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聚碳酸酯树脂组合物及其模制品.pdf

  • 上传人:奻奴
  • 文档编号:8654471
  • 上传时间:2020-10-21
  • 格式:PDF
  • 页数:15
  • 大小:1.62MB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201010622497.2

    申请日:

    20101224

    公开号:

    CN102250458B

    公开日:

    20160127

    当前法律状态:

    有效性:

    有效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C08L69/00,C08L83/10,C08L33/12

    主分类号:

    C08L69/00,C08L83/10,C08L33/12

    申请人:

    第一毛织株式会社

    发明人:

    河斗汉,权宁喆

    地址:

    韩国庆尚北道

    优先权:

    10-2010-0046096

    专利代理机构:

    北京德琦知识产权代理有限公司

    代理人:

    陈万青;王珍仙

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    内容摘要

    本发明公开了一种聚碳酸酯树脂组合物以及用该聚碳酸酯树脂组合物制成的模制品,所述聚碳酸酯树脂组合物包括:(A)约5wt%至约89wt%的聚碳酸酯树脂;(B)约10wt%至约94wt%的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;(C)约1wt%至约70%的改性丙烯酸类共聚物。

    权利要求书

    1.一种聚碳酸酯树脂组合物,包括:(A)5wt%至89wt%的聚碳酸酯树脂;(B)10wt%至94wt%的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;和(C)1wt%至70wt%的改性丙烯酸类共聚物;其中,所述改性丙烯酸类共聚物具有10,000克/摩尔至40,000克/摩尔的重均分子量,其中所述改性丙烯酸类共聚物为20wt%至99.9wt%的芳族或脂环族丙烯酸类化合物和0.1wt%至80wt%的能与所述芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的化合物的共聚物,其中所述芳族或脂环族丙烯酸类化合物包括(甲基)丙烯酸环己酯、乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基硫代苯基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-环己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-苄基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯或它们的组合,且能与所述芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的所述化合物包括甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、不饱和羧酸、酸酐、含羟基的丙烯酸酯、酰胺、腈、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯类或它们的组合。 2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂可具有3至120克/10分钟的熔体流动指数。 3.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包括1wt%至99wt%的聚碳酸酯嵌段和1wt%至99wt%的聚硅氧烷嵌段。 4.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和所述改性丙烯酸类共聚物以12:88至99:1的重量比混合。 5.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包括以下添加剂:抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺合剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、耐火剂、耐候剂、着色剂、紫外线吸收剂、紫外线阻挡剂、阻燃剂、填料、成核剂、粘合助剂、粘合剂或它们的组合。 6.一种模制品,由根据权利要求1~5中任意一项所述的聚碳酸酯树脂组合物制得。

    说明书

    技术领域

    本公开涉及一种聚碳酸酯树脂组合物和使用该聚碳酸酯树脂组合物的 模制品。

    背景技术

    聚碳酸酯树脂具有优异的韧性、抗冲击性、热稳定性、自熄特性、尺寸 稳定性以及耐热性,所以它适用于电气-电子产品、汽车零件、透镜以及玻璃 替代材料。但是当将聚碳酸酯树脂用于要求透明度的产品时,会导致产品耐 擦伤性不如玻璃,以及产品长时间暴露在阳光下变黄的问题。

    此外,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂具有不同于聚碳酸酯树脂的优 异的耐候性、透明度、粘附性以及如挠曲强度和挠曲应变等强度,所以适用 于粘合剂、照明材料和建筑材料。然而,它具有较差的抗冲强度,所以不适 用于在特定厚度下要求足够的抗冲强度的薄产品。

    当聚碳酸酯树脂和PMMA树脂熔合时,预期能提供优异的抗冲击性和 优异的划擦特性。但是这两种树脂的相容性差,且两者的折射率之差很大, 所得产物不透明,外观质量差,且抗冲击性和耐擦伤性会变差。

    最近,人们经常通过喷漆来生产具有如高光泽等华丽外观的产品。然而 这需要多个工艺,且次品率和有害挥发成分的产生率增大,由此增加了成本。

    为了解决这些问题,已开发出无需喷漆的材料,但是它仍然无法满足提 供如抗冲击性、耐热性、耐擦伤性等全部所需物理性能。

    发明内容

    本发明的一个方面提供具有优异的抗冲击性、耐擦伤性、透明度、耐热 性、流动性以及着色性能的聚碳酸酯树脂组合物。

    本发明的另一方面提供一种使用所述聚碳酸酯树脂组合物制得的模制 品。

    根据本发明的一个方面,提供一种聚碳酸酯树脂组合物,所述聚碳酸酯 树脂组合物包括:

