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1、(10)申请公布号 CN 102250262 A (43)申请公布日 2011.11.23 CN 102250262 A *CN102250262A* (21)申请号 201010621573.8 (22)申请日 2010.12.28 C08C 19/14(2006.01) C08C 19/04(2006.01) (71)申请人 广东海洋大学 地址 524088 广东省湛江市麻章区湖光岩东 (72)发明人 钟杰平 侯婷婷 李程鹏 廖双泉 杨磊 李思东 何兰珍 李颖 (74)专利代理机构 湛江市三强专利事务所 44203 代理人 庞爱英 (54) 发明名称 一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法 (。
2、57) 摘要 一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法， 用 盐酸调蒸馏水溶液的 pH 值至小于 1， 并通入氯气 至饱和， 在紫外光照射下， 加入添加有特定氧化系 统和非离子表面活性剂稳定的天然胶乳， 同时进 行氧化降解和预氯化， 至形成稳定的悬浮液后， 停 止加入天然胶乳， 并继续通入氯气进行深度氯化 以生产 CNR。本发明是可以在天然胶乳氯化的同 时， 对CNR的粘度进行调节， 得到不同粘度的CNR。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 CN 102250262 A1/1 页 2 1. 一种可控粘度氯化天然橡胶。
3、的制备方法， 其特征是用盐酸调蒸馏水溶液的 pH 值至 小于 1， 并通入氯气至饱和， 在紫外光照射下， 加入添加有特定氧化系统和非离子表面活性 剂稳定的天然胶乳， 同时进行氧化降解和预氯化， 至形成稳定的悬浮液后， 停止加入天然胶 乳， 并继续通入氯气进行深度氯化以生产 CNR。 2. 根据一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法， 其特征是所述的氧化系统是双氧水和 高锰酸钾， 双氧水和过硫酸盐， 双氧水和硝酸盐， 以及双氧水和氯酸钾。 3. 根据一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法， 其特征是所述的非离子表面活性剂是 平平加 O 或 OP-10。 权 利 要 求 书 CN 102250262 A1。
4、/2 页 3 一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法。 背景技术 0002 氯化天然橡胶 (CNR) 是天然橡胶的一种重要衍生物， 外观为白色或淡黄色粉末， 广泛用于油漆、 涂料、 粘合剂、 油墨、 颜料等领域。一般在天然胶乳制备氯化橡胶的工艺中， 直接采用氯气对天然胶乳进行氯化， 所得到的 CNR 产品的粘度 ( 分子量 ) 没有选择性， 难以 得到所需粘度的产品。针对以上问题， 本发明提出了一种天然胶乳制备 CNR 胶过程中， 调控 CNR粘度的新方法。 该方法能够在天然胶乳氯化过程中， 同时实现对CNR分子链的选择性降 解， 。
5、所制备的 CNR 的含氯量可以达到 60以上， 其粘度可控制在 5 40 和 40mPa.s(20 CNR 甲苯溶液， 25 ) 范围， 适合于油墨， 涂料和胶粘剂使用。 发明内容 0003 本发明的目的是提供一种可控粘度氯化天然橡胶的制备方法， 在使用天然胶乳制 备 CNR 过程中对其粘度的调控。 0004 本发明是用盐酸调蒸馏水溶液的 pH 值至小于 1， 并通入氯气至饱和， 在紫外光照 射下， 加入添加有特定氧化系统 ( 如双氧水和高锰酸钾， 双氧水和过硫酸盐， 双氧水和硝酸 盐， 以及双氧水和氯酸钾 ) 和非离子表面活性剂 ( 平平加 O 或 OP-10) 稳定的天然胶乳， 同 时进行。
