聚衣康酸及其制备方法.pdf

《聚衣康酸及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《聚衣康酸及其制备方法.pdf（12页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 102108111 A (43)申请公布日 2011.06.29 CN 102108111 A *CN102108111A* (21)申请号 201010605616.3 (22)申请日 2010.12.27 C08F 222/02(2006.01) C02F 5/10(2006.01) (71)申请人 国家海洋局天津海水淡化与综合利 用研究所 地址 300192 天津市南开区科研东路 1 号 (72)发明人 吴东霞 侯纯扬 武杰 尹建华 吴芸芳 徐旭 徐娜 成国辰 (74)专利代理机构 北京市浩天知识产权代理事 务所 11276 代理人 刘云贵 雒纯丹 (54) 发。

2、明名称 聚衣康酸及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及聚衣康酸及其制备方法， 具体涉 及一种聚衣康酸以及一种快速、 高效制备聚衣康 酸的方法。本发明的聚衣康酸由衣康酸单羧酸盐 单体单元和衣康酸二羧酸盐单体单元构成， 其通 过标准聚氧化乙烯 (PEO) 用凝胶渗透色谱仪测定 的分子量范围为 1000 10000， 该聚合物为浅黄 色或暗红色液体， 属环境友好型产品。 该聚衣康酸 是以部分中和的衣康酸单体为原料， 在水相中采 用自由基聚合方法聚合而成。本发明的方法工艺 简单， 单体残余量少， 转化率高， 聚合时间短， 能耗 低， 无三废排出。 本发明的聚衣康酸盐对海水中碳 酸钙垢的形成和附着具有。

3、高效的抑制作用。可作 为海水利用(海水循环冷却、 海水淡化等)系统中 的阻垢剂、 分散剂、 缓蚀剂， 也可作为洗涤剂添加 剂， 螯合剂等。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 1 页 CN 102108114 A1/2 页 2 1. 一种聚衣康酸， 其特征在于， 其由衣康酸单羧酸盐单元和衣康酸二羧酸盐单元构 成， 其通过标准聚氧化乙烯 (PEO) 用凝胶渗透色谱仪测定的重均分子量和数均分子量均为 1000 10000， 优选数均分子量为 2000 6000， 重均分子量为 3000 7000 ； 更优选数。

4、均分 子量为 2800 5900， 重均分子量为 3300 6800。 2. 一种聚衣康酸， 其特征在于， 制备反应过程如下 ： 其中 M 代表碱金属， 其为一元碱， 优选氢氧化钠、 氢氧化钾 ； 或二元碱， 优选氢氧化钙 ； L 表示碱金属的化合价， 为 1 或者 2 ； R 代表 M 或 H， 但是在该聚衣康酸中， R 不全为 M 或者不全 为 H。 3. 一种聚衣康酸， 其特征在于， 其由衣康酸单羧酸盐单元和衣康酸二羧酸盐单元构成， 其通过下述方法制备 ： (a) 衣康酸单体与可溶性碱反应， 制备部分中和的衣康酸单体， (b) 通过引发剂在水相中聚合而得聚衣康酸。 4. 一种聚衣康酸的制。

5、备方法， 其特征在于， 该方法包括步骤 ： (a) 衣康酸单体与可溶性碱反应， 制备部分中和的衣康酸单体， (b) 通过引发剂在水相中聚合而得聚衣康酸。 5. 根据权利要求 3 所述聚衣康酸或权利要求 4 所述制备方法， 其中单体溶液是在加入 引发剂的过程中， 作为单独的一种溶液， 与引发剂同时缓慢滴加到反应器中。 6. 根据权利要求 3 所述聚衣康酸或权利要求 4 所述制备方法， 其中， 在步骤 (a) 中， 以 衣康酸中羧基的物质的量为基准， 衣康酸单体中羧基的中和度为 25 100， 优选 40 75， 更优选 75； 可溶性碱是一元碱， 优选氢氧化钠、 氢氧化钾 ； 或二元碱， 优选氢。

