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多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生物及其制备方法与应用.pdf

  • 上传人：万林****人
  • 文档编号：8649932
  • 上传时间：2020-10-19
  • 格式：PDF
  • 页数：16
  • 大小：545.57KB
    • 摘要
    申请专利号：

    CN201210038571.5

    		 申请日：

    20120220
    公开号：

    CN102617303A

    		 公开日：

    20120801
    当前法律状态：

    		有效性：

    有效
    法律详情：

    IPC分类号：

    C07C43/225,C07C41/30,C09K19/18

    		 主分类号：

    C07C43/225,C07C41/30,C09K19/18
    申请人：

    石家庄诚志永华显示材料有限公司
    发明人：

    张兴,华瑞茂,李宁
    地址：

    050091 河北省石家庄市新石北路362号
    优先权：

    CN201210038571A
    专利代理机构：

    北京纪凯知识产权代理有限公司

    		 代理人：

    关畅
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    内容摘要

    本发明公开了一种多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生物及其制备方法与应用。该衍生物的结构通式如式I所示。该化合物制备过程中，采用交叉偶联的方法，原料易得，合成路线简单，适合规模化工业生产。同时所述化合物具有较大的光学各向异性(Δn)，适合的介电各向异性(Δε)，较好的光学、化学稳定性，可作为液晶组合物的组分，用于调节液晶组合物的光学各向异性(Δn)及介电各向异性(Δε)，故此类化合物在液晶显示方面有一定的应用前景。

    权利要求书

    1.式I所示化合物，式I所述式I中，R选自C-C的烷基、含有取代基的C-C的烷基、C-C的烷氧基、含有取代基的C-C的烷氧基；所述取代基均选自-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-、-O(CO)O-、-S-、-C＝C-、-C≡C-、F、Cl、CN和CF中的至少一种；R选自F、-CF、-OCF、C-C的烷基和C-C的烷氧基中的至少一种；Y和Y为氟原子或氢原子。 2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I中，R选自C-C的直链烷基、C-C的直链烷氧基，具体选自C-C的直链烷基和C-C的直链烷氧基中的至少一种；R选自C-C的直链烷基、C-C的直链烷氧基、F和OCF中的至少一种，具体选自C-C的直链烷基、C-C的直链烷氧基、-F和-OCF中的至少一种。 3.根据权利要求1-2任一所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物选自下述化合物中的任意一种：所述R均为C-C的直链烷基和C-C的直链烷氧基中的至少一种。 4.一种制备权利要求1-3任一所述式I化合物的方法，包括如下步骤：1)将式(a)所示含氟对位R基取代碘苯化合物与3-甲基-1-丁炔-3-醇在四三苯基膦合钯的催化下发生偶联反应得到式(b)所示含氟对位R基取代3-甲基-3-醇丁炔苯，再将所述式(b)所示含氟对位R基取代3-甲基-3-醇丁炔苯在NaOH的作用下脱去丙酮，得到式(c)所示端炔化合物；2)将式(d)所示对溴取代碘苯化合物在四三苯基膦合钯的催化下与三甲基硅乙炔发生偶联反应，得到式(e)所示对溴取代苯炔衍生物；3)将所述步骤1)所得式(c)所示端炔化合物与步骤2)所得式(e)所示对溴取代苯炔衍生物在四三苯基膦合钯的催化下发生偶联反应，得到式(f)所示取代苯炔基苯炔衍生物，再将所述式(f)所示取代苯炔基苯炔衍生物在KCO的作用下脱去三甲基硅基，得到式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物；4)将步骤3)所得式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物与式(h)所示化合物在四三苯基膦合钯的催化下发生偶联反应，得到所述式I所示化合物； 5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述式(a)所示含氟对位R基取代碘苯化合物与3-甲基-1-丁炔-3-醇的投料摩尔比为1∶1.2～2.0，具体为1∶1∶3～1.8，更具体为1∶1.5；所述式(b)所示含氟对位R基取代3-甲基-3-醇丁炔苯与NaOH的投料摩尔比为1∶2～5，具体为1∶2.8～3；所述步骤2)中，所述式(d)所示取代对溴碘苯化合物与三甲基硅乙炔的投料摩尔比为1∶0.8～2.0，具体为1∶1.1；所述步骤3)中，所述式(c)所示端炔化合物与式(e)所示对溴取代苯炔衍生物的投料摩尔比为1∶0.8～1.2，具体为1∶0.9～1.1，更具体为1∶1；所述式(f)所示取代苯炔基苯炔衍生物与KCO的投料摩尔比为1∶0.1％～20％，具体为1∶1％～10％；所述步骤4)中，所述式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物与式(h)所示化合物的投料摩尔比为1∶1.2～2.0，具体为1∶1.3～1.8，更具体为1∶1.5；所述步骤1)至步骤4)中，所述四三苯基膦合钯的用量均为式(a)所示含氟对位R基取代碘苯化合物、式(d)所示取代对溴碘苯化合物、式(e)所示对溴取代苯炔衍生物所示或式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物的投料摩尔用量的0.1～5％，具体为0.3～1％。 6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于：所述步骤1)、步骤3)、步骤4)偶联反应步骤中，温度均为50～110℃，具体均为50～70℃；时间均为4～15小时，具体均为6～8小时；所述步骤2)偶联反应步骤中，温度为0～40℃，具体为15～25℃；时间为10～24小时，具体16～20小时；所述在NaOH的作用下脱去丙酮的反应步骤中，温度为80～110℃，具体为100～110℃；时间为4～8小时，具体为5～6小时；所述在KCO作用下脱去三甲基硅基的反应步骤中，温度为0～40℃，具体为20～30℃；时间为2～8小时，具体为4～6小时；所述步骤1)至步骤4)的反应气氛均为惰性气氛，具体均为氩气；所述步骤1)至步骤4)的反应均在有机溶剂中进行；所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲醇、三乙胺和甲苯中的至少一种。 7.根据权利要求4-6任一所述的方法，其特征在于：所述式(a)至式(h)中，R、R、Y和Y的定义均与权利要求1相同。 8.权利要求1-3任一所述化合物在制备液晶材料或液晶半导体材料中的应用。 9.包含权利要求1-8任一所述化合物的液晶材料或液晶半导体材料。