    (A)约5wt%至约89wt%的聚碳酸酯树脂;

    (B)约10wt%至约94wt%的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;和

    (C)约1wt%至约70wt%的改性丙烯酸类共聚物。

    所述聚碳酸酯树脂可具有约3至约120克/10分钟的熔体流动指数 (MFI)。

    所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可包括约1wt%至约99wt%的聚碳酸酯嵌 段和约1wt%至约99wt%的聚硅氧烷嵌段。

    所述改性丙烯酸类共聚物可为芳族或脂环族丙烯酸类化合物和能与所 述芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的化合物的共聚物。所述芳族或脂环族 丙烯酸类化合物可包括(甲基)丙烯酸环己酯、乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2- 乙基硫代苯基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸 苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙 酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-甲 基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯,2-(4-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-丙基 苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4- 甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-环己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、 2-(2-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-氯 苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-苯基苯基) 乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-苄基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯或它们的组合,且 能与所述芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的所述化合物可为甲基丙烯酸烷 基酯、丙烯酸烷基酯、不饱和羧酸、酸酐、含羟基的丙烯酸酯、酰胺、腈、 烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯类或它们的组合。

    所述改性丙烯酸类共聚物可具有约5,000克/摩尔至约50,000克/摩尔, 特别为约10,000克/摩尔至约40,000克/摩尔的重均分子量。

    所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和所述改性丙烯酸类共聚物可以约12∶88 至约99∶1的重量比混合。

    所述聚碳酸酯树脂组合物可进一步包括碳黑。

    所述聚碳酸酯树脂组合物可进一步包括选自抗菌剂、热稳定剂、抗氧化 剂、脱模剂、光稳定剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、 掺合剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、耐火剂、耐候剂、着色剂、 紫外线(UV)吸收剂、紫外线(UV)阻挡剂、阻燃剂、填料、成核剂、粘 合助剂、粘合剂或它们的组合中的添加剂。

    根据本发明的另一方面,提供一种由所述聚碳酸酯树脂组合物制得的模 制品。

    在下文中,将详细描述本发明的其他方面。

    所述聚碳酸酯树脂组合物在抗冲击性、耐擦伤性、透明度、耐热性、流 动性以及着色性能之间具有优异的性能平衡。因此,它适用于非喷漆工艺, 并且也适用于如电子元件、汽车零件等模制品。

    附图说明

    图1是表示在测量FDI(落镖冲击强度)后根据实施例11的样品的延展 状态的照片。

    图2是表示在测量FDI后根据对比例5的样品的破裂状态的照片。

    具体实施方式

    在下文中将详细描述示例性实施方式。然而,这些实施方式仅是示例性 的,且本发明不限于此。

    如文中所用,当未提供特殊定义时,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸 酯”和“甲基丙烯酸酯”。

    如文中所用,当未提供特殊定义时,术语“取代的”是指氢被选自由卤素 (F、Cl、Br、I)、羟基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、肼叉 基、羰基、氨甲酰基、硫醇基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐,磷酸基 或其盐、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C1至C20烷氧 基、C6至C30芳基、C6至C30芳氧基、C3至C30环烷基、C3至C30环烯 基、C3至C30环炔基或它们的组合组成的组中的至少一种取代基取代。

    根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物包括聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯 -聚硅氧烷共聚物和改性丙烯酸类共聚物。

    下文将详细描述根据各实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中所含的各示 例性组分。

    (A)聚碳酸酯树脂

    聚碳酸酯树脂可通过以下化学通式1的二酚与碳酰氯、氢卤酸酯、碳酸 酯中的一种化合物或它们的组合反应制得。

    [化学通式1]

    在以上化学通式1中,

    A是选自单键、取代或未取代的C1至C30直链或支链烷撑基、取代或 未取代的C2至C5亚烯基、取代或未取代的C2至C5烷叉基、取代或未取 代的C1至C30直链或支链的卤代烷撑基、取代或未取代的C5至C6环烷撑 基、取代或未取代的C5至C6环亚烯基、取代或未取代的C5至C10环烷叉 基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C1至C20直链或 支链的烷撑氧基、氢卤酸酯、碳酸酯、CO、S或SO2中的连接体。

