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1、(10)申请公布号 CN 102604251 A (43)申请公布日 2012.07.25 CN 102604251 A *CN102604251A* (21)申请号 201210065751.2 (22)申请日 2012.03.13 C08L 25/12(2006.01) C08L 51/06(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) B29B 9/06(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人 金发科技股份有限公司 地址 510663 广东省广州市高新技术产业开 发区科学城科丰路 33 号 申请人 上。
2、海金发科技发展有限公司 绵阳长鑫新材料发展有限公司 (72)发明人 王亮 蔡彤旻 宁凯军 程庆 王林 郭涛 付锦锋 (74)专利代理机构 广州市华学知识产权代理有 限公司 44245 代理人 黄磊 (54) 发明名称 一种阻燃 AES 材料及其制备方法与应用 (57) 摘要 本发明公开了一种阻燃 AES 材料及其制备方 法与应用， 该阻燃 AES 材料是由 11-24的 AES、 50-65的 AS、 12-20的溴系阻燃剂、 3-8的锑 系阻燃剂、 0.1-1.5的防滴落剂、 0.5-1.5的润 滑剂、 0.3-1的抗氧剂和 0.1-2的光稳定剂制 备得到， 所述的溴系阻燃剂优选 3(3- 。
3、溴苯基 ) 氰 尿酸酯和 / 或四溴双酚 A 基环氧树脂。本发明的 阻燃 AES 材料具有良好的耐候性、 均衡的机械性 能， 以及优异的阻燃效果， 拓展了 AES 材料的应用 领域 ； 本发明的制备方法可操作性强， 易于实施。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 1/1 页 2 1. 一种阻燃 AES 材料， 其特征在于是由以下质量百分比的成分制备得到 ： 三元乙丙橡胶 - 苯乙烯 - 丙烯腈三元接枝共聚物 ： 11-24 苯乙烯 - 丙烯腈二元共聚物 ： 50-65 溴系阻。
4、燃剂 ： 12-20 锑系阻燃剂 ： 3-8 防滴落剂 ： 0.1-1.5 润滑剂 ： 0.5-1.5 抗氧剂 ： 0.3-1 光稳定剂 ： 0.1-2 ； 所述的溴系阻燃剂优选 3(3- 溴苯基 ) 氰尿酸酯和 / 或四溴双酚 A 基环氧树脂。 2. 根据权利要求 1 所述的阻燃 AES 材料， 其特征在于 ： 所述的锑系阻燃剂为三氧化二 锑、 五氧化二锑或锑酸钠中的一种以上。 3. 根据权利要求 1 所述的阻燃 AES 材料， 其特征在于 ： 所述的防滴落剂为苯乙烯 - 丙 烯腈树脂包覆聚四氟乙烯。 4. 根据权利要求 1 所述的阻燃 AES 材料， 其特征在于 ： 所述的润滑剂为乙撑双硬。
5、脂酰 胺、 硬脂酸镁或季戊四醇硬脂酸酯中的一种以上。 5. 根据权利要求 1 所述的阻燃 AES 材料， 其特征在于 ： 所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧 剂和 / 或亚磷酸酯类抗氧剂。 6. 根据权利要求 1 所述的阻燃 AES 材料， 其特征在于 ： 所述的光稳定剂为苯并三唑类 光吸收剂和 / 或受阻胺类光稳定剂。 7. 权利要求 1-6 任一项所述的阻燃 AES 材料的制备方法， 其特征在于包括如下步骤 ： (1) 将三元乙丙橡胶 - 苯乙烯 - 丙烯腈三元接枝共聚物与苯乙烯 - 丙烯腈二元共聚物 混合， 然后再加入溴系阻燃剂、 锑系阻燃剂、 防滴落剂、 润滑剂、 抗氧剂及光稳定剂混合 ； (。
6、2) 将步骤 (1) 混合好的原料加入双螺杆挤出机中， 经熔融挤出、 拉条、 水冷、 切粒后得 到阻燃 AES 材料。 8. 根据权利要求 7 所述的阻燃 AES 材料的制备方法， 其特征在于 ： 步骤 (1) 中所述的混合是在高速混合器中混合 2-5 分钟 ； 步骤 (2) 中， 所述挤出的温度为 80-210。 9.根据权利要求7所述的阻燃AES材料的制备方法， 其特征在于 ： 步骤(2)所述的双螺 杆挤出机各螺筒温度为 ： 一区温度80， 二区温度180， 三区温度190， 四区温度200， 五区温度200， 六区温度200， 七区温度200， 八区温度200， 九区温度200， 十区温。
