技术领域
本发明涉及一种氨基酸的提取技术领域，特别涉及一种L-酪氨酸的制备方法。
背景技术
L-酪氨酸属氨基酸的一种，结晶性粉末，是人体非必需氨基酸。医药上用作治疗甲状腺功能亢进，也可做为食品添加剂、饲料添加剂使用。
中国专利数据库中，公开了一种L-酪氨酸的生产方法，其申请号：200910037993.9 ；申请日：2009-03-17；公开号：CN 101508655A；公开日： 2009-08-19；该L-酪氨酸的生产方法，是通过截留和分离酱油发酵液中的白色固体颗粒(即白点)，该白点的主要成分为L-酪氨酸，经过精制获得L-酪氨酸。其不足之处在于：1) 仅适用于酱油生产企业，使用范围叫小；2)生产周期较长，最少需要30天；3)生产工艺较为复杂，且白点成分不可控。
现有技术中，还有一种L-酪氨酸的制备方法，其申请号：CN201510800556.3 ，申请日：2015-11-19，公开号：CN105441502A，公开日：2016-03-30，该制备方法包括如下步骤：将短杆菌接种到培养基上，发酵培养得到发酵液，将发酵液进行离心、超滤得超滤液，调整超滤液的pH值和离子强度；将表面活性剂和超滤液加入到超临界萃取器中，表面活性剂与超临界流体形成超临界流体反胶团体系对L-酪氨酸进行超临界萃取；将反萃取水相溶液和萃取产物加入到超临界萃取器中进行超临界反萃取，反萃取后取水相进行纳滤、结晶、冷冻干燥，制得纯化L-酪氨酸。其不足之处在于：生产设备投入较大，工艺较为复杂，发酵液易被污染。
中国专利数据库中，还公开了一种新型L-酪氨酸生产装置，其申请号：200910024987.X ，申请日：2009-03-02，该装置包括水解反应罐、过滤装置、中和反应罐、脱色反应釜、浓缩结晶罐、离心机和烘箱,该新型L-酪氨酸生产装置给以废弃禽类羽毛为主要原料、利用现代生物技术提取L-酪氨酸。其不足之处在于：1) 以动物毛发为原料，产品原料可能存在一定的风险（如疯牛病、禽流感等）；2) 原料来源较杂，几乎无法得到安全性保障；3)以动物毛发为原料，制得产品再作为食品添加剂、饲料添加剂，所生产饲料再继续喂养动物，存在伦理道德上的风险。
现有技术中，还有一种从植物蛋白提取L-亮氨酸的方法，申请号：201510295308.8 ；申请日：2015-06-02；公开号：CN104926670A；公开日： 2015-09-23；该方法通过称取植物蛋白原料，然后加入酸溶液，进行水解反应；浓缩回收一部分酸，然后加入碱溶液，进行中和反应，控制PH在0.5到5之间，生成盐，然后过滤生成的盐，浓缩滤液，得到粗L-亮氨酸结晶。本发明提取L-亮氨酸的方法以植物蛋白为原料，解决了动物原料易受病毒危害的问题；并且在本发明提取L-亮氨酸的方法中，并不使用沉淀剂，从而解决了环境的危害；并且本发明方法的生产工艺简单，L-亮氨酸的收率高，因此具有较高的经济效益。但是，其中的L-酪氨酸并未被提取，尚有进一步提高经济效益的空间。
发明内容
本发明的目的是提供一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，使其可以克服上述现有技术的缺陷，从提取L-酪氨酸后的植物蛋白水解液中进一步提取L-酪氨酸，以进一步提高经济效益。
为此，本发明提供了一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，包括如下步骤：
1) 将含有植物蛋白的原料经盐酸水解，并提取完L-亮氨酸后，储存备用，作为L-酪氨酸提取母液；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量9-12倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量0.2-2%的吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；
5）溶液加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
上述含有植物蛋白的原料可以为玉米黄粉、豆粨或棉籽。
所述吸附剂为活性炭和/或活性白土，其中活性炭与活性白土以任意比例混合 。
研究表明，L-亮氨酸在25℃时，溶解度为24.26g/L；L-酪氨酸zai 25℃时，溶解度为0.45g/L，植物氨基酸进行水解后，母液中的L-亮氨酸含量远大于L-酪氨酸含量；所以对母液进行加温、浓缩，再进行冷却后，L-亮氨酸首先沉淀析出，而后再对母液进行进一步处理，并加温、浓缩、冷却后，所析出的结晶，以L-酪氨酸为主。再对所析出结晶进行一定分离纯化，得到L-酪氨酸纯品。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：以植物蛋白为原料，使得整个生产工艺成本廉价易得 ，生产不受动物源原料限制，可以大规模工业生产，也不会受到病毒的侵扰，可使产品的开发应用安全、放心、健康。生产过程中仅使用盐酸、液碱等原料，未使用有毒有害试剂，对环保有利，投资该发明工艺路线的生产有较显著的经济收益和社会效益。此外，本发明对设备要求较低，生产周期较短，且能有效将亮氨酸生产后的母液进行再利用，能大大提升生产企业的经济效益，使资源利用更加高效、合理。
具体实施方式
实施例1
一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，按如下步骤进行：