    R1和R2各自独立地选自由取代或未取代的C1至C30烷基和取代或未取 代的C6至C30芳基组成的组中,且

    n1和n2独立地为0至4的整数。

    以上化学通式1表示的二酚可组合使用以构成聚碳酸酯树脂的重复单 元。二酚包括对苯二酚、间苯二酚、4,4′-二羟基联苯、2,2-二(4-羟苯基)丙烷 (称作“双酚-A”)、2,4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、二(4-羟苯基)甲烷、1,1- 二(4-羟苯基)环己烷、2,2-二(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羟苯 基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、二 (4-羟苯基)亚砜、二(4-羟苯基)酮、二(4-羟苯基)醚等。在一个实施方式中, 可优选这些二酚中的2,2-二(4-羟苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或 1,1-二(4-羟苯基)环己烷。在另一个实施方式中,可更优选2,2-二(4-羟苯基) 丙烷。

    在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂具有约10,000克/摩尔至约200,000克 /摩尔范围内的重均分子量,且在另一个实施方式中,其具有约15,000克/摩 尔至80,000克/摩尔范围内的重均分子量,但不限于此。

    聚碳酸酯树脂可为用两种或更多种不同的二酚得到的聚碳酸酯树脂的 混合物。聚碳酸酯树脂可为直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳 酸酯共聚物等。

    直链聚碳酸酯树脂可包括双酚-A类聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可 包括由如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能团芳族化合物与二酚和碳酸酯反应 的产物。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量,多官能团芳族化合物的含量可为 约0.05至约2摩尔%。聚酯碳酸酯共聚物树脂可包括由双官能团羧酸与二酚 和碳酸酯反应的产物。碳酸酯可包括碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯和碳酸亚乙 酯。

    当在310℃、1.2kgf下测量时,聚碳酸酯树脂可具有约3至约120克/10 分钟的熔体流动指数(MFI)。

    基于聚碳酸酯树脂组合物的总重量,聚碳酸酯树脂的含量可为约5wt% 至约89wt%,特别为约10wt%至约80wt%。聚碳酸酯树脂在此含量内时,抗 冲强度、耐热性和可加工性之间具有优异的性能平衡。

    (B)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物

    聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包括聚碳酸酯嵌段和聚硅氧烷嵌段。

    聚碳酸酯嵌段包括由前述聚碳酸酯树脂A衍生的结构单元。

    聚硅氧烷嵌段可包括由以下化学通式2表示的结构单元。

    [化学通式2]

    在以上化学通式2中,

    R3和R4相同或不同,且为氢、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或 未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代 的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的 C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、取代或未取代的C6 至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基、或者NRR’(其中R和R’ 相同或不同,且为氢或取代或未取代的C1至C20的烷基),且2≤m<10,000。

    在以上化学通式2中,2≤m<10,000,特别地2≤m<1,000。当m在以上范 围内时,抗冲击性优异,并且因为能保持合适的粘性而适用于挤出工艺。

    聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可包括约1wt%至约99wt%的聚碳酸酯嵌段和 约1wt%至约99wt%的聚硅氧烷嵌段,特别是约40wt%至约80wt%的聚碳酸 酯嵌段和约20wt%至约60wt%的聚硅氧烷嵌段。当所包括的聚碳酸酯嵌段和 聚硅氧烷嵌段在以上比率内时,可提高抗冲击性。

    聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可具有约10,000克/摩尔至约30,000克/摩尔, 特别是约15,000克/摩尔至约22,000克/摩尔的重均分子量。当聚碳酸酯-聚硅 氧烷共聚物具有上述范围内的重均分子量时,可提高抗冲击性。

    聚碳酸酯树脂组合物的抗冲击性会因下文所述的改性丙烯酸类共聚物 变差。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可增强这种变差了的抗冲击性。

    基于聚碳酸酯树脂组合物的总重量,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的含量可 为约10wt%至约94wt%,特别是约15wt%至约90wt%。

    当聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的含量在以上范围内时,在抗冲强度,耐热 性和可加工性之间具有优异的性能平衡。

