一种粉末涂料用自流平聚酯树脂、其制备方法及含有其的粉末涂料组合物.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201710574706.2 (22)申请日 2017.07.14 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 107177033 A (43)申请公布日 2017.09.19 (73)专利权人 黄山市徽州康佳化工有限责任公 司 地址 245900 安徽省黄山市徽州区循环经 济园黄平路7号 (72)发明人 周勇谭卫东汪利华吴泽凯 洪昭武郑南平 (74)专利代理机构 北京智桥联合知识产权代理 事务所(普通合伙) 11560 代理人 侯桂丽 (51)Int.Cl. C08G 63。

2、/672(2006.01) C08G 63/20(2006.01) C08G 63/189(2006.01) C08G 63/84(2006.01) C09D 167/02(2006.01) C09D 5/03(2006.01) C09D 7/61(2018.01) 审查员 姜方志 (54)发明名称 一种粉末涂料用自流平聚酯树脂、 其制备方 法及含有其的粉末涂料组合物 (57)摘要 一种粉末涂料用自流平聚酯树脂、 其制备方 法及含有其的粉末涂料组合物。 该聚酯树脂主要 使用对苯二甲酸、 2,6-萘二甲酸、 3,3-二甲基戊 二酸、 间苯二甲酸、 三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2- 二羟甲基丙酸庚。

3、酯、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新 戊二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇等作为原料 进行聚合制得。 最终得到的聚酯树脂分子链段中 带有丙酸丁酯、 丙酸庚酯和丙酸新戊二醇酯等活 性基团， 这些基团具有较低的表面张力， 在粉末 涂层中能够起到润湿底材和向表面迁移的作用， 因此在粉末涂料中使用时无需外加流平剂， 涂膜 即可获得极佳的流平性。 权利要求书3页 说明书7页 CN 107177033 B 2019.01.04 CN 107177033 B 1.一种粉末涂料用自流平聚酯树脂， 其特征在于， 所述聚酯树脂由对苯二甲酸、 3,3-二 甲基戊二酸、 2,6-萘二甲酸、 间苯二甲酸、 三羟甲基。

4、丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇为主要原料进行聚合反应制 得； 所述三羟甲基丙烷单酯化物的结构如下式I所示： I。 2.根据权利要求1所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述主要原料的组成如下： 对苯二甲酸 15-35 mol% 3,3-二甲基戊二酸 8-18 mol% 2,6-萘二甲酸 5-15 mol% 间苯二甲酸 3-8 mol% 三羟甲基丙烷单酯化物 10-25 mol% 2,2-二羟甲基丙酸庚酯 10-20 mol% 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯 15-30 mol% 新戊二醇 5-17 mol%。

5、 1,4-环己二醇 5-15% mol%。 3.根据权利要求2所述的聚酯树脂， 其特征在于， 还加入原料总摩尔量的0.05-0.3%的 催化剂。 4.根据权利要求3所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述催化剂为氧化铕。 5.根据权利要求1-4任一项所述的聚酯树脂， 其特征在于， 三羟甲基丙烷单酯化物制备 过程为： 三羟甲基丙烷与丙二酸单叔丁酯在有机溶剂中， 在催化剂存在下进行脱水酯化反 应， 然后脱除溶剂即得到三羟甲基丙烷单酯化物。 6.根据权利要求5所述的聚酯树脂， 其特征在于， 三羟甲基丙烷与丙二酸单叔丁酯的摩 尔比为1:0.5-2。 7.根据权利要求6所述的聚酯树脂， 其特征在于， 三羟甲。

6、基丙烷与丙二酸单叔丁酯的摩 尔比为1:1。 8.根据权利要求5所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述有机溶剂为二甲苯。 9.根据权利要求5所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述催化剂为对氨基苯磺酸。 10.根据权利要求5所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述催化剂的使用量为原料总质量 的0.7-2%。 11.根据权利要求5所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述脱水酯化反应的温度为125-145 ， 时间为2-8 h。 12.根据权利要求11所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述脱水酯化反应的温度为133- 137， 时间为4 h。 权利要求书 1/3 页 2 CN 107177033 B 2 13.根据。

