一种控释型海洋防污涂料.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711489151.8 (22)申请日 2017.12.30 (71)申请人 常州市阿曼特化工有限公司 地址 213000 江苏省常州市天宁区劳动西 路32号 (72)发明人 陈兴权许永博张淼 (51)Int.Cl. C09D 167/08(2006.01) C09D 133/02(2006.01) C09D 5/16(2006.01) C09D 7/61(2018.01) C09D 7/62(2018.01) C09D 7/63(2018.01) (54)发明名称 一种控。

2、释型海洋防污涂料 (57)摘要 本发明公开了一种控释型海洋防污涂料， 属 于涂料技术领域。 本发明研制的控释型海洋防污 涂料是由基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 自制表面 活性剂、 填料、 卡波姆和偶联剂， 其中， 填料是由 卵磷脂、 氧化石墨烯和改性海泡石组成， 在配置 过程中， 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 丙酮和偶联剂球磨混合， 得球磨料； 再将球磨料、 自制表面活性剂和卡波姆搅拌混合， 并在搅拌过 程中持续通入氩气， 待混合结束， 出料， 灌装， 即 得控释型海洋防污涂料。 本发明所得控释型海洋 防污涂料具有优异的防污效果。 权利要求书1页 说明书8页 CN 108148488。

3、 A 2018.06.12 CN 108148488 A 1.一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 是由以下重量份数的原料组成： 基体树脂 6080份 聚丙烯酸锌树脂 1015份 自制表面活性剂 1020份 填料 1015份 卡波姆 810份 偶联剂 13份 丙酮 1030份 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 1030份卵磷脂， 4050份氧化石墨烯， 改性 海泡石2030份； 所述控释型海洋防污涂料制备过程为： （1） 按原料组成称量各组分； （2） 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮球磨混合， 得球磨料； （3） 将球磨料、 自制表面活性剂和卡波姆搅拌混合， 并在。

4、搅拌过程中持续通入氩气， 待 混合结束， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 2.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 所述基体树脂制备过 程为： 按重量份数计， 依次取2030份苯酐， 1018份二乙二醇， 810份乙二醇， 510份丙 二醇， 35份亚麻油， 46份亚油酸， 46份反丁烯二酸， 1015份顺丁烯二酸酐， 4050份 苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加热回流反应46h， 再加入 反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续加热回流反应35h， 降温， 并抽真空， 再加入苯乙烯， 搅 拌混合后， 自然冷却降温， 得基体树脂。 。

5、3.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 所述自制表面活性剂 制备过程为： 按重量份数计， 依次取80120份 （N-脒基） 十二烷基丙烯酰胺， 4045份聚乙 二醇磷酸酯， 24份二茂铁， 48份对二氯苯， 恒温搅拌反应35h， 得自制表面活性剂。 4.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 所述卡波姆为卡波姆 934P、 卡波姆974P或卡波姆971P中的任意一种。 5.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 所述偶联剂为硅烷偶 联剂、 钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。 6.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 。

6、其特征在于： 所述卵磷脂为蛋黄卵 磷脂、 大豆卵磷脂或牛奶卵磷脂中的任意一种。 7.根据权利要求1所述的一种控释型海洋防污涂料， 其特征在于： 所述改性海泡石改性 过程为： 将海泡石粉碎过筛后， 用盐酸浸泡， 再经过滤、 洗涤、 干燥和焙烧， 得改性海泡石。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108148488 A 2 一种控释型海洋防污涂料 技术领域 0001 本发明公开了一种控释型海洋防污涂料， 属于涂料技术领域。 背景技术 0002 广阔的海洋生存着千百万种的微生物、 海洋植物和海生动物， 其中具有附着特性 的海洋生物达数千种。 这些海洋生物能够附着于海水中的固体表面进行生长繁殖， 尤其。

7、是 在氧气和阳光充足的表层海水区间， 这些海洋生物生长和繁殖速度更快， 往往会在船舶、 海 洋工程及水下设施表面附着， 造成船舶、 海洋工程及水下设施表面产生污损破坏事故， 因此 将其称之为海洋污损生物。 以船舶为例， 海洋污损生物在船底表面大量附着， 不仅增加船体 表面粗糙度， 而且会增加船体航行阻力， 造成航速下降及油耗增加， 另外海洋污损生物的附 着过程会产生大量酸性介质， 加速船体外壳腐蚀， 缩短船体使用寿命。 类似的海洋生物污损 危害给人类的经济活动带来巨大的经济损失， 因此海洋生物污损问题也成为人类从事海洋 活动以来遇到的重大难题之一。 0003 为了降低海洋生物附着的危害， 早期。