    (C)改性丙烯酸类共聚物

    改性丙烯酸类共聚物是芳族或脂环族丙烯酸类化合物和能与该芳族或 脂环族丙烯酸类化合物共聚的化合物的共聚物。

    芳族或脂环族丙烯酸类化合物是指被芳族化合物或脂环族化合物取代 的(甲基)丙烯酸酯化合物。芳族化合物可包括取代或未取代的C6至C30芳基 化合物,或者取代或未取代的C6至C30芳氧基化合物,且脂环族化合物可 包括取代或未取代的C3至C30环烷基化合物,取代或未取代的C3至C30 环烯基化合物,或者取代或未取代的C3至C30环炔基化合物。

    芳族或脂环族丙烯酸类化合物的实例包括(甲基)丙烯酸环己酯、乙基苯 氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基硫代苯基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氨基苯基(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、 (甲基)丙烯酸-3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2-甲基苯基)乙基(甲 基)丙烯酸酯、2-(3-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲基苯基)乙基(甲基) 丙烯酸酯、2-(4-丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基 (甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-环己基苯基)乙 基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯苯基)乙基(甲基) 丙烯酸酯、2-(4-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸 酯、2-(3-苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-苄基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯 或它们的组合,并且在一个实施方式中,优选(甲基)丙烯酸环己酯、乙基苯 氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯或它们的组合,但不限于此。

    改性丙烯酸类共聚物包括芳族或脂环族丙烯酸类化合物,如上文所述的 化合物,所以它可提供具有优异着色性能的优异外观质量。另外,与普通的 丙烯酸类共聚物相比,折射率增加,从而在与聚碳酸酯树脂共混时提供优异 的相容性。因此,聚碳酸酯树脂组合物的耐擦伤性以及着色性能和透明度也 得到提高。

    能与芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的化合物是单官能团不饱和化 合物。这种化合物的实例包括甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等;丙烯酸烷基酯,例如 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等; 不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸等;酸酐,例如马来酸酐;含羟基的(甲 基)丙烯酸酯,例如丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸单甘油 酯等;酰胺,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等;腈,例如丙烯腈、甲基丙烯 腈等;含环氧基的化合物,如烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等; 芳族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;或它们的组合,并且在一 个实施方式中,可优选甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯,但不限于此。

    改性丙烯酸类共聚物可包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸苯酯的共聚 物。

    改性丙烯酸类共聚物可为约20wt%至约99.9wt%的芳族或脂环族丙烯酸 类化合物和约0.1wt%至约80wt%的能与该芳族或脂环族丙烯酸类化合物共 聚的化合物的共聚物,特别是约40wt%至约80wt%的芳族或脂环族丙烯酸类 化合物和约20wt%至约60wt%的能与该芳族或脂环族丙烯酸类化合物共聚的 化合物的共聚物。

    当芳族或脂环族丙烯酸类化合物和能与该芳族或脂环族丙烯酸类化合 物共聚的化合物在以上含量比率内共聚时,改性丙烯酸类共聚物的平均折射 率可保持在约1.495或更高。

    改性丙烯酸类共聚物可根据普通的本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合来制 备。

    改性丙烯酸类共聚物比用普通方法制备的丙烯酸类共聚物树脂具有更 高的折射率。换句话说,改性丙烯酸类共聚物可具有与聚碳酸酯树脂相同的 折射率,例如约1.495至约1.59或约1.51至约1.59范围内的折射率。当改 性丙烯酸类共聚物具有如在此范围内的更高折射率时,它在和聚碳酸酯树脂 共混时具有优异的相容性。例如,当改性丙烯酸类共聚物和聚碳酸酯树脂共 混时,因为改性丙烯酸类共聚物的相容性更好且折射率更高,所以它与聚碳 酸酯树脂更好地捏合。因此,可以减少常规混合物中因折射率差异引起的透 明度和着色性能变差。从而,可以改善聚碳酸酯树脂组合物的耐擦伤性以及 着色性能和透明度。

    改性丙烯酸类共聚物具有约5,000克/摩尔至约100,000克/摩尔,特别为 约5,000克/摩尔至约50,000克/摩尔,且更特别为约10,000克/摩尔至约40,000 克/摩尔的重均分子量。当改性丙烯酸类共聚物具有上述范围内的重均分子量 时,在混合过程中不会产生碳化或分解,并可获得与聚碳酸酯树脂的优异的 相容性和透明度。