7、权利要求1-4任一项所述的聚酯树脂， 其特征在于， 2,2-二羟甲基丙酸庚酯的 结构如下式II所示： II。 14.根据权利要求1-4任一项所述的聚酯树脂， 其特征在于， 2,2-二羟甲基丙酸庚酯的 制备过程为： 2,2-二羟甲基丙酸和正庚醇在有机溶剂中， 在催化剂存在下进行脱水酯化反 应， 然后脱除溶剂即得到2,2-二羟甲基丙酸庚酯。 15.根据权利要求14所述的聚酯树脂， 其特征在于， 2,2-二羟甲基丙酸与正庚醇的摩尔 比为1:0.8-2。 16.根据权利要求15所述的聚酯树脂， 其特征在于， 2,2-二羟甲基丙酸与正庚醇的摩尔 比为1:1。 17.根据权利要求14所述的聚酯树脂， 其特。

8、征在于， 所述有机溶剂为甲苯、 正庚烷。 18.根据权利要求14所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述催化剂为2-丁基氧化锡。 19.根据权利要求14所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述催化剂的量为2,2-二羟甲基丙 酸和正庚醇总质量的0.5-1.5%。 20.根据权利要求14所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述脱水酯化反应的温度为100- 120， 时间为3-10 h。 21.根据权利要求20所述的聚酯树脂， 其特征在于， 所述脱水酯化反应的温度为110， 时间为6 h。 22.一种权利要求1-21任一项所述粉末涂料用自流平聚酯树脂的制备方法， 包括以下 步骤： （1） 将三羟甲基丙烷单酯化物。

9、、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯， 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊 二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇混合后加热熔融； （2） 向步骤 （1） 所得混合物料中加入对苯二甲酸、 3,3-二甲基戊二酸和2,6-萘二甲酸， 同时加入催化剂， 升温反应； （3） 降温， 加入抗氧化剂和间苯二甲酸后缓慢升温， 真空下促成聚酯树脂的形成， 待酸 值为28-35 mgKOH/g时停止反应， 得到所述聚酯树脂。 23.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 停止反应后趁热高温出料， 冷却聚 酯树脂， 然后破碎造粒， 得到颗粒状聚酯树脂。 24.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 冷却使用。

10、带冷凝水的钢带进行。 25.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （1） 中加热熔融的温度为120- 140。 26.根据权利要求25所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （1） 中加热熔融的温度为130 。 27.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中加入催化剂后的升温在 权利要求书 2/3 页 3 CN 107177033 B 3 惰性气体保护下进行。 28.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中升温至220-245。 29.根据权利要求28所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中升温至240。 30.根据权利要求。

11、22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中反应至无明显馏出物蒸 出。 31.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中反应物的酸值小于25 mgKOH/g停止反应。 32.根据权利要求31所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中反应物的酸值小于18 mgKOH/g停止反应。 33.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中反应过程中温度不超过 245。 34.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中降温至200-220。 35.根据权利要求34所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中降温至210。 3。

12、6.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香 醚； 使用量为原料总摩尔量的0.01-0.02%。 37.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中缓慢升温至230-250。 38.根据权利要求37所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中缓慢升温至240。 39.根据权利要求22所述的制备方法， 其特征在于， 真空的真空度为50-100 mmHg， 保持 时间为1-3 h。 40.根据权利要求39所述的制备方法， 其特征在于， 真空的真空度为70 mmHg， 保持时间 为1-3 h。 41.一种粉末涂料， 其特征在于， 包含权利。

13、要求1-21任一项所述的聚酯树脂。 42.根据权利要求41所述的粉末涂料， 其特征在于， 所述粉末涂料按重量份数包含以下 原料： 聚酯树脂 400-700份 TGIC 20-60份 钛白粉 100-300份 硫酸钡 100-200份 安息香 2-6份。 权利要求书 3/3 页 4 CN 107177033 B 4 一种粉末涂料用自流平聚酯树脂、 其制备方法及含有其的粉 末涂料组合物 技术领域 0001 本发明属于粉末涂料技术领域， 具体涉及一种粉末涂料用自流平聚酯树脂、 其制 备方法及含有其的粉末涂料组合物。 背景技术 0002 粉末涂料是一种新型的不含溶剂的100固体粉末状涂料。 粉末涂料是。