    说明书

    技术领域

    本发明属于液晶化合物合成及应用领域，涉及一种多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生 物及其制备方法与应用。

    背景技术

    液晶作为一种显示材料，因为其特殊的物理、化学、光学特性，20世纪中叶开始 被广泛应用在轻薄型的显示技术上。人们熟悉的物质状态(又称相)为气、液、固， 较为生疏的是电浆和液晶。当具有特殊结构的分子化合物按特定比例混合后，才会具 有液晶相，它们可以流动，又拥有晶体的光学性质。目前液晶的定义，已放宽至囊括 了在某一温度范围具有液晶相，而在较低温度为正常结晶体的物质。而液晶的组成物 质是某些有机化合物，也就是以碳为中心所构成的化合物。同时具有两种物质状态的 液晶，是以分子间力量组合的，它们有特殊光学性质，又对电磁场敏感，因而极有实 用价值。

    目前，在显示领域，TFT液晶技术已经成为主流技术，它主要可以分为以下几种 显示模式：扭曲向列型(TN)、平面转换技术型(IPS)和垂直排列型(VA)。除上述 3种TFT-LCD显示模式外，还可以以FFS和OCB等TFT-LCD模式进行显示，但由于 种种原因，这其他模式尚未真正实现大规模生产。

    对TN型TFT液晶材料而言，要求其旋转黏度低，光学各向异性(Δn)较大，液 晶相覆盖范围更宽；对IPS和FFS型TFT液晶材料而言，要求其旋转黏度低，介电常 数(Δε)比TN型TFT液晶材料更大；对VA型TFT液晶材料而言，要求其介电常数 为较大的负值(-Δε)，旋转黏度低，光学各向异性大(Δn)。此外，为了降低驱动电压， 降低功耗，要求各类液晶材料降低阈值电压，故应在适当范围内增大介电各向异性(| Δε|)。

