表面喷涂该涂料两道，常温干燥15天，然后用重量比松香∶石蜡＝1∶1的60℃液体进行封边，进行涂层性能测试。漆膜的干膜厚度为400±10μm。

表1铝粉防腐涂料的性能评价表

划痕处锈蚀扩展最大宽度，mm 比较例1 2.2 比较例2 2.1 比较例3 2.0 比较例4 1.8 比较例5 1.9 实施例1 1.0 实施例2 1.1 实施例3 0.9 实施例4 1.0 实施例5 0.9

说明：根据表1的试验结果，实施例与相应的比较例相比，划痕处锈蚀扩展宽度明显变窄，表明由聚苯胺改性的铝粉显著增加了涂层的耐蚀性。

环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料的耐蚀性明显优于常规的铝粉防腐涂料，它能真正在苛刻的环境下发挥重防腐的作用。所发明的环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料利用聚苯胺可以使钢铁等金属基材产生钝化作用，植酸的缓蚀作用增强了铝粉防腐蚀涂料对基材的保护作用，使得环保型聚苯胺改性铝粉防腐涂料具有优良的耐蚀性。