14、与一般涂 料完全不同的形态， 它是以微细粉末的状态存在的。 由于不使用溶剂， 所以称为粉末涂料。 粉末涂料具有无溶剂、 无污染、 可回收、 环保、 节省能源和资源、 减轻劳动强度和涂膜机械强 度高等特点。 0003 粉末涂料有两大类： 热塑性粉末涂料和热固性粉末涂料。 热塑性粉末涂料是由热 塑性树脂、 颜料、 填料、 增塑剂和稳定剂等成分组成的。 热塑性粉末涂料包括： 聚乙烯、 聚丙 烯、 聚酯、 聚氯乙烯、 氯化聚醚、 聚酰胺系、 纤维素系、 聚酯系。 热固性粉末涂料是由热固性树 脂、 固化剂、 颜料、 填料和助剂等组成。 热固性粉末涂料包括： 环氧树脂系、 聚酯系、 丙烯酸树 脂系。 可以。

15、看出， 粉末涂料通常是基于聚酯树脂的。 聚酯树脂可以通过多元醇与多元酸的反 应来制备， 其中醇与酸的摩尔比可加以调节， 以产生含有较酸基团过量的羟基的树脂(富羟 基树脂)或者含有较羟基过量的酸基团的树脂(富羧基树脂)。 0004 传统的聚酯树脂粉末涂料配方中， 都是要使用流平剂来保持膜层表面的高光泽， 如CN 106519922A中公开了一种高流平闪银粉末涂料， 其底粉中包含纯聚酯树脂280300份、 TGIC固化剂2025份、 701增光剂78份、 流平剂 35份、 硫酸钡180220份、 色料13份、 表面调节剂 58份、 光稳定剂1.01.3 份， 该发明的粉末涂料具有金属表面高亮泽度效。

16、果。 但是， 现有含有 流平剂的粉末涂料配方中如果不使用外加流平剂， 则膜层表面粗糙， 且光泽较低， 膜层内部 结合性差， 冲击性能差。 发明内容 0005 为此， 本发明的目的之一在于提供一种粉末涂料用自流平聚酯树脂， 该聚酯树脂 具有自流平特性， 在粉末涂料配方中无需添加流平剂， 自身流平性能极佳。 0006 为达上述目的， 本发明采用如下技术方案： 0007 一种粉末涂料用自流平聚酯树脂， 由对苯二甲酸、 3,3-二甲基戊二酸、 2,6-萘二 甲酸、 间苯二甲酸、 三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯、 2,2-二甲基-3-羟基丙 酸新戊二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇。

17、为主要原料进行聚合反应制得。 0008 本发明得到的聚酯树脂分子链段中带有丙酸丁酯、 丙酸庚酯和丙酸新戊二醇酯等 活性基团， 这些基团具有较低的表面张力， 在粉末涂层中能够起到润湿底材和向表面迁移 的作用， 无需外加流平剂， 涂膜的流平性即可具有极佳效果， 从而实现优异的自流平目的。 0009 作为优选， 所述主要原料的组成如下： 说明书 1/7 页 5 CN 107177033 B 5 0010 0011 0012 对苯二甲酸的量例如为17mol、 20mol、 24mol、 28mol、 31mol、 34mol 等。 0013 3,3-二甲基戊二酸的量例如为10mol、 12mol、 1。

18、4mol、 16mol等。 0014 2,6-萘二甲酸的量例如为7mol、 9mol、 11mol、 13mol等。 0015 间苯二甲酸的量例如为3mol、 5mol、 7mol等。 0016 三羟甲基丙烷单酯化物的量例如为12mol、 15mol、 18mol、 22 mol、 24mol等。 0017 2,2-二羟甲基丙酸庚酯的量例如为12mol、 15mol、 18mol等。 0018 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯的量例如为17mol、 20mol、 24 mol、 28mol等。 0019 新戊二醇的量例如为7mol、 10mol、 14mol、 16mol等。 0020 。

19、1,4-环己二醇的量例如为7mol、 10mol、 14mol等。 0021 上述原料的摩尔组分之和为100。 0022 作为优选， 还加入原料总摩尔量的0.05-0.3的催化剂。 0023 上述原料总质量为上述主要原料的组成总质量。 0024 优选地， 所述催化剂为氧化铕。 0025 作为优选， 三羟甲基丙烷单酯化物的结构如下式I所示： 0026 0027 0028 作为优选， 三羟甲基丙烷单酯化物制备过程为： 三羟甲基丙烷与丙二酸单叔丁酯 说明书 2/7 页 6 CN 107177033 B 6 在有机溶剂中， 在催化剂存在下进行脱水酯化反应， 然后脱除溶剂即得到三羟甲基丙烷单 酯化物。 。

