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非水性喷墨用油墨组合物及用其所得到的印刷物.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201480043721.9 (22)申请日 2014.08.07 2013-164340 2013.08.07 JP C09D 11/36(2014.01) B41M 5/00(2006.01) (71)申请人阪田油墨股份有限公司地址日本大阪府大阪市西区江户堀一丁目 23 番 37 号 (72)发明人淀贵明广濑忠司青木克之金城润冈本拓也 (74)专利代理机构北京连和连知识产权代理有限公司 11278 代理人李延容 (54) 发明名称非水性喷墨用油墨组合物及用其所得到的印刷物 (57) 摘要本发明在于提供即使相。

2、对于印刷面由聚氯乙烯或乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物等构成的被印刷物来进行高速打印时，润湿性、附着性也优异且喷出稳定性也优异的非水性喷墨用油墨组合物。具体而言，在于提供一种非水性喷墨用油墨组合物 ( 其中，不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物 )，含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有 40 80 质量的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用油墨组合物中含有 7 50 质量的碳酸丙烯酯。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2016.02.02 (86)PCT国际。

3、申请的申请数据 PCT/JP2014/070819 2014.08.07 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2015/020128 JA 2015.02.12 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书1页说明书10页 CN 105452399 A 2016.03.30 CN 105452399 A 1.一种非水性喷墨用油墨组合物，其中不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物，而含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有4080质量的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用。

4、油墨组合物中含有750质量的碳酸丙烯酯。 2.根据权利要求1所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，作为有机溶剂，含有燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物。 3.根据权利要求1或2所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，粘合剂树脂含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少 1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。 4.根据权利要求2或3所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物为选自二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇二甲基醚及四乙二醇二甲基醚中的至少1种。 5.根据权利要求4所述的非水性喷墨。

5、用油墨组合物，其特征在于，燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物为二丙二醇二甲基醚。 6.根据权利要求15中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，用于非吸收性基材。 7.一种印刷物，其特征在于，在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上印刷权利要求16中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物而得。权利要求书 1/1 页 2 CN 105452399 A 2 非水性喷墨用油墨组合物及用其所得到的印刷物技术领域 0001 本发明涉及适于制造印刷面主要由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的大开本海报广告等的非水性喷墨用油墨组合物及用其所得。

6、到的印刷物。背景技术 0002 在最近的海报广告中，除鲜艳且被精炼设计的标识、图样以外，商品的外观、人物的脸等照片风格的元素增加了。进而，为了从海报的尺寸也给予观看者更加强烈的冲击，逐渐出现了非常多大开本的海报。以往，作为制作海报广告的方法，为标识的情况下将着色片材剪成文字的形状张贴较为普遍，而为照片风格的情况下利用各种印刷机较为普遍。因此，存在制作时需要大量的时间与功夫，而且需要印刷机等大规模设备等的问题。 0003 因此，为了更为简便地制作鲜明图像的海报进行了如下尝试：利用可将在个人计算机上创作的设计直接印刷于基材上的喷墨方式。 0004 喷墨方式。

7、具有如下特征：作为印刷用基材可利用广范的材料，还可轻松地印刷于纸、聚合物、金属、其他硬质软质的任意材料的片材上。尤其是，由于在设置于屋外的海报广告中，需要轻量且强度、耐久性优异，耐雨性也强，进而廉价这样的性能，故而可简便地印刷于具有上述特性的聚合物片材上成为非常大的优点。 0005 除此之外，最近也上市了印刷宽度为2,000mm以上的超宽幅的喷墨打印机，可一举印刷迄今为止通过粘贴应对的大开本印刷物等，从而能够越来越简便地进行海报的制作。 0006 通常，作为用于海报广告的聚合物片材，经常利用被称作防水布(tarpaulin)的聚合物片材。防水布为将。

8、聚酯、聚酰胺作为芯材，在表面背面层叠聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物的复合片材。 0007 作为打印于上述复合片材的喷墨用油墨组合物，使用将有机溶剂(近年来为亲环境的有机溶剂)作为基质的非水性喷墨用油墨组合物。非水性喷墨用油墨组合物需要利用相对于作为复合片材的表面原材料的聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物具有良好的润湿性、干燥性、附着性等的材料。 0008 因此，公知作为有机溶剂利用亚烷基二醇单醚单酯与环状酯(参照专利文献1)，作为粘合剂树脂使用乙烯类聚合物，作为有机溶剂使用亲环境的含有特定量聚亚烷基二醇二烷基醚的有机溶剂(参照专利文。

9、献2)。 0009 然而，近年来需要打印速度的高速化，从而将以往的非水性喷墨用油墨组合物(尤其是使用了亲环境的有机溶剂的非水性喷墨用油墨组合物)进行打印时，产生了实地部的填充性(以下，称为 “实地填充性” 。 )不充分这样的问题。 0010 现有技术文献 0011 专利文献 0012 专利文献1日本特开2005-200469号公报 0013 专利文献2国际公开WO2007/072804号公报说明书 1/10 页 3 CN 105452399 A 3 发明内容 0014 根据本发明所要解决的课题在于提供即使相对于印刷面由聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物等构成的被印。

