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1、(10)授权公告号 CN 101967362 B (45)授权公告日 2013.02.06 CN 101967362 B *CN101967362B* (21)申请号 201010500526.8 (22)申请日 2010.09.30 C09J 163/00(2006.01) C09J 179/02(2006.01) C09J 11/04(2006.01) C09K 3/10(2006.01) (73)专利权人 北京科技大学 地址 100083 北京市海淀区学院路 30 号 (72)发明人 高瑾 李晓刚 廖翔 萧以德 (74)专利代理机构 北京东方汇众知识产权代理 事务所 ( 普通合伙 ) 1。
2、1296 代理人 刘淑芬 CN 101643607 A,2010.02.10, 全文 . CN 1308660 A,2001.08.15, 全文 . US 6440332 B1,2002.08.27, 全文 . 姜海等 . 导电聚苯胺防腐密封胶试验研 究 .科技风 .2008, 全文 . (54) 发明名称 一种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶及其 制备方法 (57) 摘要 本发明一种钢结构件上防缝隙腐蚀专用电化 学活性密封胶及其制备方法, 该密封胶包括 A 组 分和 B 组分, A 组分为环氧树脂 E51、 环氧丙烷丁 基醚 660、 苄基缩水甘油醚 692 和锌粉, B 组分为 固化剂、 导。
3、电态聚苯胺和锌粉。按本发明所述配 方和方法制备成防缝隙腐蚀专用电化学活性密封 胶。 这种密封胶可以常温固化, 室温下粘度最低可 达到 30 秒, 粘结强度最高可达到 0.6MPa, 剪切强 度最高可达到 15MPa, 模拟样品在盐雾加速试验 1000h 后继续在室内放置 4000h, 缝隙部位没有任 何腐蚀破坏现象发生。 这种密封胶成本低廉、 工艺 简单, 具有良好的良好物理密封性能和优异的阴 极保护性能。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 韩建平 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1。
4、/1 页 2 1. 一种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶, 其特征在于, 该密封 胶主要成分为 2 份 A 组分和 1 份 B 组分 ; 所述 A 组分的主成分 : 环氧树脂 E51 质量百分比为 6 9 环氧丙烷丁基醚 660 质量百分比为 1 苄基缩水甘油醚 692 质量百分比为 1 Zn 粉质量百分比为 89 92 ; 所述 B 组分的主成分 : 固化剂质量百分比为 9 12 Zn 粉质量百分比为 80 83 导电态聚苯胺质量百分比为 8。 2. 根据权利要求 1 所述的防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶, 其特征在于, 所述 Zn 粉 的标称粒度范围为 800 2000 目, 所述导电态聚苯。
5、胺的粒径范围是 20 40m。 3. 根据权利要求 1 所述的防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶, 其特征在于, 所述固化 剂为腰果壳油, 胺值在 330 350mgKOH/g。 4. 根据权利要求 1 所述的防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶的制备方法, 其特征在 于, 具体包括以下步骤 : 1.制备A组分 : 按比例分别称取环氧树脂E51、 环氧丙烷丁基醚660和苄基缩水甘油醚 692 混合后, 机械搅拌 15 20 分钟, 待混合充分后缓缓加入锌粉, 边搅拌边加入, 机械搅拌 20 30 分钟, 直至锌粉全部变成糊状, 得到组分 A ; 2. 制备 B 组分 : 按比例分别称取固化剂和聚苯胺混合。