    在TN、STN液晶显示中广泛使用的端基为氰基的液晶材料，如含氰基的联苯类、 苯基环己烷类液晶，尽管其具有较高的Δε和良好的电光性能，但研究表明，含端氰 基的化合物易于引入离子性杂质，电压保持率低，而且其粘度与具有相同分子结构的 含氟液晶相比仍较高，这些不利因素限制了该类液晶化合物在TFT-LCD中的应用。而 酯类液晶虽然具有合成方法简单、种类繁多、相变区间较宽的特点，但其较高的粘度 也同样导致在TFT-LCD配方中用量大为减少。因此，开发改良满足以上要求的新型液 晶化合物成为液晶化学研究工作的重点。

    新型的多二苯乙炔类液晶化合物属于高共轭分子，光学各向异性(Δn)大，清亮 点高，稳定性好，可作为添加剂用于改善混合液晶的Δn以及清亮点，也可用来降低 配方的黏度并提高响应速度。而通过向分子的侧向或末端引入氟原子、三氟甲基等极 性基团，使液晶具有极性高、粘度低、电阻率高、电压保持率V.H.R高等多项优势， 并能够有效改善液晶材料的介电各向异性。另外，侧向取代基的存在可增加分子宽度， 从而减少分子的组装密度，使液晶材料的熔点降低，在液晶显示材料方面具有开发应 用的价值意义。

    发明内容

    本发明的目的是提供一种多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生物及其制备方法与应用。

    本发明提供的多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生物，如式I所示，

    式I

    所述式I中，R1选自C1-C15的烷基、含有取代基的C1-C15的烷基、C1-C15的烷氧 基、含有取代基的C1-C15的烷氧基；所述取代基均选自-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-、 -O(CO)O-、-S-、-C＝C-、-C≡C-、F、Cl、CN和CF3中的至少一种；

    R2选自F、-CF3、-OCF3、C1-C15的烷基和C1-C15的烷氧基中的至少一种；

    Y1和Y2为氟原子或氢原子。

    具体的，所述式I中，R1选自C1-C15的直链烷基、C1-C15的直链烷氧基，具体选 自C1-C7的直链烷基和C1-C7的直链烷氧基中的至少一种；

    R2选自C1-C15的直链烷基、C1-C15的直链烷氧基、F和OCF3中的至少一种，具 体选自C1-C5的直链烷基、C1-C5的直链烷氧基、-F和-OCF3中的至少一种。

    更具体的，所述式I所示化合物选自下述化合物中的任意一种：

    所述R1均为C1-C7的直链烷基和C1-C7的直链烷氧基中的至少一种。

    本发明提供的制备所述式I化合物的方法，包括如下步骤：

    1)将式(a)所示含氟对位R1基取代碘苯化合物与3-甲基-1-丁炔-3-醇在四三苯 基膦合钯的催化下发生偶联反应得到式(b)所示含氟对位R1基取代3-甲基-3-醇丁炔 苯，再将所述式(b)所示含氟对位R1基取代3-甲基-3-醇丁炔苯在NaOH的作用下脱 去丙酮，得到式(c)所示端炔化合物；

    2)将式(d)所示对溴取代碘苯化合物在四三苯基膦合钯的催化下与三甲基硅乙 炔发生偶联反应，得到式(e)所示对溴取代苯炔衍生物；

    3)将所述步骤1)所得式(c)所示端炔化合物与步骤2)所得式(e)所示对溴 取代苯炔衍生物在四三苯基膦合钯的催化下发生偶联反应，得到式(f)所示取代苯炔 基苯炔衍生物，再将所述式(f)所示取代苯炔基苯炔衍生物在K2CO3的作用下脱去三 甲基硅基，得到式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物；

    4)将步骤3)所得式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物与式(h)所示化合物在 四三苯基膦合钯的催化下发生偶联反应，得到所述式I所示化合物；

