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1、(10)申请公布号 CN 102040705 A (43)申请公布日 2011.05.04 CN 102040705 A *CN102040705A* (21)申请号 200910190562.6 (22)申请日 2009.10.13 C08F 220/28(2006.01) C08F 212/08(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 220/56(2006.01) C08F 218/08(2006.01) C08F 222/02(2006.01) C08F 212/36(20。
2、06.01) C08F 222/14(2006.01) (71)申请人 任旭 地址 518172 广东省深圳市龙岗区清林西路 留学人员创业园二园 203 (72)发明人 任旭 (54) 发明名称 一种制备环境友好型乳液聚合物的方法 (57) 摘要 本发明提供一种制备环境友好型乳液聚合物 的方法。该方法能够制备含环碳酸酯基的乳液聚 合物， 是合成新一代环保型非异氰酸酯聚氨酯主 要原料。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 CN 102040708 A1/1 页 2 1. 一种环境友好型环碳酸酯乳液聚合物， 主要由。
3、引发剂、 烯类单体、 环碳酸酯单体、 乳 化剂、 、 缓冲剂、 PH 调节剂和去离子水组成。 2. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的引发剂为过硫酸钠、 过硫 酸铵、 过硫酸盐 / 酸氢盐体系、 过硫酸盐 / 醇体系、 过氧化氢 / 亚铁盐体系， 引发剂用量为 0.05-1。 3. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的烯类单体是含量为 1-65 的 ( 甲基 ) 丙烯酸， ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯， ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯， ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯， ( 甲 基 ) 丙烯酸异辛酯， ( 甲基 ) 丙烯酸羟乙酯， ( 甲基 ) 丙烯酸羟丙酯，。
4、 苯乙烯、 醋酸乙烯酯， ( 甲基 ) 丙烯酰胺， 衣康酸、 马来酸、 二乙烯基苯、 乙二醇双丙烯酸酯、 马来酸二烯丙酯中的 一种或几种的组合。 4. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的环碳酸酯单体为丙烯酸缩 水甘油碳酸酯、 甲基丙烯酸缩水甘油碳酸酯， 其用量为 1-65。 5. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的乳化剂是具有阴离子型、 非 离子型的一种或两种功能。 6. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的缓冲剂及 PH 调节剂是氢氧 化钾、 氢氧化钠、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 氨水、 盐酸、 硫酸、 三乙胺、 三乙醇。
5、胺或二甲基乙醇胺中 的一种或几种混合物。 7. 根据权利要求 1 所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的去离子水的用量为 20-80。 权 利 要 求 书 CN 102040705 A CN 102040708 A1/2 页 3 一种制备环境友好型乳液聚合物的方法 【技术领域】 0001 本发明涉及一种制备环境友好型乳液聚合物的方法， 特别是制备含环碳酸酯基的 乳液聚合物， 可应用于合成新一代环保型非异氰酸酯聚氨酯材料。 【背景技术】 0002 环保问题在世界各地受到越来越多的重视， 无论是产品还是生产过程， 无毒、 无污 染的工艺更为重要。聚氨酯 (PU) 是指分子链中含有多个氨酯键 (。
6、-NH-COO-) 的聚合物的总 称， 广泛应用于交通、 建筑、 轻工、 纺织、 机电、 航空、 医疗卫生等领域， 是目前世界上 6 大合 成材料 (PE， PP， PVC， PS， PET， PU) 之一。近年来中国成为世界上聚氨酯发展最快的市场中 心， 据英国 IAL 咨询公司专家的资料， 中国 1982 年聚氨酯产量仅 7000 吨， 而到 2005 年达到 290 万吨， 年均增长率为 25， 预计 2010 年将达到 430 万吨， 年均增长率为 8.1。 0003 但合成聚氨酯的主要组份多异氰酸酯是对环境与人体健康有害的高毒性物质， 在 聚氨酯产品中不可避免的有残留， 而且制备多异。