20、0029 优选地， 三羟甲基丙烷与丙二酸单叔丁酯的摩尔比为1:0.5-2， 优选为 1:1。 0030 优选地， 所述有机溶剂为二甲苯。 0031 优选地， 所述催化剂为对氨基苯磺酸。 0032 优选地， 所述催化剂的使用量为原料总质量的0.7-2。 0033 优选地， 所述带水酯化反应的温度为125-145， 优选为133-137， 时间为2-8h， 优选为4h。 0034 作为优选， 2,2-二羟甲基丙酸庚酯的结构如下式II所示： 0035 0036 作为优选， 2,2-二羟甲基丙酸庚酯的制备过程为： 2,2-二羟甲基丙酸和正庚醇在 有机溶剂中， 在催化剂存在下进行脱水酯化反应， 然后脱除。

21、溶剂即得到2,2-二羟甲基丙酸 庚酯。 0037 优选地， 2,2-二羟甲基丙酸与正庚醇的摩尔比为1:0.8-2， 优选为1:1。 0038 优选地， 所述有机溶剂为甲苯和/或正庚烷。 0039 优选地， 所述催化剂为2-丁基氧化锡。 0040 优选地， 所述催化剂的量为2,2-二羟甲基丙酸和正庚醇总质量的 0.5-1.5。 0041 优选地， 所述脱水酯化反应的温度为100-120， 优选为110， 时间为3-10h， 优选 为6h。 0042 本发明的目的之二在于提供一种所述粉末涂料用自流平聚酯树脂的制备方法， 包 括以下步骤： 0043 (1)将三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙。

22、酸庚酯， 2,2-二甲基-3- 羟基丙酸 新戊二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇混合后加热熔融； 0044 (2)向步骤(1)所得混合物料中加入对苯二甲酸、 3,3-二甲基戊二酸和2,6-萘二甲 酸， 同时加入催化剂， 升温反应； 0045 (3)降温， 加入抗氧化剂和间苯二甲酸后缓慢升温， 真空下促成聚酯树脂的形成， 待酸值为28-35mgKOH/g时停止反应， 得到所述聚酯树脂。 0046 作为优选， 停止反应后趁热高温出料， 冷却聚酯树脂， 然后破碎造粒， 得到颗粒状 聚酯树脂， 外观为无色透明颗粒， 酸值为28-35mgKOH/g， 软化点为105-125。 0047 优选地， 冷。

23、却使用带冷凝水的钢带进行。 0048 作为优选， 步骤(1)中加热熔融的温度为120-140， 优选为130。 0049 作为优选， 步骤(2)中加入催化剂后的升温在惰性气体如氮气保护下进行。 0050 优选地， 升温至220-245， 优选为240。 说明书 3/7 页 7 CN 107177033 B 7 0051 优选地， 升温为逐步升温， 例如以3-10/min升温。 0052 优选地， 反应至无明显馏出物蒸出。 0053 优选地， 反应物的酸值小于25mgKOH/g， 优选为小于18mgKOH/g停止反应。 0054 优选地， 反应过程中温度不超过245。 0055 作为优选， 步骤。

24、(3)中降温至200-220， 优选为210。 0056 优选地， 所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚(BHA)。 0057 优选地， 缓慢升温至230-250， 优选为240。 0058 优选地， 真空的真空度为50-100mmHg， 优选为70mmHg， 保持时间为1-3h。 0059 其中加入抗氧化剂的量根据具体反应用料及反应条件确定合适的值， 优选为原料 总摩尔量的0.005-0.02。 0060 作为优选， 所述的制备方法包括如下步骤： 0061 A、 将三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯， 2,2-二甲基-3- 羟基丙酸 新戊二醇酯、 新戊二醇、 1,4-环己二醇加入反。

25、应釜内， 并在130加热熔融； 0062 B、 向上述混合物料中加入对苯二甲酸、 3,3-二甲基戊二酸和2,6-萘二甲酸， 同时 加入氧化铕作为催化剂， 在氮气保护下逐步升温反应至无明显馏出物蒸出， 且反应物的酸 值小于18mgKOH/g为止； 反应温度不要超过 245； 0063 C、 降温至210时， 加入适量的抗氧化剂叔丁基对羟基茴香醚(BHA) 和间苯二甲 酸， 并缓慢升温至240， 并保持70mmHg的真空度反应1-3h， 促成最终聚酯树脂的合成， 待酸 值反应为28-35mgKOH/g时停止反应； 0064 D、 趁热高温出料， 并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂， 然后破碎造粒， 即。