6、后, 机械搅拌 15 20 分钟, 待混 合充分后缓缓加入锌粉, 边搅拌边加入, 机械搅拌2030分钟, 直至锌粉全部变成糊状, 得 到组分 B ; 3. 将上述步骤中得到 A 组分 2 份与 1 份 B 组分混合, 机械搅拌 20 30 分钟, 即得到防 缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶。 权 利 要 求 书 CN 101967362 B 2 1/4 页 3 一种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于钢结构件防缝隙腐蚀技术领域, 具体涉及一种防缝隙腐蚀专用电化学 活性密封胶及其制备方法。 背景技术 0002 缝隙腐蚀是发生在钢结构件缝隙中常见的腐蚀破坏现象。 。
7、它是局部腐蚀的一种形 式。 金属与金属或金属与非金属相接触, 例如金属与铆钉、 螺栓、 垫圈、 阀座、 沉积物、 海生物 等相接触, 会形成缝隙。钢结构件在海水或者氯化物等介质中会发生缝隙腐蚀。其结果是 破坏结合接处的完整性, 导致材料性能下降。从而导致一些重点工程, 如桥梁、 船坞等大型 钢结构件的服役安全性, 受到了严重影响。 0003 目前钢结构件缝隙腐蚀的控制措施主要有以下几种 : 0004 1) 合理设计。在设计和制造工艺上应尽可能避免造成缝隙结构。例如, 尽量用焊 接取代铆接或螺栓连接, 采用连续焊取代点焊, 并且在接触腐蚀介质的一侧避免孔洞和缝 隙。设计容器时, 应保证容器在排空。
8、时无残留溶液存在。连接部件的法兰盘垫圈要采用非 吸水性材料 ( 如聚四氟乙烯等 ) ; 0005 2)合理选择耐蚀性材料。 选择合适的耐缝隙腐蚀材料是控制缝隙腐蚀的有效方法 之一。例如, 含 Cr, Mo, Ni, N 量较高的不锈钢和镍基合金, 钛及钛合金, 某些铜合金等具有 较好的抗缝隙腐蚀性能。选材时既要考虑耐蚀性能, 同时还要注意经济因素。例如, Ti-Pd 合金 具有优异的抗热浓氯化物介质缝隙腐蚀性能, 但因其价格昂贵难以推广使用, 钛合金 表面渗 Pd 则可解决这一问题。 0006 3)采取电化学保护措施。 例如, 对不锈钢等钝化性金属材料, 将其电位降低到保护 电位以下, 而高于。
9、 Flade 电位区间, 这样既保证不产生点蚀, 也不引起缝隙腐蚀。 0007 目前钢结构件的缝隙腐蚀控制措施中还没有采用到电化学活性密封胶进行密封 防护的方法。 目前一般的物理屏蔽功能的密封胶如环氧树脂等对钢结构件上的缝隙结构也 仅仅能起到物理密封的作用, 固化后较脆, 抗疲劳、 剪切和弯曲性能较差, 粘结强度不高。 这 种物理屏蔽功能的密封胶一般流动性较差, 固化性能不佳, 不能很好的填充钢结构件的缝 隙结构 ; 并且这种物理屏蔽功能的密封胶耐候性差, 易发生开裂, 剥落, 等种种失效现象。 更 为严重的是, 一旦这种物理密封防护措施失效会导致加速腐蚀, 使一些重点工程, 如桥梁、 船坞等。
10、大型钢结构件的服役安全性, 受到了严重影响。 0008 考虑到经济上的因素, 以及目前一般的密封胶如环氧树脂等对钢结构件上的缝隙 腐蚀方面的缺点, 我们通过对一般密封胶进行重新设计和筛选, 添加了一些高性能的新型 原料, 选择了合适的制备工艺, 制备了一种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶, 并对实施这 种密封胶的模拟缝隙腐蚀的样品进行了长时间的盐雾加速试验, 由此确定了最佳的配方和 工艺, 得到了很好地满足钢结构件防缝隙腐蚀要求的电化学活性防腐蚀密封胶。 发明内容 说 明 书 CN 101967362 B 3 2/4 页 4 0009 为解决上述问题, 本发明的目的在于提供一种可在常温下固化粘结。