7、 度 200， 机头温度 210。 10. 权利要求 1-6 任一项所述的阻燃 AES 材料在电子电器外壳和汽车配件中的应用。 权 利 要 求 书 CN 102604251 A 2 1/5 页 3 一种阻燃 AES 材料及其制备方法与应用 技术领域 0001 本发明涉及改性塑料领域， 具体涉及一种阻燃 AES 材料及其制备方法与应用。 背景技术 0002 AES树脂又称EPSAN树脂， 是三元乙丙橡胶与苯乙烯、 丙烯腈的接枝共聚物。 AES树 脂最早由美国 Copolymer-Ruber 公司于 1970 年实现工业化生产， 日本出光石油化学公司、 UMG、 JSR 公司和德国 Bayer 公。
8、司等也有生产。 0003 同 ASA、 ACS 一样， AES 也是针对 ABS 耐候性差而开发的一种苯乙烯系增韧树脂。 AES 是用 EPDM 橡胶做增韧剂， 该橡胶是乙烯 - 丙烯 - 二烯烃三元共聚物， 双键极少， 故 AES 耐候性相比于 ABS 要好 4-8 倍。AES 的热稳定性、 吸水率和冲击强度均优于 ABS 树脂， 其它 性能与 ABS 相当。 0004 由于有较好的综合性能及优异的耐候性， AES 广泛地应用于汽车配件、 渔业和农用 周转箱， 在门窗、 广告牌等室外用品中也有一定的应用。 0005 但是， AES 树脂属易燃材料， 阻燃级别只能达到 UL94-HB， 用于电。
9、子产品外壳或户 外用品时， 有安全隐患。因此， 制备出一种既能保持其均衡的机械性能及优异的耐候性， 又 具有阻燃性的 AES 材料是十分必要的。 发明内容 0006 为了克服现有技术的缺点与不足， 本发明的首要目的在于提供一种具有优异的耐 候性、 均衡的机械性能以及良好阻燃性的 AES 材料。 0007 本发明的另一个目的在于提供上述阻燃 AES 材料的制备方法。 0008 本发明的再一个目的在于提供上述阻燃 AES 材料的用途。 0009 本发明的目的通过下述技术方案实现 ： 0010 一种阻燃 AES 材料， 由以下质量百分比的成分制备得到 ： 0011 三元乙丙橡胶 - 苯乙烯 - 丙烯。
10、腈三元接枝共聚物 (AES) ： 11-24 0012 苯乙烯 - 丙烯腈二元共聚物 ： 50-65 0013 溴系阻燃剂 ： 12-20 0014 锑系阻燃剂 ： 3-8 0015 防滴落剂 ： 0.1-1.5 0016 润滑剂 ： 0.5-1.5 0017 抗氧剂 ： 0.3-1 0018 光稳定剂 ： 0.1-2。 0019 所述苯乙烯 - 丙烯腈二元共聚物的熔融指数 (230 /3.8kg) 为 5-15g/10min ； 0020 所述的溴系阻燃剂优选 3(3- 溴苯基 ) 氰尿酸酯和 / 或四溴双酚 A 基环氧树脂 ； 0021 所述的锑系阻燃剂为三氧化二锑、 五氧化二锑或锑酸钠中。
11、的一种以上 ； 0022 所述的防滴落剂为苯乙烯 - 丙烯腈树脂包覆聚四氟乙烯 ； 说 明 书 CN 102604251 A 3 2/5 页 4 0023 所述的润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、 硬脂酸镁或季戊四醇硬脂酸酯中的一种以上 ； 0024 所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和 / 或亚磷酸酯类抗氧剂 ； 0025 所述的光稳定剂为苯并三唑类光吸收剂和 / 或受阻胺类光稳定剂 ； 0026 所述的阻燃 AES 材料还可包括其它着色剂、 填料等。 0027 上述阻燃 AES 材料的制备方法， 包括如下步骤 ： 0028 (1) 将 AES 与苯乙烯 - 丙烯腈二元共聚物混合， 然后再加入溴系阻燃剂、 。
12、锑系阻燃 剂、 防滴落剂、 润滑剂、 抗氧剂及光稳定剂混合 ； 0029 (2) 将步骤 (1) 混合好的原料加入双螺杆挤出机中， 经熔融挤出、 拉条、 水冷、 切粒 后得到阻燃 AES 材料。 0030 步骤 (1) 中所述的混合是在高速混合器中混合 2-5 分钟 ； 0031 步骤(2)中， 所述挤出的温度为80-210； 优选地， 各螺筒温度为 ： 一区温度80， 二区温度180， 三区温度190， 四区温度200， 五区温度200， 六区温度200， 七区温 度 200， 八区温度 200， 九区温度 200， 十区温度 200， 机头温度 210。 0032 与现有技术相比， 本发明。
13、所制备的阻燃 AES 材料具有优异的阻燃性能及均衡的流 动性、 力学性能， 同时， 优秀的耐候性也得以保持， 制备工艺简单、 操作容易， 可广泛地应用 于有阻燃、 耐候以及韧性等方面要求的电子电器外壳、 汽车配件及户外用品等。 0033 本发明比较了几种常用的溴系阻燃剂， 发现分子量较高的3(3-溴苯基)氰尿酸酯 和四溴双酚 A 基环氧树脂的添加相对于较低分子量的四溴双酚 A， 对耐候效果的影响更小。 这可能是因为前两种阻燃剂相对后者的稳定性更好有关， 3(3- 溴苯基 ) 氰尿酸酯及四溴双 酚 A 基环氧树脂的初始热分解温度都在 300以上， 而四溴双酚 A 在 244左右即有 5左 右分解。