10、刷物来进行高速打印时，润湿性、附着性、实地填充性、防斑点(mottling)发生性也优异且喷出稳定性也优异的非水性喷墨用油墨组合物。 0015 本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过含有特定量的二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯作为有机溶剂，可解决上述课题从而解决了本发明。 0016 即，本发明涉及(1)一种非水性喷墨用油墨组合物(其中不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物)，含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有4080质量的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用油墨组合物中含有750质量的。

11、碳酸丙烯酯。 0017 此外，本发明涉及(2)根据上述(1)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，作为有机溶剂，含有燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物。 0018 此外，本发明涉及(3)根据上述(1)项或(2)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，粘合剂树脂含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。 0019 此外，本发明涉及(4)根据上述(2)项或(3)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物为选自二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二。

12、醇二甲基醚及四乙二醇二甲基醚中的至少1种。 0020 此外，本发明涉及(5)根据上述(4)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50150以上的亚烷基二醇衍生物为二丙二醇二甲基醚。 0021 此外，本发明涉及(6)根据上述(1)项(5)项中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，用于非吸收性基材。 0022 此外，本发明涉及(7)一种印刷物，其特征在于，在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上印刷(1)项(6)项中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物而得。 0023 本发明的非水性喷墨用油墨组合物含有粘合剂树脂、颜料、颜料。

13、分散剂、特定量的作为有机溶剂的二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯。 0024 据此，作为油墨组合物燃点足够高、安全性优异且不产生空白(void)，实地填充性、防斑点发生性也良好，可发挥从喷墨机的喷嘴喷出稳定性良好的效果。具体实施方式 0025 (粘合剂树脂) 0026 作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的粘合剂树脂，可使用选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。 0027 作为氯乙烯类聚合物，可列举氯乙烯的均聚物(聚氯乙烯)、氯乙烯与其他少量可共聚单体(例如，醋酸乙烯酯、乙烯、偏。

14、二氯乙烯等)的共聚物。说明书 2/10 页 4 CN 105452399 A 4 0028 作为氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物，可没有特别限制地使用在此种油墨中通常使用的物质。 0029 作为粘合剂树脂的分子量，从相对于溶剂的溶解性、所得到的油墨组合物的粘度、喷出稳定性等的观点出发，优选以重量平均分子量计为2千10万左右。尤其是在表面层由氯乙烯类聚合物(尤其是聚氯乙烯)或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上进行印刷时，作为粘合剂树脂优选氯乙烯类聚合物(尤其是聚氯乙烯)。 0030 作为丙烯酸类树脂，可列举由可溶于有机溶剂的丙烯酸甲酯构成的聚合物及。

15、其共聚物等。作为上述的丙烯酸甲酯，例如，可列举乙基、丙基或丁基丙烯酸甲酯等的烷基丙烯酸甲酯；羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基丙烯酸甲酯等的羟烷基丙烯酸甲酯等。 0031 作为丙烯酸类树脂的具体例，可列举三菱RAYON公司制的BR-60(Tg： 75)、 BR-64 (Tg： 55)、 BR-75(Tg： 90)、 BR-77(Tg： 80)、 BR-87(Tg： 105)、 BR-88(Tg： 105)、 BR-90 (Tg： 65)、 BR-93(Tg： 50)、 BR-95(Tg： 80)、 BR-105(Tg： 50)、 BR-106(Tg： 50)、 BR。

16、- 107(Tg： 50)、 BR-108(Tg： 90)、 BR-113(Tg： 75)、 BR-115(Tg： 50)、 BR-116(Tg： 50) 等。 0032 作为粘合剂树脂，优选合用氯乙烯类聚合物与丙烯酸类树脂(油墨组合物的干燥性、粘连性、涂膜耐性提高)。 0033 且，在氯乙烯类聚合物中合用丙烯酸类树脂时，从以下方面来看优选：其Tg为70 以上可使干燥性、粘连性、涂膜耐性进一步提高。 0034 上述乙烯类树脂的使用量或上述乙烯类树脂与丙烯酸类树脂的合计使用量相对于非水性喷墨用油墨组合物总量为115质量、优选110质量、更优选17质量。 0035 粘合剂树。

17、脂的合计使用量小于1质量时，与基材的附着性不充分，另一方面，当超过15质量时，由于固体成分增得过多，故而喷出稳定性降低。 0036 且，在性能不降低的范围内，还可合用上述粘合剂树脂以外的树脂，例如，苯乙烯- 丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸类树脂、松香类树脂、松香酯类树脂、石油树脂、香豆酮-茚 (coumarone-indene)类树脂、萜烯酚醛类树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧类树脂、纤维素类树脂、二甲苯树脂、醇酸树脂、脂肪族烃树脂、丁醛树脂、马来酸树脂、富马酸树脂等。 0037 (颜料) 0038 作为构成本发。

18、明的非水性喷墨用油墨组合物的颜料，可使用以往以来可用于非水性喷墨用油墨组合物的公知的无机颜料、有机颜料等。 0039 作为以往公知的无机颜料的具体例，可例示碳黑、氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白 (lithopone)、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高岭石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、铝氧粉、镉红、氧化铁红、钼红、铬朱红、钼橙、铬黄、铬酸铅、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝(ultramarineblue)、普鲁士蓝、钴蓝、天青蓝、锰紫、钴紫、云母等。 0040 作为。