    上述方法的反应流程式如下所示：

    上述方法的所述步骤1)中，所述式(a)所示含氟对位R1基取代碘苯化合物与 3-甲基-1-丁炔-3-醇的投料摩尔比为1∶1.2～2.0，具体为1∶1.3～1.8，更具体为1∶1.5；所 述式(b)所示含氟对位R1基取代3-甲基-3-醇丁炔苯与NaOH的投料摩尔比为1∶2～5， 具体为1∶2.8～3；

    所述步骤2)中，所述式(d)所示取代对溴碘苯化合物与三甲基硅乙炔的投料摩 尔比为1∶0.8～2.0，具体为1∶1.1；

    所述步骤3)中，所述式(c)所示端炔化合物与式(e)所示对溴取代苯炔衍生 物的投料摩尔比为1∶0.8～1.2，具体为1∶0.9～1.1，更具体为1∶1；所述式(f)所示取 代苯炔基苯炔衍生物与K2CO3的投料摩尔比为1∶0.1％～20％，具体为1∶1％～10％；

    所述步骤4)中，所述式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物与式(h)所示化合 物的投料摩尔比为1∶1.2～2.0，具体为1∶1.3～1.8，更具体为1∶1.5；

    所述步骤1)至步骤4)中，所述四三苯基膦合钯的用量均为式(a)所示含氟对 位R1基取代碘苯化合物、式(d)所示取代对溴碘苯化合物、式(e)所示对溴取代苯 炔衍生物所示或式(g)所示取代苯炔基苯端炔化合物的投料摩尔用量的0.1～5％，具 体为0.3～1％。

    所述步骤1)、步骤3)、步骤4)偶联反应步骤中，温度均为50～110℃，具体均 为50～70℃；时间均为4～15小时，具体均为6～8小时；

    所述步骤2)偶联反应步骤中，温度为0～40℃，具体为15～25℃；时间为10～24 小时，具体16～20小时；

    所述在NaOH的作用下脱去丙酮的反应步骤中，温度为80～110℃，具体为 100～110℃；时间为4～8小时，具体为5～6小时；所述在K2CO3作用下脱去三甲基硅 基的反应步骤中，温度为0～40℃，具体为20～30℃；时间为2～8小时，具体为4～6小 时；

    所述步骤1)至步骤4)的反应气氛均为惰性气氛，具体均为氩气；所述步骤1) 至步骤4)的反应均在有机溶剂中进行；所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲醇、三乙胺、 甲苯中的至少一种，用量以能完全溶解反应物为准。

    上述方法中，所述式(a)至式(h)中，R1、R2、Y1和Y2的定义均与前述相同。

    上述本发明提供的式I所示化合物在制备液晶材料或液晶半导体材料中的应用及 包含该化合物的液晶材料或液晶半导体材料，也属于本发明的保护范围。

    本发明提供的多氟取代二(苯乙炔基)苯衍生物，是将氟原子取代基引入至苯基二 乙炔类液晶的侧向，使此类化合物在兼具有苯基二乙炔类液晶宽向列范围、高Δn等 优点的同时，并获得了低熔点、低粘度的优势。该类化合物具有较大的光学各向异性 (Δn)，较高的清亮点，适合的介电各向异性(Δε)及较好的光学化学稳定性等优良 的液晶物性特征。而此类化合物原料易得，合成路线简单易行，适合规模化工业生产， 故可用作液晶单体与现有已知的其他液晶化合物组成液晶组合物用作液晶显示材料， 进一步调节液晶组合物的光学各向异性(Δn)和介电各向异性(Δε)。

    具体实施方式

    下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所 述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。

    实施例1

    本实施例为2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-1，3-二氟 -5-丙基苯的制备

    步骤1-1：4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇的合成

    在三口瓶中加入1，3-二氟-2-碘-5-丙基苯(0.2mol)56.4g、四三苯基膦合钯1g (0.87mmol，0.4mol％)与四氢呋喃50ml，高纯氩气保护下将体系加热至60℃，滴加3- 甲基-1-丁炔-3-醇21.8g(0.3mol)。滴毕保持温度偶联反应5h，降温后加饱和氯化铵水 溶液洗涤，分液萃取，过柱分离，正己烷重结晶，得到白色固体产物4-(2，6-二氟-4- 丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇40.5g(0.17mol)，收率85％。