8、人们采用涂装天然矿物与天然树脂混合物或 人工清除等方法来防止海洋污损生物的附着， 但是防污效果较差， 海洋生物污损问题仍然 严重影响人们的经济活动。 随着科技的进步， 人们开发出各类防污技术防止海洋生物污损， 主要有涂装防污涂料法、 电解海水防污法、 机械清除法和导电涂膜法等。 但是， 时至今日， 在 诸多防污技术中， 涂装防污涂料仍然是最经济高效的方法。 防污涂料抑制海洋中污损生物 附着的作用机制主要依靠涂料体系中的有毒杀生剂的渗出， 利用杀生剂的毒理作用杀灭海 洋污损生物或抑制其生长和繁殖， 其中以涂装含有机锡防污剂的防污涂料是迄今为止应用 效果最好、 最广泛的防污涂料。 但是目前传统的防。

9、污涂料仍存在防污效果不佳的问题， 因此 还需对其进行研究。 发明内容 0004 本发明主要解决的技术问题是： 针对传统海洋防污涂料防污效果不佳的问题， 提 供了一种控释型海洋防污涂料。 0005 为了解决上述技术问题， 本发明所采用的技术方案是： 一种控释型海洋防污涂料， 是由以下重量份数的原料组成： 基体树脂 6080份 聚丙烯酸锌树脂 1015份 自制表面活性剂 1020份 填料 1015份 卡波姆 810份 偶联剂 13份 丙酮 1030份 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 1030份卵磷脂， 4050份氧化石墨烯， 改性 说明书 1/8 页 3 CN 108148488 A 3 海。

10、泡石2030份； 所述控释型海洋防污涂料制备过程为： （1） 按原料组成称量各组分； （2） 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮球磨混合， 得球磨料； （3） 将球磨料、 自制表面活性剂和卡波姆搅拌混合， 并在搅拌过程中持续通入氩气， 待 混合结束， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 0006 所述基体树脂制备过程为： 按重量份数计， 依次取2030份苯酐， 1018份二乙二 醇， 810份乙二醇， 510份丙二醇， 35份亚麻油， 46份亚油酸， 46份反丁烯二酸， 10 15份顺丁烯二酸酐， 4050份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油。

11、和亚 油酸加热回流反应46h， 再加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续加热回流反应35h， 降 温， 并抽真空， 再加入苯乙烯， 搅拌混合后， 自然冷却降温， 得基体树脂。 0007 所述自制表面活性剂制备过程为： 按重量份数计， 依次取80120份 （N-脒基） 十二 烷基丙烯酰胺， 4045份聚乙二醇磷酸酯， 24份二茂铁， 48份对二氯苯， 恒温搅拌反应3 5h， 得自制表面活性剂。 0008 所述卡波姆为卡波姆934P、 卡波姆974P或卡波姆971P中的任意一种。 0009 所述偶联剂为硅烷偶联剂、 钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。 0010 所述卵磷脂为蛋黄卵磷脂、 大豆卵。

12、磷脂或牛奶卵磷脂中的任意一种。 0011 所述改性海泡石改性过程为： 将海泡石粉碎过筛后， 用盐酸浸泡， 再经过滤、 洗涤、 干燥和焙烧， 得改性海泡石。 0012 本发明的有益效果是： （1） 本发明技术方案通过添加聚丙烯酸锌树脂， 在海水环境中， 树脂中锌离子可与海水 中的钠离子发生离子交换， 从而是聚丙烯酸树脂带有锌离子的一端变得可溶， 部分聚丙烯 酸树脂溶于水而逐渐随着海水流动而脱落， 使附着于表面的生物或杂质得以去除， 而另一 部分可在基体表面形成一层负离子层， 又因为微生物细胞表面往往带有负电荷， 因此， 可因 为同种电荷相互排斥而有效避免微生物在基体表面的附着生长， 起到良好的自。

13、清洁和防污 效果； （2） 本发明通过添加自制表面活性剂， 在自制表面活性剂分子具有双亲性， 即聚乙二醇 链段亲水， 而聚 （N-脒基） 十二烷基丙烯酰胺链段疏水， 首先， 表面活性剂的加入可该表体系 表面性质， 不利于生物附着， 另外， 这样的嵌段共聚物可在涂料基体中自组装形成囊泡， 在 使用过程中， 随着附着于漆膜表面的生物新陈代谢产生大量二氧化碳， 从而使漆膜周围环 境中二氧化碳浓度升高， 而嵌段共聚物分子结构中的脒基团在常温下即可与二氧化碳作用 而带上电荷， 由于同种电荷相互排斥作用而导致囊泡内部空腔的体积扩大， 且体积的扩大 程度随表面附着生物数量增大而增大， 最终囊泡破裂， 导致表。