19、有机颜料，可列举偶氮类、偶氮甲碱类、聚偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、蒽醌类、靛蓝类、硫靛蓝类、喹酞酮类、苯并咪唑酮类、异吲哚啉类、异吲哚啉酮类等的有机颜料，具体的例子如颜色指数(colorindex)所示，可列举颜料黑7、颜料蓝15、 15： 1、 15： 3、 15： 4、 15： 6、 60、颜料绿7、 36、颜料红9、 48、 49、 52、 53、 57、 97、 122、 149、 168、 177、 178、 179、 206、 207、说明书 3/10 页 5 CN 105452399 A 5 209、 242、 254、 255、颜料紫19。

20、、 23、 29、 30、 37、 40、 50、颜料黄12、 13、 14、 17、 20、 24、 74、 83、 86、 93、 94、 95、 109、 110、 117、 120、 125、 128、 137、 138、 139、 147、 148、 150、 151、 154、 155、 166、 168、 180、 185、颜料橙36、 43、 51、 55、 59、 61、 71、 74等。 0041 上述颜料可使用1种或混合2种以上来使用，其使用量相对于非水性喷墨用油墨组合物总量为110质量、更优选27质量。颜料的使用量少于1质量时，存在着色力不充分的趋势，。

21、另一方面，当多于10质量时，存在粘度上升从而油墨的流动性降低的趋势。 0042 (颜料分散剂) 0043 接着，作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的颜料分散剂，可使用离子性或非离子性的表面活性剂、阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物等。 0044 其中，优选高分子化合物，例如，优选日本特开2004-083872号公报、国际公开 WO2003/076527号公报、国际公开WO2004/000950号公报所记载的碳化二亚胺类化合物、 AJISPER(味之素公司制)、 SOLSPERSE(Lubrizol公司制)、 DISPERBYK(BYK-Chemie公司制)、。

22、 EFKA(EFKAAdditives公司制)等。上述颜料分散剂可使用1种或混合2种以上来使用。 0045 且，上述颜料分散剂可根据颜料的种类、使用的有机溶剂的种类来适当选择使用。 0046 (有机溶剂) 0047 作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中使用4080质量的二乙二醇乙基甲基醚，及在非水性喷墨用油墨组合物中使用7 50质量的碳酸丙烯酯，在进一步使干燥性提高的方面，优选使用940质量、特别优选915质量。 0048 通过在该范围内使用二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯，即使在进行高速打印的情况下，润湿性、附着性、实地填充。

23、性也优异且喷出稳定性也优异。 0049 此外，为了进行干燥性的调整及进一步使防斑点发生性提高，可合用燃点50150 的亚烷基二醇衍生物。 0050 作为这样的燃点50150的亚烷基二醇衍生物，可例示乙二醇二乙基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等的(聚)乙二醇二烷基醚，丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等的(聚)丙二醇二烷基醚，丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基。

24、醚等的(聚)丙二醇单烷基醚，丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯等的(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚等的(聚)乙二醇单醚，乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、乙二醇单丁基乙酸酯、二乙二醇单甲基乙酸酯、三乙二醇单甲基乙酸酯等的(聚)乙二醇单酯，乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二。

25、乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯等的(聚)乙二醇二酯，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇乙基醚乙酸酯、三乙二醇丁基醚乙酸酯等的(聚)乙二醇单醚单酯等。说明书 4/10 页 6 CN 105452399 A 6 0051 在燃点50150的亚烷基二醇衍生物中，优选列举二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚，特别优选列举二丙二醇二甲基醚。 0052 在燃点50150的亚烷基二醇衍生物的非水性喷墨。

26、用油墨组合物中的含量优选含有优选130质量、特别优选415质量。 0053 此外，有机溶剂的总量优选在全部油墨中占8098质量的量。上述总量超过98 质量时，所得到的油墨的打印适应性降低，另一方面，总量小于80质量时，由于存在诱发油墨的粘度上升从而油墨从喷嘴的喷出性降低的趋势，故而不优选。 0054 (其他成分) 0055 进而，在本发明的非水性喷墨用油墨组合物中，根据需要可使用表面活性剂、塑化剂、表面调整剂、抗紫外线剂、光稳定化剂、抗氧化剂等各种添加剂。 0056 (非水性喷墨用油墨组合物的制造) 0057 接着，对使用上述材料来制造本发明的非水性喷墨用。

27、油墨组合物的方法进行说明。 0058 本发明的非水性喷墨用油墨组合物例如可通过使用湿式循环磨机(circulation mill)、珠磨机、球磨机、砂磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机、 DCP磨、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、高压均质器(Microfluidizer、 Nanomizer、 Ultimizer、 Genus PY、 DeBEE2000等)、 PearlMill等的分散机来分散混合，并将非水性喷墨用油墨组合物的粘度调整成为210mPas来得到。 0059 本发明的非水性喷墨用油墨组合物中的总有机溶剂的含量为从油墨组合物总量中。