    步骤1-2：2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯的合成

    将4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇40.5g(0.17mol)、NaOH 20g (0.5mol，2.94eq)、溶剂甲苯150ml加入至烧瓶中，加热至100-110℃回流5h，加入水 200ml，分液萃取，过柱分离，得到淡黄色液体产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯17.2g (0.095mol)，GC：97％，收率56％。

    步骤2：((4-溴苯基)乙炔基)三甲基硅烷的合成

    将4-溴碘苯10g(0.035mol)、三甲基硅乙炔3.8g(0.039mol)，三乙胺40ml、四 三苯基膦合钯0.5g(0.44mmol)高纯氩气保护下室温15-25℃搅拌偶联反应16小时， 加水分液，蒸干溶剂后过柱分离，得到白色固体产物((4-溴苯基)乙炔基)三甲基硅 烷7.58g，收率85％。

    步骤3-1：((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)三甲基硅烷的合成

    将((4-溴苯基)乙炔基)三甲基硅烷4.05g(0.016mol)、四三苯基膦合钯0.2g (0.17mmol，)、溶剂三乙胺40ml混合，在高纯氩气保护下加热至50℃，滴加步骤1-2 所得产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯(0.016mol)3g与20ml甲苯的混合溶液，滴毕 保持60℃偶联反应5h。降温后加入水40ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱分离，无水 乙醇重结晶，得到白色固体产物((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)三甲基 硅烷4.74g，GC：99％，收率60％。

    步骤3-2：2-((4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯的合成

    将((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)三甲基硅烷4.9g(0.014mol)、 K2CO3 0.1g(0.7mmol)、溶剂甲醇150ml加入至烧瓶中，室温20-30℃搅拌5h，过柱 分离，得到白色固体产物2-((4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯3g，收率79％。

    步骤4：2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙 基苯的合成

    将2-((4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯1.5g(5.36mmol)、四三苯基膦合 钯0.1g(0.09mmol，0.8mol％)、溶剂三乙胺20ml混合，在高纯氩气保护下加热至50℃， 滴加3，5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯2.2g(8.04mmol)与10ml甲苯的混合溶液，滴毕保 持60℃偶联反应5h。降温后加入水20ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱，乙醇重结晶， 得到白色固体目标产物2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-1，3- 二氟-5-丙基苯2g，收率79％。

    实验结果如下：

    (1)高效液相色谱纯度：99.30％

    (2)化合物清亮点：cp：129.13℃

    (3)MS分析数据：

      分子式   特征离子(M/Z+)及丰度(％)   C26H15F7O   476(M+、100)、448(30)、379(38)

    (4)1HNMR(CDCl3/TMS)：7.485～7.578(q，4H)，7.158～7.185(d，2H)，6.755～6.782(d， 2H)，2.564～2.615(t，2H)，1.562～1.659(q，2H)，0.924～0.973(t，3H)。

    实施例2

    本实施例为2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-3-氟苯基)乙炔基)-1，3- 二氟-5-丙基苯的制备

    步骤1-1：4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇的合成

    在三口瓶中加入1，3-二氟-2-碘-5-丙基苯(0.2mol)56.4g、四三苯基膦合钯1g (0.87mmol，0.4mol％)与四氢呋喃50ml，高纯氩气保护下将体系加热至60℃，滴加3- 甲基-1-丁炔-3-醇21.8g(0.3mol)。滴毕保持温度偶联反应5h，降温后加饱和氯化铵水 溶液洗涤，分液萃取，过柱分离，正己烷重结晶，得到白色固体产物4-(2，6-二氟-4- 丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇40.5g(0.17mol)，收率85％。

    步骤1-2：2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯的合成

    将4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇40.5g(0.17mol)、NaOH 20g (0.5mol，2.94eq)、溶剂甲苯150ml加入至烧瓶中，加热至100-110℃回流5h。后加入 水200ml，分液萃取，过柱分离，得到淡黄色液体产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯 17.2g(0.095mol)，GC：97％，收率56％。