14、面附着的生物脱落， 囊泡在破 裂过程中， 使体系中的卡波姆暴露， 卡波姆分子结构中有大量羧酸基团， 在海水环境中被离 子化后带有负电荷， 从而使漆膜表面呈负电荷状态， 与带有负电荷的微生物相互排斥而避 免微生物的再次附着生长； （3） 本发明技术方案通过在自制基体树脂中添加亚麻油和亚油酸进行改性， 提高基体 树脂的柔韧性， 从而有利于囊泡结构在体系表面及内部发生体积膨胀和收缩过程， 另外， 通 过添加氧化石墨烯等填料， 氧化石墨烯的加入， 一方面可以提高漆膜的力学性能， 另一方 说明书 2/8 页 4 CN 108148488 A 4 面， 若产品涂覆于船底， 在船航行过程中， 氧化石墨烯可在。

15、海水剪切摩擦过程中带有电荷， 从而可有效吸附海水中的各种金属离子， 使船底周围金属离子得到富集浓缩而不适应于生 物生长， 从而起到防污效果。 具体实施方式 0013 按重量份数计， 依次取2030份苯酐， 1018份二乙二醇， 810份乙二醇， 510 份丙二醇， 35份亚麻油， 46份亚油酸， 46份反丁烯二酸， 1015份顺丁烯二酸酐， 40 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口 烧瓶中， 于温度为195200条件下， 加热回流反应46h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯 二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为180185条件下， 加热回流。

16、反应35h， 随后以810 /min速率逐步降温至150155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至500600kPa， 保压30 45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以300500r/min转速搅拌混合4560min， 再于 搅拌状态下， 自然冷却降温至5560， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取80120 份 （N-脒基） 十二烷基丙烯酰胺， 4045份聚乙二醇磷酸酯， 24份二茂铁， 48份对二氯 苯， 加入烧杯中， 并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为4550， 转速为600 800r/min条件下， 恒温搅拌反应35h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒。

17、入粉碎机中， 粉碎后过200300目筛， 得海泡石粉， 并将所得海泡石粉和质量分数为1020%硫酸按质量 比为1： 101： 20混合浸泡35h， 过滤， 得滤饼， 并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为95100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将 所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为250290条件下， 焙烧24h， 随炉冷却至室温， 出 料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取6080份基体树脂， 1015份聚丙烯酸锌树脂， 1020份自制表面活性剂， 1015份填料， 810份卡波姆， 13份偶联剂， 1030份丙酮， 先将填料、 基体。

18、树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为20： 130： 1加入氧化锆球磨珠， 球磨混合46h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活 性剂和卡波姆倒入混料机中， 于转速为600800r/min条件下， 以100200mL/min速率向混 料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合24h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得 控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为卡波姆934P、 卡波姆974P或卡波姆971P中的任意一种。 所述偶联剂为硅烷偶联剂、 钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。 所述填料是由以 下重量份数的原料组成： 1030份卵磷脂，。

19、 4050份氧化石墨烯， 改性海泡石2030份。 所 述磷脂为蛋黄卵磷脂、 大豆卵磷脂或牛奶卵磷脂中的任意一种。 0014 实例1 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至。

20、 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将 说明书 3/8 页 5 CN 108148488 A 5 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将 所得海泡石粉和质量分数为2。

21、0%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离 子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取80份基体树脂， 15份聚丙烯 酸锌树脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化 锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再。

22、将所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混 料机中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌 混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为 卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷 脂， 50份氧化石墨烯， 改性海泡石30份。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。 0015 实例2 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先。

23、将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧。

24、杯中， 并将 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将 所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离 子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取80份基体树脂， 20份自制表 面活性剂， 。

25、15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 偶联剂和丙 酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中， 于转速为800r/min条件下， 以 200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联 剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 50份氧化石墨烯， 改性海泡石30 份。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。

26、。 0016 实例3 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 说明书 4/8 页 6 CN 108148488 A 6 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中。

27、加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过 300目筛， 得海泡石粉， 并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡 5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱 中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温 度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取 80份基体树脂， 15份聚丙烯酸锌树脂， 15份填料， 10。

28、份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填 料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入 氧化锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料和卡波姆倒入混料机中， 于转 速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合4h后， 停 止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 50份氧化 石墨烯， 改性海泡石30份。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。 0017 实。

29、例4 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态。

30、下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过 300目筛， 得海泡石粉， 并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡 5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱 中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温 度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取 80份基体树脂， 15份聚丙烯酸锌树脂， 20份OP-10， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份 丙酮， 先将填料、 。

31、基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比 为30： 1加入氧化锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， OP-10和卡波姆 倒入混料机中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩 气， 搅拌混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述 卡波姆为卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 50份氧化石墨烯， 改性海泡石30份。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。 0018 实例5 按重量份数计， 依次取30份苯酐，。

32、 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 说明书 5/8 页 7 CN 108148488 A 7 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min。

33、， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将 所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离 子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒。