28、扣除粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂、根据需要使用的其他添加剂的合计量的量，优选进行适当变更以便油墨粘度在所述范围内。 0060 这样所得到的本发明的非水性喷墨用油墨组合物可在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上使用上述非水性喷墨用油墨组合物从而通过喷墨用打印机来使用。 0061 (用途) 0062 本发明的非水性喷墨用油墨组合物可用于周知的用途，其中适于针对由非吸收性材料构成的基材的表面层使用的情况。作为非吸收性材料，有金属、树脂、陶瓷等，其中在实地填充性、实地粘着性等印刷性等的方面，优选针对将树脂作为基材的表面层来使用，进而，。

29、作为该树脂优选将由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的表面层作为对象来使用。 0063 实施例 0064 以下列举实施例来进一步详细地说明本发明，但本发明不只限定于这些实施例。且，只要没有特别声明，“” 意味着 “质量” ，“份” 意味着 “质量份” 。 (实施例122及对比例13) 0065 (各色基质油墨的制造) 0066 非水性喷墨用基质黑色油墨的制造 0067 将10份颜料分散剂(Solsperse39000)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份碳黑MA-70(三菱化学公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。说明书。

30、5/10 页 7 CN 105452399 A 7 0068 非水性喷墨用基质青色油墨的制造 0069 将10份颜料分散剂(Solsperse56000)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PB15： 4(GLBO、 BASF公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。 0070 非水性喷墨用基质黄色油墨的制造 0071 将10份颜料分散剂(PB822)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PY135(4G01、 Clariant公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。 0072 非水性喷。

31、墨用基质洋红色油墨的制造 0073 将10份颜料分散剂(PB822)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PR122(RGT、 DIC公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。 0074 非水性喷墨用油墨组合物的制造 0075 按照表1的配合(各材料的配合比率为质量)搅拌混合各材料从而得到实施例1 22及对比例13的非水性喷墨用油墨组合物。 0076 印刷方法及印刷物 0077 在市售的喷墨打印机中填装实施例122及对比例13的非水性喷墨用油墨组合物，并在聚氯乙烯片材上以高速打印模式进行打印从而得到实施例122及对比例13的印刷物。 0。

32、078 评价 0079 对于使用了实施例122及对比例13的非水性喷墨用油墨组合物的印刷物评价下述特性。在下述评价中， A、 B为实用水平， C、 D为不便作为产品来使用的水平。 0080 (粘度) 0081 实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物在25下的粘度使用粘度计(东机产业公司制RE100L型)进行测定。 0082 (打印物的干燥性) 0083 在市售的喷墨打印机中填充实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物，在聚氯乙烯片材(商品名： MD5METAMARK公司制)上以高速打印模式进行实地印刷，将该打印的卷绕物在25下放置1天后，关于干燥性如下。

33、进行评价：从卷绕物取下打印物，目视与打印物接触的未印刷打印物的面是否污染。干燥性根据下述评价基准进行判定。 0084 评价基准 0085 A：与打印物接触的未印刷打印物的面未污染 0086 B：与打印物接触的未印刷打印物的面稍微污染 0087 C:与打印物接触的未印刷打印物的面严重污染 0088 (印刷物的干燥性2) 0089 在市售的喷墨打印机中填充实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物，在聚氯乙烯片材(商品名： MD5METAMARK公司制)上以标准模式进行实地印刷，将该打印物在25下放置3分钟后，通过油墨固定试验机(东洋精机公司制)使打印物与聚氯乙烯。

34、片材的背面重叠来进行试验，目视评价聚氯乙烯片材的背面是否污染。干燥性根据下述评说明书 6/10 页 8 CN 105452399 A 8 价基准进行判定。 0090 评价基准 0091 A：聚氯乙烯片材的背面未污染 0092 B：聚氯乙烯片材的背面稍微污染 0093 C：聚氯乙烯片材的背面严重污染 0094 (实地填充性) 0095 使用实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名： CapjetGlossburner， Filmolux公司制)上以高速打印模式进行实地印刷，关于实地部的填充性，目视评价图像上是否有空白，即实地填充性是否良好。。

35、 0096 评价基准 0097 A：无空白 0098 B：有少量空白 0099 C：有大量空白 0100 (防斑点发生性) 0101 使用实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名： CapjetGlossburner， Filmolux公司制)上以标准模式进行混色(红、蓝、绿)的实地印刷，关于图像目视评价有无产生斑点(花斑图样)。 0102 评价基准 0103 A：无斑点 0104 B：有少量斑点 0105 C：有大量斑点 0106 (喷出稳定性) 0107 使用实施例122、对比例13的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名。

36、： MD5METAMARK公司制)进行印刷，以产生未印刷部分的张数进行评价。 0108 评价基准 0109 A：第71张以后产生未印刷部分，或第100张以前未产生未印刷部分。 0110 B：第51张第70张产生未印刷部分。 0111 C：第31张第50张产生未印刷部分。 0112 D：第30张以前产生未印刷部分。 0113 表1 说明书 7/10 页 9 CN 105452399 A 9 0114 说明书 8/10 页 10 CN 105452399 A 10 0115 说明书 9/10 页 11 CN 105452399 A 11 0116 根据表1所示的实施例122的结果，作。

