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二甲基乙二肟镁及其制备方法.pdf

  • 上传人:刘**
  • 文档编号:8674973
  • 上传时间:2020-11-09
  • 格式:PDF
  • 页数:6
  • 大小:450.31KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201510511342.4

    申请日:

    20150819

    公开号:

    CN105152969A

    公开日:

    20151216

    当前法律状态:

    有效性:

    有效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C07C249/12,C07C251/70

    主分类号:

    C07C249/12,C07C251/70

    申请人:

    西安近代化学研究所

    发明人:

    赵凤起,安亭,李辉,仪建华,姚二岗,陈俊波,曹鹏,李猛

    地址:

    710065 陕西省西安市雁塔区丈八东路168号

    优先权:

    CN201510511342A

    专利代理机构:

    中国兵器工业集团公司专利中心

    代理人:

    梁勇

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    内容摘要

    本发明公开了一种结构式如(I)所示的二甲基乙二肟镁化合物,其用作燃烧催化剂时可分解产生分布均匀的、新生态的氧化镁作为主要催化活性组分,同时产生辅助催化组分碳物质,对低燃温缓燃固体推进剂的燃烧具有优良的催化效果,能在不提高推进剂燃速的同时显著降低燃速压强指数。

    权利要求书

    1.一种二甲基乙二肟镁化合物,其特征在于结构式如(I)所示: 2.权利要求1所述二甲基乙二肟镁化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将可溶性镁盐溶于去离子水中配成溶液;(2)将二甲基乙二肟用强碱溶解,控制溶液pH值在9~10,然后加入可溶性镁盐溶液;(3)在70℃~90℃反应2h~4h后冷却、静置;(4)将沉淀洗涤、过滤、干燥得到二甲基乙二肟镁化合物。 3.根据权利要求2所述的二甲基乙二肟镁化合物的制备方法,其特征在于:所述的可溶性镁盐为硝酸镁、氯化镁或硫酸镁。 4.根据权利要求2所述的二甲基乙二肟镁化合物的制备方法,其特征在于:所述的强碱为NaOH、KOH或甲醇钠。

    说明书

    技术领域

    本发明涉及一种二甲基乙二肟镁化合物,该化合物可作为固体推进剂的燃烧催化剂。

    技术背景

    随着尖端技术的发展,导弹、火箭飞行距离的增加和控制精度的提高,对固体燃气发生 器提出了更高的要求,要求其重量轻、工作时间更长,这就要求燃气发生剂不仅产气量大、 燃气洁净度高,而且燃速、燃温更低,但是推进剂的性能是相关的,燃温低,爆热低势必会 影响推进剂的燃烧性能,使推进剂燃速压强指数变大,燃烧不完全、残渣增多。

    在双基系低燃温、低燃速推进剂方面,通常会通过加入熔点较高的催化剂延缓分解速度、 添加分解吸热的催化剂降低燃温、使用产气量相对较大的成分以及从化学热力学出发控制配 方的氧平衡以减少燃气残渣等方法,进而实现低燃温、低燃烧残渣和燃气清洁。而双基系燃 气发生剂常用的燃烧催化剂存在一些问题,如Al2O3熔点较低,燃烧时易与其他催化剂凝聚 成大粒子,粘在燃气导管或涡扇上导致故障;含Zr、Bi的化合物则太硬,容易打坏涡扇。含 氧化镁的双基系推进剂不仅具有燃烧火焰温度低,燃气中固体颗粒含量低、不含氯或氯化合 物等腐蚀性产物等优点,而且对温度和冲击不敏感,在较宽的温度范围内有良好的力学性能, 同时MgO的加入还可起到声振不稳定燃烧抑制作用,但用作催化剂的氧化镁不稳定、易吸湿, 储存过程中性能易发生变化进而失效,严重限制了该类推进剂的使用寿命。此外,推进剂配 方中含有水溶性物质,也不利于无溶剂压伸工艺制备。

    因此,亟需寻找一种本身不与水反应,长储安定性好,但分解又可产生氧化镁的镁基燃 烧催化剂,以满足新型低燃温、低燃速固体推进剂发展的需要。

    发明内容

    为了解决现有技术的不足和缺陷,本发明提供一种二甲基乙二肟镁化合物及其制备方法。

    本发明的实现过程如下:

    结构式(I)所示的二甲基乙二肟镁化合物,

    上述二甲基乙二肟镁化合物的制备方法,包括以下步骤:

    (1)将可溶性镁盐溶于去离子水中配成溶液;

    (2)将二甲基乙二肟用强碱溶解,控制溶液pH值在9~10,然后加入可溶性镁盐溶液;

    (3)在70℃~90℃反应2h~4h后冷却、静置;

    (4)将沉淀洗涤、过滤、干燥得到二甲基乙二肟镁化合物。

    所述的可溶性镁盐为硝酸镁、氯化镁或硫酸镁,强碱为NaOH、KOH或甲醇钠。

    本发明优点与积极效果:本发明合成工艺简单,合成得到的二甲基乙二肟镁化合物作为 燃烧催化剂时可分解产生分布均匀的、新生态的氧化镁作为主要催化活性组分,同时产生辅 助催化组分碳物质,可进一步提高对低燃温缓燃固体推进剂的催化效果。