    基于聚碳酸酯树脂组合物的总重量,改性丙烯酸类共聚物树脂的含量可 为约1wt%至约70wt%,特别为约4wt%至约50wt%。

    当改性丙烯酸类共聚物树脂的含量在以上范围内时,可获得优异的相容 性、抗冲击性和耐擦伤性。

    聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)和改性丙烯酸类共聚物(C)可以约12∶88 至约99∶1,特别以约15∶85至约90∶10的重量比混合。当它们在以上重量比 的范围内混合时,可在抗冲击性,耐擦伤性,透明度,耐热性,流动性和着 色性能之间获得优异的性能平衡。

    (D)其他的添加剂

    根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可进一步包括以下添加剂:抗 菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机材料添加剂、表面活 性剂、偶联剂、增塑剂、掺合剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、 耐火剂、耐候剂、着色剂、紫外线(UV)吸收剂、紫外线(UV)阻挡剂、 阻燃剂、填料、成核剂、粘合助剂、粘合剂或它们的组合。

    抗氧化剂可包括苯酚类、亚磷酸酯类、硫醚类或胺类抗氧化剂。脱模剂 可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡 或聚乙烯蜡。耐候剂可为二苯甲酮类或胺类耐候剂,且着色剂可包括染料或 颜料。紫外线(UV)阻挡剂可包括二氧化钛(TiO2)或碳黑,填料可包括玻 璃纤维、碳纤维、氧化硅、云母、氧化铝、粘土、碳酸钙、硫酸钙或玻璃珠, 且成核剂可包括滑石或粘土。

    碳黑可非限制性地为任何导电碳黑,并包括石墨化碳、炉黑、乙炔黑、 科琴黑等。

    只要不使聚碳酸酯树脂组合物的特性变差,可包含预定量的添加剂。在 一个实施方式中,基于100重量份的聚碳酸酯树脂组合物,添加剂的含量可 为约40重量份或更少,特别为约0.1至约30重量份。

    此外,聚碳酸酯树脂组合物可用公知的方法制备。例如,将该实施方式 的各组分和添加剂混合,并在挤出机中熔融挤出成粒状。

    根据另一个实施方式,提供一种使用根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂 组合物模制得到的产品。聚碳酸酯树脂组合物可用多种方法制成模制品,例 如注塑、吹塑、挤压成型、热成型等。特别地,聚碳酸酯树脂组合物可用于 要求抗冲击性、耐擦伤性、透明度和耐热性的各种模制品,例如电子元件、 汽车零件等。

    以下实施例更详细地说明本公开。然而,应理解本公开不限于这些实施 例。

    根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物包括以下各个组分。

    (A)聚碳酸酯树脂

    (A-1)使用第一毛织株式会社生产的MFI(310℃,1.2kgf)为8克/10 分钟的INFINO聚碳酸酯。

    (A-2)使用第一毛织株式会社生产的MFI(310℃,1.2kgf)为19克/10 分钟的INFINO聚碳酸酯。

    (A’)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂

    使用第一毛织株式会社生产的SD-0150。

    (B)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物

    使用IDEMITSU生产的Tarflon。

    (C)改性丙烯酸类共聚物

    (C-1)使用重均分子量为20,000克/摩尔,并根据普通悬浮聚合由65wt% 的甲基丙烯酸甲酯和35wt%的甲基丙烯酸苯酯聚合而制备的共聚物。

    (C-2)使用重均分子量为40,000克/摩尔,并根据普通悬浮聚合由65wt% 的甲基丙烯酸甲酯和35wt%的甲基丙烯酸苯酯聚合而制备的共聚物。

    (C’)聚甲基丙烯酸甲酯

    使用LGMMA生产的重均分子量为90,000克/摩尔的L-84。

    (D)添加剂

    使用‘韩国碳黑(KoreaCarbonBlack)’生产的Hi-BLACK碳黑。

    (E)橡胶

    使用MITSUBISHIRAYONCOMPANY生产的C-223A。

    实施例1~14和对比例1~8

    使用上述组分,按下表1~3中示出的组成来制备实施例1~14和对比 例1~8的聚碳酸酯树脂组合物。

    按下表1~3中示出的组成混合各组分,并用45Φ的双螺杆挤出机挤出, 然后在1000℃下在除湿干燥器中干燥4小时以提供挤出的颗粒。

    (实验例)

    将所得颗粒在80℃下干燥4小时,并用注射容量(injectionperformance) 为6盎司的注塑机在210至230℃的料筒温度、100℃的模具温度和30秒的 模塑周期的条件下注塑,以提供用于测量物理性能的ASTM哑铃状样品。用 以下方法测定该样品的物理性能,且结果示于下表1~3中。