14、。 0034 本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果 ： 0035 (1) 本发明的阻燃 AES 材料具有良好的耐候性、 均衡的机械性能， 以及优异的阻燃 效果， 拓展了 AES 材料的应用领域。 0036 (2) 本发明的制备方法可操作性强， 易于实施。 具体实施方式 0037 下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述， 但本发明的实施方式不限于此。 0038 下列实施例中未注明具体条件的实验方法， 通常按照常规条件， 或按照制造厂商 所建议的条件。比例和百分比基于质量， 除非特别说明。 0039 所采用原料的成分和来源分别如下 ： 0040 三元乙丙橡胶 - 苯乙烯 - 丙烯腈三元接枝共。
15、聚物 (AES) 的橡胶含量为 65， 金发 科技股份有限公司有售 ； 0041 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 (AS) 选用苯乙烯含量为 60-75、 丙烯腈含量为 25 -40的树脂， 购自韩国锦湖 ； 0042 四溴双酚 A(TBBPA) 型阻燃剂购自深圳市曙华盈科化工有限公司 ； 0043 溴系阻燃剂 3(3- 溴苯基 ) 氰尿酸酯 (TBM)， 购自以色列死海溴公司 ； 0044 溴系阻燃剂四溴双酚 A 基环氧树脂 (MBEO)， 购自韩国 WOOJIN ； 0045 锑系阻燃剂为 Sb2O3， 购自华昌锑业公司 ； 说 明 书 CN 102604251 A 4 3/5 页 5 0046。
16、 防滴落剂为苯乙烯 - 丙烯腈树脂包覆的四氟乙烯， 购自广州熵能有限公司 ； 0047 润滑剂选用乙撑双硬脂酸酰胺 (EBS)， 购自北京实达丰商贸有限公司 ； 0048 抗氧剂选用上海汽巴精化公司生产的抗氧剂 1010 和抗氧剂 168 按重量比 1 2 复配而成的混合物 ； 0049 光稳定剂选用上海汽巴精化公司生产的苯并三唑类光吸收剂Tinuvin P和受阻胺 类光稳定剂 770， 按重量比 1 1 复配而成的混合物。 0050 实施例和对比例中产品性能测试方法如表 1 所示 ： 0051 表 1 性能测试方法 0052 0053 0054 实施例 1-6 和对比例 1-2 0055 一。
17、种阻燃 AES 材料的制备方法， 包括如下步骤 ： 0056 (1) 按表 2 的配比称取各成分。 0057 (2)将AES与AS在高速混合器中预混2-5分钟， 然后再加入溴系阻燃剂、 锑系阻燃 剂、 防滴落剂、 润滑剂、 抗氧剂及光稳定剂， 再混合 2-5 分钟， 得到混合好的原料 ； 0058 (3) 将混合好的原料置于双螺杆挤出机中， 经熔融挤出、 拉条、 水冷、 切粒， 得到阻 燃 AES 材料 ； 其中， 双螺杆挤出机的长径比为 40 1 ； 螺筒温度设定为 ： 一区温度 80， 二 区温度200， 三区温度210， 四区温度210， 五区温度210， 六区温度210， 七区温度 2。
18、10， 八区温度 210， 九区温度 210， 十区温度 210， 机头温度 220； 螺杆转速为 450 转 / 分钟。 0059 表 2 各实施例和对比例中阻燃 AES 材料的配方 (wt ) 0060 说 明 书 CN 102604251 A 5 4/5 页 6 0061 将上述各例所制得的共混物先按标准尺寸注塑成测试用的标准样条， 然后按上述 表 1 所示的测试标准进行各性能测试 ； 各例试样的性能测试数据如表 3 所示。 0062 表 3 各例试样的性能测试数据 0063 0064 在上述表 2 和表 3 中， 对比例 1 是普通 AES 材料， 性能比较均衡， 但阻燃效果很差 ； 。
19、说 明 书 CN 102604251 A 6 5/5 页 7 对比例 2 是在普通 AES 材料中添加四溴双酚 A(TBBPA) 型阻燃剂， 阻燃效果好， 但耐候性受 到了较大的影响 ； 实施例 1-6 显示， 通过添加合适种类及合适配比的阻燃剂， AES 材料具有 优异的阻燃性能及均衡的流动性、 力学性能， 同时， 优秀的耐候性也得以保持。 0065 上述实施例为本发明较佳的实施方式， 但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制， 其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、 修饰、 替代、 组合、 简化， 均应为等效的置换方式， 都包含在本发明的保护范围之内。 说 明 书 CN 102604251 A 7 。