37、为非水性喷墨用油墨组合物，只要是按照本发明组成的组合物，则油墨组合物的粘度适合用作喷墨。另外，可得到干燥性、实地填充性及喷出稳定性优异且也较少产生斑点的油墨。进而，根据实施例27、 9、 10、 12、 13、 15 17的结果，可得到尤其是防斑点发生性优异的油墨。 0117 相对于此，根据油墨组合物中的二乙二醇乙基甲基醚的含量低至20.00且碳酸丙烯酯的含量高达60.00的对比例1，干燥性尤其差。此外，根据碳酸丙烯酯的含量低至 5.00的对比例2，成为干燥性良好，然而实地填充性差的结果。其次，根据二乙二醇乙基甲基醚的含量高达82.80的对比例3，则成为喷出稳定性差的结果。说明书 10/10 页 12 CN 105452399 A 12 。

摘要
申请专利号：	CN201480043721.9	申请日：	20140807
公开号：	CN105452399A	公开日：	20160330
当前法律状态：		有效性：	审查中
法律详情：
IPC分类号：	C09D11/36,B41M5/00	主分类号：	C09D11/36,B41M5/00
申请人：	阪田油墨股份有限公司
发明人：	淀贵明,广濑忠司,青木克之,金城润,冈本拓也
地址：	日本大阪府大阪市西区江户堀一丁目23番37号
优先权：	2013-164340
专利代理机构：	北京连和连知识产权代理有限公司	代理人：	李延容
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内容摘要

本发明在于提供即使相对于印刷面由聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物等构成的被印刷物来进行高速打印时，润湿性、附着性也优异且喷出稳定性也优异的非水性喷墨用油墨组合物。具体而言，在于提供一种非水性喷墨用油墨组合物(其中，不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物)，含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有40～80质量％的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用油墨组合物中含有7～50质量％的碳酸丙烯酯。

权利要求书

1.一种非水性喷墨用油墨组合物，其中不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物，而含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有40～80质量％的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用油墨组合物中含有7～50质量％的碳酸丙烯酯。 2.根据权利要求1所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，作为有机溶剂，含有燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物。 3.根据权利要求1或2所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，粘合剂树脂含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。 4.根据权利要求2或3所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物为选自二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇二甲基醚及四乙二醇二甲基醚中的至少1种。 5.根据权利要求4所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物为二丙二醇二甲基醚。 6.根据权利要求1～5中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，用于非吸收性基材。 7.一种印刷物，其特征在于，在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上印刷权利要求1～6中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物而得。

说明书

技术领域

本发明涉及适于制造印刷面主要由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的大开本海报广告等的非水性喷墨用油墨组合物及用其所得到的印刷物。

背景技术

在最近的海报广告中，除鲜艳且被精炼设计的标识、图样以外，商品的外观、人物的脸等照片风格的元素增加了。进而，为了从海报的尺寸也给予观看者更加强烈的冲击，逐渐出现了非常多大开本的海报。以往，作为制作海报广告的方法，为标识的情况下将着色片材剪成文字的形状张贴较为普遍，而为照片风格的情况下利用各种印刷机较为普遍。因此，存在制作时需要大量的时间与功夫，而且需要印刷机等大规模设备等的问题。

因此，为了更为简便地制作鲜明图像的海报进行了如下尝试：利用可将在个人计算机上创作的设计直接印刷于基材上的喷墨方式。

喷墨方式具有如下特征：作为印刷用基材可利用广范的材料，还可轻松地印刷于纸、聚合物、金属、其他硬质·软质的任意材料的片材上。尤其是，由于在设置于屋外的海报广告中，需要轻量且强度、耐久性优异，耐雨性也强，进而廉价这样的性能，故而可简便地印刷于具有上述特性的聚合物片材上成为非常大的优点。

除此之外，最近也上市了印刷宽度为2,000mm以上的超宽幅的喷墨打印机，可一举印刷迄今为止通过粘贴应对的大开本印刷物等，从而能够越来越简便地进行海报的制作。

通常，作为用于海报广告的聚合物片材，经常利用被称作防水布(tarpaulin) 的聚合物片材。防水布为将聚酯、聚酰胺作为芯材，在表面背面层叠聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物的复合片材。

作为打印于上述复合片材的喷墨用油墨组合物，使用将有机溶剂(近年来为亲环境的有机溶剂)作为基质的非水性喷墨用油墨组合物。非水性喷墨用油墨组合物需要利用相对于作为复合片材的表面原材料的聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物具有良好的润湿性、干燥性、附着性等的材料。

因此，公知作为有机溶剂利用亚烷基二醇单醚单酯与环状酯(参照专利文献1)，作为粘合剂树脂使用乙烯类聚合物，作为有机溶剂使用亲环境的含有特定量聚亚烷基二醇二烷基醚的有机溶剂(参照专利文献2)。

然而，近年来需要打印速度的高速化，从而将以往的非水性喷墨用油墨组合物(尤其是使用了亲环境的有机溶剂的非水性喷墨用油墨组合物)进行打印时，产生了实地部的填充性(以下，称为“实地填充性”。)不充分这样的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本特开2005-200469号公报