    1)透光率:根据ASTMD1003测定2.8T样品。

    2)浑浊度:根据ASTMD1003测定2.8T样品。

    3)铅笔硬度:使样品在23℃、50%的相对湿度下保持48小时,并根据 JISK5401标准测定铅笔硬度。参照JISK5401,在23℃下制备重500g、厚 3mm、长10cm且宽10cm的样品,并划擦样品表面5次后用裸眼观察划痕。 当样品表面显出两道或更多道铅笔划痕时,评定铅笔硬度等级。

    (铅笔硬度等级)

    6B-5B-4B-3B-2B-B-HB-F-H-2H-3H-4H-5H-6H

    较软较硬

    4)BSP(球型划痕(BalltypeScratchProfile))宽度:用直径为0.7mm 的球端碳化钨铁笔以1kgf的负荷承重,并以75毫米/分钟的速度刻划,用表 面轮廓仪测定粗糙度和划痕宽度。

    5)FDI(落镖冲击强度):根据ASTMD5420在低温(-30℃)下测定 FDI破裂能量。通过在7kgf的负荷下从1米高处落重来测试具有3.2T厚的 样品,并观察该样品状态,测量破碎时的吸收能量。

    6)无切口-IZOD抗冲强度:根据ASTMD256测定厚度为1/8”的无切口 -IZOD样品。

    7)热变形温度:根据ASTMD648在18.56kgf的负荷下测定。

    8)MFI(熔体流动指数):根据ASTMD1238在250℃、10kgf的负荷 下测定。

    9)着色性能:根据第一毛织的方法用裸眼观察注塑的彩色片状样品。

    ◎:优异

    ○:中等

    X:差

    表1

    *N.B.:未破裂

    表2

    表3

    **重量份:基于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂、(B)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚 物和(C)改性丙烯酸类共聚物的总重量。

    ***延展:测量FDI后样品的“延展”状态,表示FDI的数值。

    ****破裂:在测量FDI后样品的“破裂”状态,表示在低温下(-30℃)样品被落球破 碎时的FDI数值。

    图1为表示测量FDI后根据实施例11的样品的“延展”状态的照片;且 图2为表示测量FDI后根据对比例5的样品的“破裂”状态的照片。在这种情 况下,图1和图2拍照尺寸为100毫米×100毫米。

    参照图1和图2,人们明白当对样品施加冲击时,将样品分为“延展”状 态和“破裂”状态。因此,可以比较模制品的抗冲击性。

    由表1至表3可确定,与不含改性丙烯酸类共聚物的对比例1和4,不 含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的对比例2、3和5,不含改性丙烯酸类共聚物 和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的对比例6和7以及含有聚甲基丙烯酸甲酯而非 改性丙烯酸类共聚物的对比例8相比,根据一个实施方式,包括聚碳酸酯树 脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和改性丙烯酸类共聚物的实施例1~14具有更 优异的如高透明度、耐擦伤性、抗冲击性、耐热性、流动性和着色性能等物 理性能的平衡。

    此外,从包括各种量的改性丙烯酸类共聚物以及恒定量的聚碳酸酯-聚硅 氧烷共聚物的实施例1~5可确定,通过增加改性丙烯酸类共聚物的含量,可 改进耐擦伤性。

    从表1和表2可确定,不含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的对比例2和3 的抗冲击性显著下降;且不含改性丙烯酸类共聚物的对比例1和4的耐擦伤 性显著下降。

    此外,表3显示用碳黑的着色外观比较。实施例11~14因为优异的着 色性能而具有优异的外观质量;但为了提高耐冲击性而分别包括橡胶和ABS 树脂的对比例6和7,以及包括聚甲基丙烯酸甲酯的对比例8具有比实施例 差的外观质量。

    另外,包括具有不同粘度的两种聚碳酸酯树脂混合物的实施例12几乎 不影响如透明度、耐擦伤性、抗冲击性、耐热性等物理特性。因此,认为它 能控制模制品的粘度。

    尽管已结合当前认为是实际可行的示例性实施方式说明了本发明,应理 解的是本发明不限于已公开的实施方式,相反,应该覆盖包括在所附权利要 求的精神和范围内的各种修改和等价替换。因此,应理解前述实施方式为示 例性的,但不以任何方式限制本发明。

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    聚碳酸酯 树脂 组合 及其 制品
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