26、可得到所 述的粉末涂料用自流平聚酯树脂。 0065 本发明的目的之三在于提供一种粉末涂料， 包含本发明所述的聚酯树脂。 0066 作为优选， 所述粉末涂料还可包括涂料中常用的助剂， 如固化剂、 填料、 颜料、 流平 剂、 脱气剂、 抗氧化剂中的1种或2种以上的组合。 0067 作为优选， 所述粉末涂料按重量份数包含以下原料： 0068 0069 0070 作为优选， 所述粉末涂料按重量份数包含以下原料： 说明书 4/7 页 8 CN 107177033 B 8 0071 0072 TGIC为三环氧丙基异氰尿酸酯， 用作固化剂。 0073 上述涂料的固化条件可以为150-250下固化5-20mi。

27、n， 例如可为200固化 10min。 0074 本发明的粉末涂料可采用本领域中公知的方法进行制备， 例如采用包括如下步骤 的方法： 将配量比的不同成分放入高速混合机中充分混合均匀， 然后将混合物加入螺杆挤 出机中充分熔融并且混炼， 然后挤出、 压片、 粉碎， 得到所述的粉末涂料。 0075 本发明具有如下有益效果： 0076 (1)本发明采用带丙酸丁酯、 丙酸庚酯和丙酸新戊二醇酯的活性二元醇单体如三 羟甲基丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯和2,2-二甲基-3- 羟基丙酸新戊二醇酯进行 反应并将这些基团保留在聚酯链段中， 所得的是分子结构中自身带有低表面张力基团的聚 酯树脂， 无需额外。

28、添加流平剂， 自流平性能突出。 0077 (2)同时， 刚性单体2,6-萘二甲酸的使用， 可以提高膜层固化后的硬度， 提高耐刮 擦及抗冲击能力， 各方面性能均较好达到户外聚酯树脂的使用要求。 具体实施方式 0078 为便于理解本发明， 本发明列举实施例如下。 本领域技术人员应该明了， 所述实施 例仅仅用于帮助理解本发明， 不应视为对本发明的具体限制。 0079 实施例1 0080 一种具有自流平特性的粉末涂料用聚酯树脂， 其原料组成及摩尔配比为： 对苯二 甲酸30mol、 3,3-二甲基戊二酸10mol、 2,6-萘二甲酸5mol、 间苯二甲酸3mol、 三羟甲基丙烷 单酯化物10mol、 2。

29、,2-二羟甲基丙酸庚酯 15mol、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯 15mol、 新戊二醇5mol、 1,4- 环己二醇7mol， 氧化铕0.1mol、 抗氧化剂BHA 0.02mol。 0081 上述粉末涂料用自流平聚酯树脂的制备方法包括以下步骤： 0082 A、 将配方量的三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2-二羟甲基丙酸庚酯， 2,2- 二甲基-3- 羟基丙酸新戊二醇酯和三甘醇加入反应釜内， 并在120以下加热熔融； 0083 B、 向上述混合物料中加入配方量的对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸， 同时加入氧化铕 作为催化剂， 在氮气保护下逐步升温反应至无明显馏出物蒸出， 且反应物的酸值小。

30、于 18mgKOH/g为止； 反应温度不要超过245； 0084 C、 降温至210时， 加入适量的抗氧化剂叔丁基对羟基茴香醚(BHA) 和配方量的 间苯二甲酸， 并缓慢升温至240， 并保持70mmHg的真空度反应1-3h， 促成最终聚酯树脂的 合成， 待酸值反应为28-35mgKOH/g时停止反应； 说明书 5/7 页 9 CN 107177033 B 9 0085 D、 趁热高温出料， 并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂， 然后破碎造粒， 即可得到所 述的具有自流平特性的粉末涂料用聚酯树脂。 0086 所制备的粉末涂料用自流平聚酯树脂酸值为28mgKOH/g， 软化点 108。 0087 实。