专利文献2国际公开WO2007/072804号公报

发明内容

根据本发明所要解决的课题在于提供即使相对于印刷面由聚氯乙烯或乙烯- 醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物等构成的被印刷物来进行高速打印时，润湿性、附着性、实地填充性、防斑点(mottling)发生性也优异且喷出稳定性也优异的非水性喷墨用油墨组合物。

本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过含有特定量的二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯作为有机溶剂，可解决上述课题从而解决了本发明。

即，本发明涉及(1)一种非水性喷墨用油墨组合物(其中不包括含有乙炔类表面活性剂的组合物)，含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂及有机溶剂，其特征在于，作为有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中含有40～80质量％的二乙二醇乙基甲基醚及在非水性喷墨用油墨组合物中含有7～50质量％的碳酸丙烯酯。

此外，本发明涉及(2)根据上述(1)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，作为有机溶剂，含有燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物。

此外，本发明涉及(3)根据上述(1)项或(2)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，粘合剂树脂含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。

此外，本发明涉及(4)根据上述(2)项或(3)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物为选自二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇二甲基醚及四乙二醇二甲基醚中的至少1种。

此外，本发明涉及(5)根据上述(4)项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，燃点50～150℃以上的亚烷基二醇衍生物为二丙二醇二甲基醚。

此外，本发明涉及(6)根据上述(1)项～(5)项中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，用于非吸收性基材。

此外，本发明涉及(7)一种印刷物，其特征在于，在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上印刷(1)项～(6)项中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物而得。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物含有粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂、特定量的作为有机溶剂的二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯。

据此，作为油墨组合物燃点足够高、安全性优异且不产生空白(void)，实地填充性、防斑点发生性也良好，可发挥从喷墨机的喷嘴喷出稳定性良好的效果。

具体实施方式

(粘合剂树脂)

作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的粘合剂树脂，可使用选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物中的至少1种的乙烯类聚合物及/或丙烯酸类树脂。

作为氯乙烯类聚合物，可列举氯乙烯的均聚物(聚氯乙烯)、氯乙烯与其他少量可共聚单体(例如，醋酸乙烯酯、乙烯、偏二氯乙烯等)的共聚物。

作为氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物，可没有特别限制地使用在此种油墨中通常使用的物质。

作为粘合剂树脂的分子量，从相对于溶剂的溶解性、所得到的油墨组合物的粘度、喷出稳定性等的观点出发，优选以重量平均分子量计为2千～10万左右。尤其是在表面层由氯乙烯类聚合物(尤其是聚氯乙烯)或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上进行印刷时，作为粘合剂树脂优选氯乙烯类聚合物(尤其是聚氯乙烯)。

作为丙烯酸类树脂，可列举由可溶于有机溶剂的丙烯酸甲酯构成的聚合物及其共聚物等。作为上述的丙烯酸甲酯，例如，可列举乙基、丙基或丁基丙烯酸甲酯等的烷基丙烯酸甲酯；羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基丙烯酸甲酯等的羟烷基丙烯酸甲酯等。

作为丙烯酸类树脂的具体例，可列举三菱RAYON公司制的BR-60(Tg： 75℃)、BR-64(Tg：55℃)、BR-75(Tg：90℃)、BR-77(Tg：80℃)、BR-87 (Tg：105℃)、BR-88(Tg：105℃)、BR-90(Tg：65℃)、BR-93(Tg：50℃)、 BR-95(Tg：80℃)、BR-105(Tg：50℃)、BR-106(Tg：50℃)、BR-107(Tg： 50℃)、BR-108(Tg：90℃)、BR-113(Tg：75℃)、BR-115(Tg：50℃)、BR-116 (Tg：50℃)等。

作为粘合剂树脂，优选合用氯乙烯类聚合物与丙烯酸类树脂(油墨组合物的干燥性、粘连性、涂膜耐性提高)。

且，在氯乙烯类聚合物中合用丙烯酸类树脂时，从以下方面来看优选：其 Tg为70℃以上可使干燥性、粘连性、涂膜耐性进一步提高。

上述乙烯类树脂的使用量或上述乙烯类树脂与丙烯酸类树脂的合计使用量相对于非水性喷墨用油墨组合物总量为1～15质量％、优选1～10质量％、更优选1～7质量％。

粘合剂树脂的合计使用量小于1质量％时，与基材的附着性不充分，另一方面，当超过15质量％时，由于固体成分增得过多，故而喷出稳定性降低。

且，在性能不降低的范围内，还可合用上述粘合剂树脂以外的树脂，例如，苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸类树脂、松香类树脂、松香酯类树脂、石油树脂、香豆酮-茚(coumarone-indene)类树脂、萜烯酚醛类树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧类树脂、纤维素类树脂、二甲苯树脂、醇酸树脂、脂肪族烃树脂、丁醛树脂、马来酸树脂、富马酸树脂等。

(颜料)

作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的颜料，可使用以往以来可用于非水性喷墨用油墨组合物的公知的无机颜料、有机颜料等。