11、, 且工艺简单 可行、 成本低廉, 固化后的机械性能和腐蚀防护性能优良的防缝隙腐蚀专用电化学活性密 封胶及其制备方法。 0010 本发明的设计原则是为了保证密封胶的整体性能, 如固化前的流动性和填充能 力、 固化后抗疲劳、 剪切和弯曲性能、 粘结强度、 耐腐蚀性能等, 而且能够常温固化, 同时考 虑成本因素。 0011 本发明的技术方案是, 一种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶, 该密封胶主要成 分为 A 组分和 B 组分 ; 0012 所述 A 组分的主成分 : 环氧树脂 E51 质量百分比为 6 9 0013 环氧丙烷丁基醚 660 质量百分比为 1 0014 苄基缩水甘油醚 692 质量百。
12、分比为 1 0015 Zn 粉质量百分比为 89 92 ; 0016 所述 B 组分的主成分 : 固化剂质量百分比为 9 12 0017 Zn 粉质量百分比为 80 83 0018 导电态聚苯胺质量百分比为 8。 0019 进一步, 所述 Zn 粉的标称粒度范围为 800 2000 目, 所述导电态聚苯胺的粒径范 围是 20 40m。 0020 进一步, 所述固化剂为腰果壳油, 胺值在 330 350mgKOH/g。 0021 本发明的另一目的在于提供上述防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶的制备方法, 具体包括以下步骤 : 0022 1.制备A组分 : 按比例分别称取环氧树脂E51、 环氧丙烷丁基。
13、醚660和苄基缩水甘 油醚 692 混合, 机械搅拌 15 20 分钟, 待混合充分后缓缓加入锌粉, 边搅拌便加入, 机械搅 拌 20 30 分钟, 直至锌粉全部变成糊状, 得到组分 A ; 0023 2.制备A组分 : 按比例分别称取固化剂和导电态聚苯胺混合, 机械搅拌1520分 钟, 待混合充分后缓缓加入锌粉, 边搅拌便加入, 机械搅拌2030分钟, 直至锌粉全部变成 糊状, 得到组分 B ; 0024 3. 将上述步骤中得到 A 组分 2 份与 1 份 B 组分混合, 机械搅拌 0025 20 30 分钟, 即得到这种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶。 0026 本发明的优点在于 : 00。
14、27 1) 本发明的防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶有着良好的电化学性能, 具有阴极 保护和物理密封双重效果。 A组分和B组分混合后具有较低的粘度和较高的流动性, 能有效 填补容易发生缝隙腐蚀的缝隙结构。固化后的密封胶还具有一定的韧性、 抗疲劳、 抗弯曲、 抗剪切特性。 0028 2) 本发明的防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶的推广, 能减少钢结构件防腐蚀工 程施工的工序, 缩短施工时间, 同时显著降低防腐蚀工程的成本。 具体实施方式 0029 下面结合实施例对本发明技术方案作进一步说明。 0030 实施例 1 说 明 书 CN 101967362 B 4 3/4 页 5 0031 1 试验材料 。
15、: 12 块 Q235 冷轧板, 形状为 2mm45mm90mm。 0032 2 密封胶制备 : 称取 E51 环氧树脂 12g, 660 环氧丙烷丁基醚 2g, 692 苄基缩水甘油 醚 2g 混合, 机械搅拌 15 分钟, 将粒度范围为 800 目的 Zn 粉 178g 缓缓加入, 机械搅拌 20 分 钟后, 得到配制的 A 组分 200g ; 称取胺值在 330mgKOH/g 的腰果壳油固化剂 9g 和粒径范围 是 20m 的导电态聚苯胺 8g 混合, 机械搅拌 15 分钟, 将粒度范围为 800 目的 Zn 粉 83g 缓 缓加入, 机械搅拌 20 分钟后, 得到配制的 B 组分 10。