6、氧化降解和预氯化， 至形成稳定的悬浮液后， 停止加入天然胶乳， 并继续通入氯气进 行深度氯化以生产 CNR。 0005 本发明是可以在天然胶乳氯化的同时， 对 CNR 的粘度进行调节， 得到不同粘度的 CNR。 具体实施方式 0006 实施例 1 0007 取80L去离子水放入搪瓷或聚四氟乙烯反应釜中， 加入一定量强酸(盐酸或硫酸) 并调节其 pH 至小于 1， 然后通入氯气至饱和， 待用。另取 20L 干胶含量为 20 50的天然 胶乳， 加入 0.12-1.0kg 的表面活性剂 ( 平平加 O 或 OP-10)， 再加入 200-800g 过硫酸盐 ( 过 硫酸钾， 过硫酸钠或者过硫酸铵等。
7、 ) 和 500-2000mL 双氧水 ( 含量为 30 )， 搅拌均匀。在 紫外光照射下， 边搅拌边将混合均匀后的胶乳缓慢加入到pH小于1的蒸馏水中， 于30-50 下进行预氯化。至形成稳定的悬浮液后 ( 氯化度为 20-30 )， 停止加入天然胶乳。在紫外 光照射下， 继续通入氯气进行深度氯化。深度氯化进行 8-16 小时后， 就得到 CNR 产品了。 所制备的 CNR 的氯化度可以达到 60以上， 所得到的 CNR 粘度可以控制为 5 10， 10-20， 20-40 或 40mPa.s 以上。 0008 实施例 2 0009 取80L去离子水放入搪瓷或聚四氟乙烯反应釜中， 加入一定量强。
8、酸(盐酸或硫酸) 说 明 书 CN 102250262 A2/2 页 4 并调节其 pH 至小于 1， 然后通入氯气至饱和， 待用。另取 20L 干胶含量为 20 50的天然 胶乳， 加入 0.12-1.0kg 的表面活性剂 ( 平平加 O 或 OP-10)， 再加入 200-800g 高锰酸钾， 搅 拌均匀。 在紫外光照射下， 边搅拌边将混合均匀后的胶乳缓慢加入到pH小于1的蒸馏水中， 于 30-60下进行预氯化。至形成稳定的悬浮液后 ( 氯化度为 20-30 )， 停止加入天然胶 乳。此时， 分批加入 - 定量的 300-1000mL 双氧水 ( 含量为 30 )。在紫外光照射下， 继续 。
9、通入氯气进行深度氯化。深度氯化进行 8-16 小时后， 就得到 CNR 产品了。所制备的 CNR 的 氯化度可以达到 60以上， 所得到的 CNR 粘度可以控制为 5 10， 10-20， 20-40 或 40mPa.s 以上。 0010 实施例 3 0011 取80L去离子水放入搪瓷或聚四氟乙烯反应釜中， 加入一定量强酸(盐酸或硫酸) 并调节其 pH 至小于 1， 然后通入氯气至饱和， 待用。另取 20L 干胶含量为 20 50的天 然胶乳， 加入 0.12-1.0kg 的表面活性剂 ( 平平加 O 或 OP-10)， 再加入 300-800g 氯酸钾， 和 200-1000mL双氧水(含量。
10、为30)， 搅拌均匀。 在紫外光照射下， 边搅拌边将混合均匀后的 胶乳缓慢加入到 pH 小于 1 的蒸馏水中， 于 30-60下进行预氯化。至形成稳定的悬浮液后 ( 氯化度为 20-30 )， 停止加入天然胶乳。在紫外光照射下， 继续通入氯气进行深度氯化。 深度氯化进行 g-16 小时后， 就得到 CNR 产品了。所制备的 CNR 的氯化度可以达到 60以 上， 所得到的 CNR 粘度可以控制为 5 10， 10-20， 20-40 或 40mPa.s 以上。 0012 实施例 4 0013 取80L去离子水放入搪瓷或聚四氟乙烯反应釜中， 加入一定量强酸(盐酸或硫酸) 并调节其 pH 至小于 。
11、1， 然后通入氯气至饱和， 待用。另取 20L 干胶含量为 20 50的天然 胶乳， 加入 0.12-1.0kg 的表面活性剂 ( 平平加 O 或 OP-10)， 再加入 100-400g 硝酸盐 ( 硝酸 钾， 硝酸钠或者硝酸铵等 )、 100-400g 过氧化硫酸钾和 200-1000mL 双氧水 ( 含量为 30 )， 搅拌均匀。在紫外光照射下， 边搅拌边将混合均匀后的胶乳缓慢加入到 pH 小于 1 的蒸馏水 中， 于 30-60下进行预氯化， 至形成稳定的悬浮液后 ( 氯化度为 20-30 )， 停止加入天然 胶乳。在紫外光照射下， 继续通入氯气进行深度氯化。深度氯化进行 8-16 小时后， 就得到 CNR 产品了。所制备的 CNR 的氯化度可以达到 60以上。所得到的 CNR 粘度可以控制为 5 10， 10-20， 20-40 或 40mPa.s 以上。 说 明 书 。