作为以往公知的无机颜料的具体例，可例示碳黑、氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白(lithopone)、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高岭石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、铝氧粉、镉红、氧化铁红、钼红、铬朱红、钼橙、铬黄、铬酸铅、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝(ultramarineblue)、普鲁士蓝、钴蓝、天青蓝、锰紫、钴紫、云母等。

作为有机颜料，可列举偶氮类、偶氮甲碱类、聚偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、蒽醌类、靛蓝类、硫靛蓝类、喹酞酮类、苯并咪唑酮类、异吲哚啉类、异吲哚啉酮类等的有机颜料，具体的例子如颜色指数(colorindex)所示，可列举颜料黑7、颜料蓝15、15：1、15：3、15：4、15：6、60、颜料绿7、36、颜料红9、48、49、52、53、57、97、122、149、168、177、178、179、206、207、 209、242、254、255、颜料紫19、23、29、30、37、40、50、颜料黄12、13、 14、17、20、24、74、83、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、 137、138、139、147、148、150、151、154、155、166、168、180、185、颜料橙36、43、51、55、59、61、71、74等。

上述颜料可使用1种或混合2种以上来使用，其使用量相对于非水性喷墨用油墨组合物总量为1～10质量％、更优选2～7质量％。颜料的使用量少于1 质量％时，存在着色力不充分的趋势，另一方面，当多于10质量％时，存在粘度上升从而油墨的流动性降低的趋势。

(颜料分散剂)

接着，作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的颜料分散剂，可使用离子性或非离子性的表面活性剂、阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物等。

其中，优选高分子化合物，例如，优选日本特开2004-083872号公报、国际公开WO2003/076527号公报、国际公开WO2004/000950号公报所记载的碳化二亚胺类化合物、AJISPER(味之素公司制)、SOLSPERSE(Lubrizol公司制)、 DISPERBYK(BYK-Chemie公司制)、EFKA(EFKAAdditives公司制)等。上述颜料分散剂可使用1种或混合2种以上来使用。

且，上述颜料分散剂可根据颜料的种类、使用的有机溶剂的种类来适当选择使用。

(有机溶剂)

作为构成本发明的非水性喷墨用油墨组合物的有机溶剂，在非水性喷墨用油墨组合物中使用40～80质量％的二乙二醇乙基甲基醚，及在非水性喷墨用油墨组合物中使用7～50质量％的碳酸丙烯酯，在进一步使干燥性提高的方面，优选使用9～40质量％、特别优选9～15质量％。

通过在该范围内使用二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯，即使在进行高速打印的情况下，润湿性、附着性、实地填充性也优异且喷出稳定性也优异。

此外，为了进行干燥性的调整及进一步使防斑点发生性提高，可合用燃点 50～150℃的亚烷基二醇衍生物。

作为这样的燃点50～150℃的亚烷基二醇衍生物，可例示乙二醇二乙基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等的(聚)乙二醇二烷基醚，丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等的(聚)丙二醇二烷基醚，丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚等的(聚)丙二醇单烷基醚，丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯等的(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚等的(聚)乙二醇单醚，乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、乙二醇单丁基乙酸酯、二乙二醇单甲基乙酸酯、三乙二醇单甲基乙酸酯等的(聚)乙二醇单酯，乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯等的(聚)乙二醇二酯，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇乙基醚乙酸酯、三乙二醇丁基醚乙酸酯等的(聚)乙二醇单醚单酯等。

在燃点50～150℃的亚烷基二醇衍生物中，优选列举二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚，特别优选列举二丙二醇二甲基醚。

在燃点50～150℃的亚烷基二醇衍生物的非水性喷墨用油墨组合物中的含量优选含有优选1～30质量％、特别优选4～15质量％。

此外，有机溶剂的总量优选在全部油墨中占80～98质量％的量。上述总量超过98质量％时，所得到的油墨的打印适应性降低，另一方面，总量小于80 质量％时，由于存在诱发油墨的粘度上升从而油墨从喷嘴的喷出性降低的趋势，故而不优选。

(其他成分)

进而，在本发明的非水性喷墨用油墨组合物中，根据需要可使用表面活性剂、塑化剂、表面调整剂、抗紫外线剂、光稳定化剂、抗氧化剂等各种添加剂。

(非水性喷墨用油墨组合物的制造)

接着，对使用上述材料来制造本发明的非水性喷墨用油墨组合物的方法进行说明。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物例如可通过使用湿式循环磨机 (circulationmill)、珠磨机、球磨机、砂磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机、 DCP磨、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、高压均质器(Micro fluidizer、Nanomizer、Ultimizer、GenusPY、DeBEE2000等)、PearlMill等的分散机来分散混合，并将非水性喷墨用油墨组合物的粘度调整成为2～10mPa· s来得到。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物中的总有机溶剂的含量为从油墨组合物总量中扣除粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂、根据需要使用的其他添加剂的合计量的量，优选进行适当变更以便油墨粘度在所述范围内。

这样所得到的本发明的非水性喷墨用油墨组合物可在至少表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上使用上述非水性喷墨用油墨组合物从而通过喷墨用打印机来使用。

(用途)