    步骤2：((4-溴-2-氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷的合成

    将2-氟-4-溴碘苯10.5g(0.035mol)、三甲基硅乙炔3.8g(0.039mol)，三乙胺40ml、 四三苯基膦合钯0.5g(0.44mmol)高纯氩气保护下室温15-25℃搅拌偶联反应16小时， 加水分液，蒸干溶剂后过柱分离，得到白色固体产物((4-溴-2-氟苯基)乙炔基)三甲基硅 烷8.12g，收率85％。

    步骤3-1：((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷的合成

    将((4-溴-2-氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷4.34g(0.016mol)、四三苯基膦合钯0.2g (0.17mmol，)、溶剂三乙胺40ml混合，在高纯氩气保护下加热至50℃，滴加步骤1-2 所得产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯(0.016mol)3g与20ml甲苯的混合溶液，滴毕 保持60℃偶联反应5h。降温后加入水40ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱分离，无水 乙醇重结晶，得到白色固体产物((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-氟苯基)乙炔基) 三甲基硅烷5g，GC：99％，收率60％。

    步骤3-2：2-((3-氟-4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯的合成

    将((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷5.2g (0.014mol)、K2CO3 0.1g(0.7mmol)、溶剂甲醇150ml加入至烧瓶中，室温20-30℃ 搅拌反应5h，过柱分离，得到白色固体产物2-((3-氟-4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5- 丙基苯3.2g，收率79％。

    步骤4：2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-3-氟苯基)乙炔基)-1，3-二氟- 5-丙基苯的合成

    将2-((3-氟-4-乙炔基苯基)乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯1.6g(5.36mmol)、四三苯基 膦合钯0.1g(0.09mmol，0.8mol％)、溶剂三乙胺20ml混合，在高纯氩气保护下加热至 50℃，滴加3，5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯2.2g(8.04mmol)与10ml甲苯的混合溶液， 滴毕保持60℃偶联反应5h。降温后加入水20ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱，乙醇 重结晶，得到白色固体目标产物2-((4-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-3-氟苯基) 乙炔基)-1，3-二氟-5-丙基苯2.1g，收率79％。

    实验结果如下：

    (1)高效液相色谱纯度：99.50％

    (2)化合物清亮点：cp：147.07℃

    (3)MS分析数据：

     分子 式   特征离子(M/Z+)及丰度(％)  C26H14F8O   494(M+、100)、466(28)、397(35)

    (4)1HNMR(CDCl3/TMS)：7.448～7.474(t，1H)，7.328～7.359(t，2H)，7.189～7.257(t， 2H)，6.760～6.787(d，2H)，2.569～2.620(t，2H)，1.611～1.711(q，2H)，0.925～0.974(t，3H)。

    实施例3

    本实施例为2-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-5-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙 炔基)-1，3-二氟苯的制备

    步骤1-1：4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇的合成

    在三口瓶中加入1，3-二氟-2-碘-5-丙基苯(0.2mol)56.4g、四三苯基膦合钯1g (0.87mmol，0.4mol％)与四氢呋喃50ml，高纯氩气保护下将体系加热至60℃，滴加3- 甲基-1-丁炔-3-醇21.8g(0.3mol)。滴毕保持温度偶联反应5h，降温后加饱和氯化铵水 溶液洗涤，分液萃取，过柱分离，正己烷重结晶，得到白色固体产物4-(2，6-二氟-4- 丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2醇40.5g(0.17mol)，收率85％。

    步骤1-2：2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯的合成

    将4-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇40.5g(0.17mol)、NaOH 20g (0.5mol，2.94eq)、溶剂甲苯150ml加入至烧瓶中，加热至100-110℃回流5h，加入水 200ml，分液萃取，过柱分离，得到淡黄色液体产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯17.2g (0.095mol)，GC：97％，收率56％。