7、氰酸酯的原料光气毒性更大。为克服这些 缺点， 科学家一直在努力寻找非异氰酸酯及非光气法生产聚氨酯的路线。 0004 美国专利 6,924,379、 5,153,333 和 4,835,289 中使用 CO2和环氧化合物反应制备 环状碳酸酯， 中国专利 CN1880311A 及 CN1995031A 使用 CO2和环氧大豆油合成环状碳酸酯 并进而合成非异氰酸酯聚氨酯， 中国专利 200810157426.2 提供了一种端环碳酸酯聚醚高 分子的合成方法。 0005 非异氰酸酯聚氨酯几乎对环境没有危害， 近年来引起人们的广泛关注， 随着人们 对非异氰酸酯聚氨酯研究的深入及其性能的不断改进与提高， 非。
8、异氰酸酯聚氨酯必将会用 于更多的领域， 成为聚氨酯行业的一个新亮点。 【发明内容】 0006 本发明提供一种乳液型环碳酸酯树脂， 用于进一步合成新一代环保型聚氨酯 - 非 异氰酸酯聚氨酯， 减少 VOC 的排放， 保护人类赖以生存的环境。 0007 本发明的合成方法如下 ： 在反应器中加入去离子水、 乳化剂、 引发剂、 缓冲剂， 升温 至80， 滴加乳化单体和引发剂溶液， 滴加结束后保温反应， 反应结束后， 降至45加PH调 节剂调 PH 值为 7-9。 0008 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的引发剂为过硫酸钠、 过硫酸铵、 过硫 酸盐 / 酸氢盐体系、 过硫酸盐 / 醇体系、。
9、 过氧化氢 / 亚铁盐体系， 引发剂用量为 0.05-1。 0009 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的去离子水所占的分量为 20-80。 0010 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的烯类单体是含量为1-65的(甲基) 丙烯酸， ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯， ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯， ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯， ( 甲基 ) 丙烯酸 异辛酯， ( 甲基 ) 丙烯酸羟乙酯， ( 甲基 ) 丙烯酸羟丙酯， 苯乙烯、 醋酸乙烯酯， ( 甲基 ) 丙烯 酰胺， 衣康酸、 马来酸、 二乙烯基苯、 乙二醇双丙烯酸酯、 马来酸二烯丙酯中的一种或几种的 组合。 说 明 书 CN 102。
10、040705 A CN 102040708 A2/2 页 4 0011 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的功能单体为丙烯酸缩水甘油碳酸酯 酯、 甲基丙烯酸缩水甘油碳酸酯， 其用量为 1-65。 0012 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的乳化剂是具有阴离子型、 非离子型的 一种或两种功能。 0013 如上所述的乳液聚合物， 其特征在于 ： 所述的缓冲剂及 PH 调节剂是氢氧化钾、 氢 氧化钠、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 氨水、 盐酸、 硫酸、 三乙胺、 三乙醇胺或二甲基乙醇胺中的一种或 几种混合物。 0014 本发明的有益效果是 ： 0015 1、 反应条件温和、 工艺过程。
11、简单， 便于操作 ； 0016 2、 原料价廉易得， 成本低。 0017 3、 不含有机溶剂， 更环保。 【具体实施方式】 0018 实施例 1 ： 0019 去离子水 55( 重量百分比、 下同 )， 过硫酸钠 0.25， 碳酸氢钠 0.1， 十二烷基苯磺酸 钠 1.1， NP-100.2， 苯乙烯 15， 丙烯酸丁酯 15， 丙烯酸缩水甘油碳酸酯 13.35。 0020 实施例 2 ： 0021 去离子水 48( 重量百分比、 下同 )， 过硫酸铵 0.25， 碳酸氢钠 0.1， 十二烷基硫酸钠 1.1， NP-400.2， 苯乙烯 18， 丙烯酸丁酯 10， 甲基丙烯酸甲酯 4.35， 丙烯酸缩水甘油碳酸酯 18。 0022 以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明， 不能认定 本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说， 在 不脱离本发明构思的前提下， 还可以做出若干简单推演或替换， 都应当视为属于本发明的 保护范围。 说 明 书 CN 102040705 A 。