本发明的非水性喷墨用油墨组合物可用于周知的用途，其中适于针对由非吸收性材料构成的基材的表面层使用的情况。作为非吸收性材料，有金属、树脂、陶瓷等，其中在实地填充性、实地粘着性等印刷性等的方面，优选针对将树脂作为基材的表面层来使用，进而，作为该树脂优选将由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的表面层作为对象来使用。

实施例

以下列举实施例来进一步详细地说明本发明，但本发明不只限定于这些实施例。且，只要没有特别声明，“％”意味着“质量％”，“份”意味着“质量份”。 (实施例1～22及对比例1～3)

(各色基质油墨的制造)

＜非水性喷墨用基质黑色油墨的制造＞

将10份颜料分散剂(Solsperse39000)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份碳黑MA-70(三菱化学公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。

＜非水性喷墨用基质青色油墨的制造＞

将10份颜料分散剂(Solsperse56000)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PB15：4(GLBO、BASF公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。

＜非水性喷墨用基质黄色油墨的制造＞

将10份颜料分散剂(PB822)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PY135(4G01、Clariant公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。

＜非水性喷墨用基质洋红色油墨的制造＞

将10份颜料分散剂(PB822)溶解于65份二乙二醇乙基甲基醚，在其中作为颜料搅拌混合25份C.I.PR122(RGT、DIC公司制)后，使用珠磨机研墨从而得到非水性喷墨用基质油墨。

＜非水性喷墨用油墨组合物的制造＞

按照表1的配合(各材料的配合比率为质量％)搅拌混合各材料从而得到实施例1～22及对比例1～3的非水性喷墨用油墨组合物。

＜印刷方法及印刷物＞

在市售的喷墨打印机中填装实施例1～22及对比例1～3的非水性喷墨用油墨组合物，并在聚氯乙烯片材上以高速打印模式进行打印从而得到实施例1～22 及对比例1～3的印刷物。

＜评价＞

对于使用了实施例1～22及对比例1～3的非水性喷墨用油墨组合物的印刷物评价下述特性。在下述评价中，A、B为实用水平，C、D为不便作为产品来使用的水平。

(粘度)

实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物在25℃下的粘度使用粘度计(东机产业公司制RE100L型)进行测定。

(打印物的干燥性)

在市售的喷墨打印机中填充实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物，在聚氯乙烯片材(商品名：MD5METAMARK公司制)上以高速打印模式进行实地印刷，将该打印的卷绕物在25℃下放置1天后，关于干燥性如下进行评价：从卷绕物取下打印物，目视与打印物接触的未印刷打印物的面是否污染。干燥性根据下述评价基准进行判定。

评价基准

A：与打印物接触的未印刷打印物的面未污染

B：与打印物接触的未印刷打印物的面稍微污染

C:与打印物接触的未印刷打印物的面严重污染

(印刷物的干燥性2)

在市售的喷墨打印机中填充实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物，在聚氯乙烯片材(商品名：MD5METAMARK公司制)上以标准模式进行实地印刷，将该打印物在25℃下放置3分钟后，通过油墨固定试验机 (东洋精机公司制)使打印物与聚氯乙烯片材的背面重叠来进行试验，目视评价聚氯乙烯片材的背面是否污染。干燥性根据下述评价基准进行判定。

评价基准

A：聚氯乙烯片材的背面未污染

B：聚氯乙烯片材的背面稍微污染

C：聚氯乙烯片材的背面严重污染

(实地填充性)

使用实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名：CapjetGlossburner，Filmolux公司制)上以高速打印模式进行实地印刷，关于实地部的填充性，目视评价图像上是否有空白，即实地填充性是否良好。

评价基准

A：无空白

B：有少量空白

C：有大量空白

(防斑点发生性)

使用实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名：CapjetGlossburner，Filmolux公司制)上以标准模式进行混色 (红、蓝、绿)的实地印刷，关于图像目视评价有无产生斑点(花斑图样)。

评价基准

A：无斑点

B：有少量斑点

C：有大量斑点

(喷出稳定性)

使用实施例1～22、对比例1～3的各非水性喷墨用油墨组合物在聚氯乙烯片材(商品名：MD5METAMARK公司制)进行印刷，以产生未印刷部分的张数进行评价。

评价基准

A：第71张以后产生未印刷部分，或第100张以前未产生未印刷部分。

B：第51张～第70张产生未印刷部分。

C：第31张～第50张产生未印刷部分。

D：第30张以前产生未印刷部分。

表1

根据表1所示的实施例1～22的结果，作为非水性喷墨用油墨组合物，只要是按照本发明组成的组合物，则油墨组合物的粘度适合用作喷墨。另外，可得到干燥性、实地填充性及喷出稳定性优异且也较少产生斑点的油墨。进而，根据实施例2～7、9、10、12、13、15～17的结果，可得到尤其是防斑点发生性优异的油墨。

相对于此，根据油墨组合物中的二乙二醇乙基甲基醚的含量低至20.00％且碳酸丙烯酯的含量高达60.00％的对比例1，干燥性尤其差。此外，根据碳酸丙烯酯的含量低至5.00％的对比例2，成为干燥性良好，然而实地填充性差的结果。其次，根据二乙二醇乙基甲基醚的含量高达82.80％的对比例3，则成为喷出稳定性差的结果。