    附图说明

    图1是二甲基乙二肟镁化合物固相分解产物的XRD图;

    图2是在改性双基推进剂中添加本发明二甲基乙二肟镁后的燃速-压力曲线。

    具体实施方式

    实施例1二甲基乙二肟镁化合物的制备

    (1)称取34.75g(0.3mol)的二甲基乙二肟,分散于250mL去离子水中,用氢氧化钠 溶液调节溶液pH值为9;称取76.8g(0.3mol)三水合硝酸镁用100mL去离子水溶解配置 成溶液,加入到上述溶液中,搅拌混合均匀;

    (2)在70℃恒温,搅拌反应2h,然后冷却、静置;

    (3)将沉淀用去离子水多次洗涤、过滤、干燥可制得白色二甲基乙二肟镁化合物47.2g, 产率90.4%。

    二甲基乙二肟镁化合物的表征

    1、红外光谱(KBr,cm-1)υ:3208,2930,1939,1636,1445,1384,1364,1141,981,906.

    2、有机元素分析

    分子式:C4H6N2O2Mg·2H2O

    理论值(%):C27.54,H5.78,N16.06.

    实测值(%):C27.51,H5.68,N16.02.

    3、X射线荧光光谱分析

    金属的测量值为(%):Mg13.03,

    金属的理论值为(%):Mg13.93.

    上述结构鉴定数据证实得到物质是二甲基乙二肟镁二水合物。

    实施例2二甲基乙二肟镁化合物的制备

    (1)称取1.38g(0.012mol)的二甲基乙二肟,分散于10mL去离子水中,用氢氧化钠 溶液调节溶液pH值为9;称取3.07g(0.012mol)三水合硝酸镁用10mL去离子水溶解配置 成溶液,加入到上述溶液中,搅拌混合均匀;

    (2)在70℃恒温,搅拌反应2h,然后冷却、静置;

    (3)将沉淀用去离子水多次洗涤、过滤、干燥可制得白色二甲基乙二肟镁化合物1.69g, 产率80.9%。

    二甲基乙二肟镁化合物的固相分解产物分析

    将二甲基乙二肟镁二水合物置于坩埚中与500℃煅烧1小时,得白色粉末。X射线衍射 表明(如图1所示),五个衍射峰36.74,42.82,62.20,74.24和78.30分别对应于面心立方MgO 的(111),(200),(220),(311)和(222)晶面。

    二甲基乙二肟镁化合物的应用

    二甲基乙二肟结构中含有两个甲基和两个肟基,从其结构分析可以看出,一分子的乙二 肟母体即可与一分子的镁反应,得到化合物中的镁含量较高,有望能有效调节双基系固体推 进剂的燃烧性能,以下通过将二甲基乙二肟镁与常规的Pb-Cu盐复合催化剂复配后,添加至 改性双基推进剂中并考察其燃烧催化性能。

    实验中所采用改性双基推进剂样品的基础配方为:双基粘合剂(NC+NG)72%,黑索 今(RDX)16%,功能助剂12%。药料按500g配料,催化剂为外加量,加入量为6.6%, 其中二甲基乙二肟镁化合物为3%、Pb-Cu盐复合催化剂3%;对照组空白推进剂样品不含催 化剂。

    固体推进剂样品采用吸收-驱水-放熟-压伸-切成药条的常规无溶剂压伸成型工艺制备。试 样的燃速采用靶线法测得。将已处理过的Φ5mm×150mm小药柱侧面用聚乙烯醇溶液浸渍 包覆6次并晾干,然后在充氮缓动式燃速仪中进行燃速测试。试验温度为20℃,压强范围4 MPa~14MPa。

    在图2中,u为燃速,p为压力,a为改性双基空白配方,b是含二甲基乙二肟镁化合物 的改性双基推进剂配方。从图中可以看出,加入3.0%的实施例1制备得到的二甲基乙二肟镁 化合物后,推进剂燃速并未出现增加,甚至在12MPa和14MPa下燃速低于空白推进剂配方; 同时,含催化剂推进剂的降低压强指数(n)效果明显优于空白配方,在4MPa~12Mpa压强 范围内n=0.35,呈现平台燃烧。

    此外,含二甲基乙二肟镁化合物的改性双基推进剂配方还有一个特点,即其燃速压强指 数在低压区(4~8MPa为0.34)好于高压区(8~12MPa为0.45),这一特点很有实用性,因为 多数燃气发生器工作压强都不高,一般为4~10MPa,低压区压强指数好,与燃气发生器的工 作环境正相适应,有利于燃气发生器平稳工作,保持性能稳定。

    可见,该催化剂对低燃温缓燃固体推进剂表现出了优良的燃烧催化效果,能在不提高推 进剂燃速的同时显著降低燃速压强指数。

    关 键  词:
    甲基 乙二肟镁 及其 制备 方法
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