1) 取植物蛋白玉米黄粉 ( 含量≥ 45％ )180g，加 10％的盐酸 540ml，水浴下升温至90℃，在此温度下恒温水解反应 15 小时，期间不断通入氮气保护，并加入偏重亚硫酸钠。反应完毕，在 70℃下，真空浓缩回收酸，控制真空度为0.098MPa，至水解液混合体积约 150ml，加入 30％液碱调溶液的 PH值，边加入液碱边冷却，使温度始终在 40℃，PH值为0.5，加毕，大量的氯化钠结晶产生，并在此温度下过滤产生的盐，滤液稍加浓缩约 1/4，冷却至 20℃，粗品亮氨酸会大量结晶析出 ( 此粗品含有 10％的氯化钠 )，过滤得湿结晶 25g，烘干得 20g L-亮氨酸粗品结晶；提取L-亮氨酸后的溶液，作为L-酪氨酸提取母液；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为2.5，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量10倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量0.2%的活性炭作为吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；
5）溶液加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
经检测，所获得的L-酪氨酸与标准进行对比，其结果如下表所示：
产品经检验符合USP35标准。
实施例2
一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，包括如下步骤：
1) 将含有植物蛋白的原料棉籽经盐酸水解，并提取完L-亮氨酸后，储存备用，作为L-酪氨酸提取母液；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为5.0，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量12倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量2%的活性白土作为吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；
5）溶液加入液碱，控制pH值为5.0，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
产品经检验符合USP35标准。
实施例3
一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，包括如下步骤：
1) 将含有植物蛋白的原料豆粨经盐酸水解，并提取完L-亮氨酸后，储存备用，作为L-酪氨酸提取母液；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为3-4，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量9倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量1%的吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；吸附剂为任意比例的活性炭和活性白土；
5）溶液加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
产品经检验符合USP35标准。
实施例4
一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，包括如下步骤：
1) 将含有植物蛋白的原料经盐酸水解，并提取完L-亮氨酸后，储存备用，作为L-酪氨酸提取母液；所述含有植物蛋白的原料为任意比例的玉米黄粉和棉籽；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量9倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量0.5%的吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；吸附剂为活性炭和活性白土的混合物，两者的重量比为活性炭：活性白土=1:2;
5）溶液加入液碱，控制pH值为2.5-5.0，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
产品经检验符合USP35标准。
实施例5
一种从植物蛋白水解液中提取L-酪氨酸的方法，包括如下步骤：
1) 将含有植物蛋白的原料经盐酸水解，并提取完L-亮氨酸后，储存备用，作为L-酪氨酸提取母液；所述含有植物蛋白的原料为玉米黄粉；
2) 在母液中加入液碱，控制pH值为3.5-4.5，静置后离心分离，得L-酪氨酸粗品；
3) 将L-酪氨酸粗品置于反应釜中，加L-酪氨酸粗品重量9倍的水，并加盐酸使L-酪氨酸溶解；
4）加入步骤3）中溶液重量1.5%的活性白土作为吸附剂，均匀搅拌，使吸附剂充分吸附杂质及油脂后，滤除吸附剂；
5）溶液加入液碱，控制pH值为3.5-4.5，静置后离心分离，烘干，得L-酪氨酸。
产品经检验符合USP35标准。
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。