16、0g。 0033 3 制备用于模拟缝隙腐蚀的样品 : 先将 2 块冷轧板贴在一起, 下 面长度的 30mm 用 宽胶布紧密地缠住, 然后把上面掰开 30的角度, 做成一个侧面为 Y 型的样品, 然后把两侧 用另外两块冷轧板平行的盖住, 再用宽胶带整个紧密地缠住, 上面开口, 形成一个楔形模拟 钢结构件缝隙。总共需要制备 3 个这样的样品。 0034 4 实施防缝隙腐蚀 : 0035 1)将步骤2中制得的两组分混合, 充分搅拌灌入步骤3中制得样品, 充满三分之一 即可。 0036 2) 固化 : 将灌装好后的样品竖直放置 24h。 0037 5 密封胶电化学性能检测 : 这种密封胶不同于一般的密。
17、封胶, 它还具有阴极保护 的功能。因此将它的一些重要性能检测结果如下 : 0038 1) 室温潮湿处放置试验 : 在室内潮湿处放置 5000h, 发现缝隙部位仍紧密粘合, 无 腐蚀任何腐蚀现象发生 ; 而其它没有实施这种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶的部位, 则产生了一些锈迹。此外, 多次敲击和弯曲试验后后的样品, 没有发现开裂。以上表明种防 缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶在室温潮湿处具有良好的耐缝隙腐蚀性能和机械性能。 0039 2) 盐雾加速腐蚀试验 : 1000h 盐雾加速试验后, 发现除缝隙部位仍紧密粘合, 无腐 蚀任何腐蚀现象发生之外, 其它没有实施这种防缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶的。
18、部位则 被完全腐蚀。此外, 多次敲击和弯曲试验后后的样品, 没有发现开裂。以上表明这种防缝隙 腐蚀专用电化学活性密封胶具有良好的耐盐雾加速缝隙腐蚀性能和机械性能。 0040 3) 盐雾加速腐蚀试验后室内放置 : 1000h 盐雾加速试验后, 在室温半阳光处放置 4000h, 发现除缝隙部位仍紧密粘合, 无腐蚀任何腐蚀现象发生, 其它没有实施这种防缝隙 腐蚀专用电化学活性密封胶的部位, 则维持盐雾腐蚀试验后的腐蚀形貌。以上表明这种防 缝隙腐蚀专用电化学活性密封胶具有良好的阴极保护性能。 0041 6 密封常规性能检测 : 0042 说 明 书 CN 101967362 B 5 4/4 页 6 0。
19、043 实施例 2 0044 1 试验材料 : 同实施例 1。 0045 2 密封胶制备 : 称取 E51 环氧树脂 15g, 660 环氧丙烷丁基醚 2g, 692 苄基缩水甘油 醚 2g 混合, 机械搅拌 18 分钟, 将粒度范围为 900 目的 Zn 粉 180g 缓缓加入, 机械搅拌 25 分 钟后, 得到配制的 A 组分 200g ; 称取胺值在 340mgKOH/g 的腰果壳油固化剂 11g 和粒径范围 是 30m 的导电态聚苯胺 8g 混合, 机械搅拌 20 分钟, 将粒度范围为 900 目的 Zn 粉 82g 缓 缓加入, 机械搅拌 30 分钟后, 得到配制的 B 组分 100。
20、g。 0046 3 6 方法及结果同实施例 1。 0047 实施例 3 0048 1 试验材料 : 同实施例 1。 0049 2 密封胶制备 : 称取 E51 环氧树脂 18g, 660 环氧丙烷丁基醚 2g, 692 苄基缩水甘油 醚 2g 混合, 机械搅拌 20 分钟, 将粒度范围为 1000 目的 Zn 粉 184g 缓缓加入, 机械搅拌 25 分钟后, 得到配制的 A 组分 200g ; 称取胺值在 340mgKOH/g 的腰果壳油固化剂 12g 和粒径范 围是 40m 的导电态聚苯胺 8g 混合, 机械搅拌 20 分钟, 将粒度范围为 1000 目的 Zn 粉 80g 缓缓加入, 机械搅拌 30 分钟后, 得到配制的 B 组分 100g。 0050 3 6 方法及结果同实施例 1。 说 明 书 CN 101967362 B 6 。