    步骤2：((4-溴-2，6-二氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷的合成

    将1，3-二氟-5-溴-2-碘苯11.2g(0.035mol)、三甲基硅乙炔3.8g(0.039mol)，三乙 胺40ml、四三苯基膦合钯0.5g(0.44mmol)高纯氩气保护下室温15-25℃搅拌偶联反应 16小时，加水分液，蒸干溶剂后过柱分离，得到白色固体产物((4-溴-2，6-二氟苯基) 乙炔基)三甲基硅烷8.66g，收率85％

    步骤3-1：((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2，6-二氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷的 合成

    将((4-溴-2，6-二氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷4.62g(0.016mol)、四三苯基膦合钯0.2g (0.17mmol，)、溶剂三乙胺40ml混合，在高纯氩气保护下加热至50℃，滴加步骤1-2 所得产物2-乙炔基-1，3-二氟-5-丙基苯(0.016mol)3g与20ml甲苯的混合溶液，滴毕 保持60℃偶联反应5h。降温后加入水40ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱分离，无水 乙醇重结晶，得到白色固体产物((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2，6-二氟苯基)乙炔 基)三甲基硅烷5.24g，GC：99％，收率60％。

    步骤3-2：5-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-乙炔基-1，3-二氟苯的合成

    将((4-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2，6-二氟苯基)乙炔基)三甲基硅烷5.43g (0.014mol)、K2CO3 0.1g(0.7mmol)、溶剂甲醇150ml加入至烧瓶中，室温20-30℃ 搅拌反应5h后，过柱分离，得到白色固体产物5-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-乙 炔基-1，3-二氟苯3.4g，收率79％。

    步骤4：2-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-5-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔 基)-1，3-二氟苯的合成

    将5-((2，6-二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-2-乙炔基-1，3-二氟苯1.7g(5.36mmol)、四三 苯基膦合钯0.1g(0.09mmol，0.8mol％)、溶剂三乙胺20ml混合，在高纯氩气保护下加 热至50℃，滴加3，5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯2.2g(8.04mmol)与10ml甲苯的混合溶 液，滴毕保持60℃偶联反应5h，降温后加入水20ml洗涤，过滤，蒸干甲苯，过柱， 乙醇重结晶，得到白色固体目标产物2-((3，5-二氟-4-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)-5-((2，6- 二氟-4-丙基苯基)乙炔基)-1，3-二氟苯2.2g，收率79％。

    实验结果如下：

    (1)高效液相色谱纯度：99.20％

    (2)化合物清亮点：cp：175.76℃

    (3)MS分析数据：

     分子式   特征离子(M/Z+)及丰度(％)  C26H13F9O   512(M+、100)、484(30)、415(37)

    (4)1HNMR(CDCl3/TMS)：7.218～7.244(d，2H)，7.131～7.156(d，2H)，6.766～6.794(d， 2H)，2.574～2.625(t，2H)，1.638～1.717(q，2H)，0.928～0.977(t，3H)。

    实验例4

    本实验例为本实施例1产品化合物进行液晶性能测试。

    步骤：选取合适的母体，将实施例1产品化合物(IA)以5％的比例溶于母体， 测试常规参数。根据母体中所添加比例线性拟合其常规参数(清亮点、Δn(25℃，589nm)、 介电常数ε(25℃，1000Hz))。

    测试参数与拟合参数如表1所示。

    表1、实施例1制备所得式IA所示化合物的液晶性能测试参数与拟合参数列表

      化合物   cp(℃)   Δn   ε∥   ε⊥   Δε   母体   56.78   0.1249   8.110   4.830   3.280   母体+5％化合物(IA)   60.05   0.1339   8.735   4.880   3.855   化合物(IA)   122.18   0.3049   20.610   5.830   14.780

    母体：石家庄诚志永华显示材料公司(中国)生产的商品液晶，编号SLC061022B。

    由表1可知，本发明提供的化合物具有作为液晶显示材料的必要特性，其清亮点 较高，并具有较大的光学各向异性(Δn)，适合的介电各向异性(Δε)，可作为液晶显 示材料中的一种，用来调节液晶组合物的Δn和Δε。

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