34、重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取80份基体树脂， 15份聚丙烯 酸锌树脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 聚 丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化锆球磨珠， 球 磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活性剂倒入混料机中， 于转速为 800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合4h后， 停止搅 拌并停止通入氩气，。

35、 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述 填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 50份氧化石墨烯， 改性海泡石30份。 所述 磷脂为蛋黄卵磷脂。 0019 实例6 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反。

36、应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将 所得海。

37、泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离 子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取80份基体树脂， 15份聚丙烯 酸锌树脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化 锆球磨珠， 球磨混合6h， 出。

38、料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混 料机中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌 混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为 卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 50份氧化 石墨烯， 改性海泡石30份。 说明书 6/8 页 8 CN 108148488 A 8 0020 实例7 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 1。

39、5份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯，。

40、 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将 所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离 子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重量份数预计， 依次取80份。

41、基体树脂， 15份聚丙烯 酸锌树脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化 锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混 料机中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌 混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为 卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成。

42、： 30份卵磷 脂， 改性海泡石30份。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。 0021 实例8 按重量份数计， 依次取30份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 5份亚麻油， 6份亚油酸， 6份反丁烯二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇、 亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流 反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至 600kPa， 保压45min后， 再向三口烧。

43、瓶中加入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再 于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取120份 （N-脒 基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将 烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应 5h， 出料， 得自制表面活性剂； 按重量份数预计， 依次取80份基体树脂， 15份聚丙烯酸锌树 脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树 脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联。

44、剂和丙酮加入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化锆球磨 珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机 中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合 4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为卡波 姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 说明书 7/8 页 9 CN 108148488 A 9 50份氧化石墨烯。 所述磷脂为蛋黄卵磷脂。 0022 实例9 按重量份数计， 依次取30。

45、份苯酐， 18份二乙二醇， 10份乙二醇， 10份丙二醇， 6份反丁烯 二酸， 15份顺丁烯二酸酐， 50份苯乙烯， 先将苯酐、 二乙二醇、 乙二醇、 丙二醇加入带回流装 置的三口烧瓶中， 于温度为200条件下， 加热回流反应6h后， 再向三口烧瓶中加入反丁烯 二酸和顺丁烯二酸酐， 继续于温度为185条件下， 加热回流反应5h， 随后以10/min速率 逐步降温至155， 再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa， 保压45min后， 再向三口烧瓶中加 入苯乙烯， 并以500r/min转速搅拌混合60min， 再于搅拌状态下， 自然冷却降温至60， 出 料， 得基体树脂； 按重量份数计， 依次取。

46、120份 （N-脒基） 十二烷基丙烯酰胺， 45份聚乙二醇磷 酸酯， 4份二茂铁， 8份对二氯苯， 加入烧杯中， 并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器， 于温 度为50， 转速为800r/min条件下， 恒温搅拌反应5h， 出料， 得自制表面活性剂； 将海泡石倒 入粉碎机中， 粉碎后过300目筛， 得海泡石粉， 并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质 量比为1： 20混合浸泡5h， 过滤， 得滤饼， 并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性， 再将洗 涤后的滤饼转入烘箱中， 于温度为100条件下， 干燥至恒重， 得干燥滤饼， 再将所得干燥滤 饼转入马弗炉， 于温度为290条件下， 焙烧4h， 随。

47、炉冷却至室温， 出料， 得改性海泡石； 按重 量份数预计， 依次取80份基体树脂， 15份聚丙烯酸锌树脂， 20份自制表面活性剂， 15份填料， 10份卡波姆， 3份偶联剂， 30份丙酮， 先将填料、 基体树脂、 聚丙烯酸锌树脂、 偶联剂和丙酮加 入球磨罐中， 并按球料质量比为30： 1加入氧化锆球磨珠， 球磨混合6h， 出料， 得球磨料， 再将 所得球磨料， 自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中， 于转速为800r/min条件下， 以200mL/ min速率向混料机中物料持续通入氩气， 搅拌混合4h后， 停止搅拌并停止通入氩气， 出料， 灌 装， 即得控释型海洋防污涂料。 所述卡波姆为卡波姆934P。 所述偶联剂为硅烷偶联剂。 所述 填料是由以下重量份数的原料组成： 30份卵磷脂， 50份氧化石墨烯， 改性海泡石30份。 所述 磷脂为蛋黄卵磷脂。 0023 对比例： 天津某材料科技有限公司生产的海洋防污涂料。 0024 将实例1至9所得防污涂料和对比例产品进行性能检测， 具体检测方法如下： 检测涂膜表面藤壶幼体附着率以及对硅藻附着的抑制率， 具体检测结果如表1所示： 表1： 性能检测表 由表1检测结果可知， 本发明所得控释型海洋防污涂料具有优异的防污效果。 说明书 8/8 页 10 CN 108148488 A 10 。