31、施例2 0088 与实施例1相同， 除了原料组成如下： 对苯二甲酸15mol、 3,3-二甲基戊二酸8mol、 2,6-萘二甲酸15mol、 间苯二甲酸6mol、 三羟甲基丙烷单酯化物10mol、 2,2-二羟甲基丙酸庚 酯20mol、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯15mol、 新戊二醇6mol、 1,4-环己二醇5mol， 氧 化铕0.1mol、 抗氧化剂BHA 0.02mol。 0089 实施例3 0090 与实施例1相同， 除了原料组成如下： 对苯二甲酸30mol、 3,3-二甲基戊二酸10mol、 2,6-萘二甲酸7mol、 间苯二甲酸5mol、 三羟甲基丙烷单酯化物10mo。

32、l、 2,2-二羟甲基丙酸庚 酯10mol、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯18mol、 新戊二醇5mol、 1,4-环己二醇5mol， 氧 化铕0.1mol、 抗氧化剂BHA 0.02mol。 0091 实施例4 0092 与实施例1相同， 除了原料组成如下： 对苯二甲酸15mol、 3,3-二甲基戊二酸15mol、 2,6-萘二甲酸15mol、 间苯二甲酸5mol、 三羟甲基丙烷单酯化物10mol、 2,2-二羟甲基丙酸庚 酯10mol、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯15mol、 新戊二醇5mol、 1,4-环己二醇10mol， 氧化铕0.1mol、 抗氧化剂BHA 0.。

33、02mol。 0093 对比例1 0094 与实施例1相同， 除了原料组成中不含有1,4-萘二甲酸。 0095 对比例2 0096 与实施例1相同， 除了原料组成中不含有三羟甲基丙烷单酯化物。 0097 对比例3 0098 与实施例1相同， 除了原料组成中不含有2,2-二羟甲基丙酸庚酯。 0099 对比例4 0100 与实施例1相同， 除了原料组成中不含有2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯。 0101 粉末涂料实施例1： 实施例3制得的聚酯树脂560份， TGIC 40份， 钛白粉200份， 硫酸 钡160份， 安息香4份。 0102 粉末涂料实施例2： 实施例2制得的聚酯树脂400份， 。

34、TGIC 20份， 钛白粉300份， 硫酸 钡200份， 安息香2份。 0103 粉末涂料实施例3： 实施例1制得的聚酯树脂700份， TGIC 60份， 钛白粉100份， 硫酸 钡100份， 安息香6份。 0104 粉末涂料实施例4： 实施例4制得的聚酯树脂600份， TGIC 50份， 钛白粉250份， 硫酸 钡120份， 安息香3份。 0105 粉末涂料对比例14： 分别与粉末涂料实施例14相同， 除了聚酯树脂分别为对 比例14制得的。 0106 涂料涂层制备： 按照粉末涂料配方混匀， 用螺杆挤出机分别挤出、 压片、 破碎， 然后 将片料粉碎过筛制成粉末涂料。 粉末涂料采用静电喷枪喷涂在。

35、经表面处理后的中密度纤维 板基材上， 经200/10min固化， 即得涂料涂层。 说明书 6/7 页 10 CN 107177033 B 10 0107 性能对比： 0108 涂层指标检测依据： GB/T 21776-2008 粉末涂料及其涂层的检测标准指南 。 0109 上述实施例和对比例制得聚酯树脂按照本发明提供的涂料配方制得涂料后测试 其涂层性能结果如下表1中所示。 0110 表1 0111 0112 0113 粉末涂料配方中若不用流平剂， 对于一般聚酯来说， 样板的光泽低， 一般光泽度 (60 角)60-80之间， 表观流平性差， 如果外加流平剂， 则光泽度一般可以达到光泽度 (60 。

36、角)88-95， 表观流平性较好； 若使用本方案的聚酯树脂， 如实施例1-4制得的， 不用 流平剂， 光泽度(60 角)可以达到90-98之间， 同时表观流平性极佳。 0114 对比例1-4分别为不含有1,4-萘二甲酸、 三羟甲基丙烷单酯化物、 2,2- 二羟甲基 丙酸庚酯、 2,2-二甲基-3-羟基丙酸新戊二醇酯制得的树脂， 利用该树脂制得涂料所得涂层 的性能如表1中所示， 其综合性能远远差于本申请实施例制得的树脂制得涂料所得涂层的 性能。 可见， 本发明中聚酯树脂的制备原料是相互配合， 具有协同作用， 缺一不可。 0115 显然， 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说， 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说明书 7/7 页 11 CN 107177033 B 11 。