6、氧化钙。 7. 根据权利要求 3 6 任一项所述聚衣康酸或所述制备方法， 其中， 在步骤 (b) 中， 以 衣康酸的质量为基准， 引发剂加入量为 3 11， 优选 5.5 8.8， 更优选 5.5 ； 引 发剂选用以下任一种物质 ： 过硫酸钾， 过硫酸钠， 过硫酸铵， 优选过硫酸铵。 8.根据权利要求37任一项所述聚衣康酸或所述制备方法， 其特征在于， 部分中和的 衣康酸单体和引发剂的加料时间为 1.0 3.0 小时， 优选 1.0 2 小时， 更优选 1.0 小时。 9.根据权利要求37任一项所述聚衣康酸或所述制备方法， 整个聚合过程， 温度控制 在 60 120之间， 优选 70 80， 。

7、更优选 80。 权 利 要 求 书 CN 102108111 A CN 102108114 A2/2 页 3 10. 根据权利要求 3 7 任一项所述聚衣康酸或所述制备方法， 其中， 单体和 / 或引发 剂滴加完毕后， 继续聚合 0.5 8 小时， 优选 0.5 1.0 小时， 更优选 1.0 小时。 权 利 要 求 书 CN 102108111 A CN 102108114 A1/8 页 4 聚衣康酸及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种适用于海水的绿色阻垢剂及制法， 具体涉及一种聚衣康酸及其制 法。 背景技术 0002 随着人们环保意识的增强和水资源的日益短缺， 提高工业冷却水的。

8、循环利用率已 迫在眉睫， 很多水系统会在高硬， 高碱的水质条件下运行。 随着绿色化学的提出， 研制、 设计 并合成无毒、 无污染、 易降解的水处理剂已成为重要的研究方向。 0003 衣康酸采用生物发酵法制成， 具有较强的生物降解能力， 不同于其它二元羧酸依 赖于石化产品的分离， 在能源危机日益严重的今天， 衣康酸不断显示出它在同类产品中的 优越性。目前有关衣康酸的研究工作主要集中在衣康酸和其他活性单体 ( 甲基丙烯酸、 丙 烯酸 ) 的共聚物方面， 其中丙烯酸类单体价格昂贵， 增加了共聚物的生产成本， 而且不能生 物降解。 0004 聚衣康酸合成和应用方面的文献资料很少， 主要是因为衣康酸均聚。

9、反应时间长 ( 几天 / 甚至几周 )， 聚合产率低， 其作为阻垢分散剂在国内外鲜见专门的研究报告。现有 聚衣康酸合成技术中， 美国专利 US 522359、 US 5336744 均提出， 采用完全中和衣康酸为单 体， 在水相中合成聚衣康酸， 与传统聚合方法相比， 产率有所提高。国内张彦河等人 ( 工业 水处理 ， 2006， 26(8)， 21-22.) 在氧化还原型引发剂的催化作用下， 使用一种复合的分子链 转移剂(由异丙醇和一种无机化合物组成)， 合成聚衣康酸。 研究结果表明所合成的聚衣康 酸具有一定的阻垢性和生物降解性。 0005 与以往聚衣康酸聚合物制备工艺相比， 本发明的聚衣康酸。

10、聚合物制备工艺简单， 单体残余量少， 转化率高， 聚合时间短， 能耗低， 无三废排出。 目前关于聚衣康酸作为阻垢剂 应用于工业水处理领域鲜有专利报道， 把聚衣康酸作为海水利用领域的阻垢剂更未有文献 报道。 发明内容 0006 本发明是提供一种聚合时间短， 转化率高， 生产工艺简单， 无三废排出的聚衣康酸 及其制法。 0007 具体来说， 本发明提供了如下多个技术方案 ： 0008 一种聚衣康酸， 其特征在于， 其由衣康酸单羧酸盐单元和衣康酸二羧酸盐单元构 成， 其通过标准聚氧化乙烯 (PEO) 用凝胶渗透色谱仪测定的重均分子量和数均分子量为 100010000 ； 优选数均分子量为200060。

11、00， 重均分子量为30007000 ； 更优选数均分 子量为 2800 5900， 重均分子量为 3300 6800。 0009 一种聚衣康酸， 其特征在于， 制备反应过程如下 ： 0010 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A2/8 页 5 0011 其中 M 代表碱金属， 其为一元碱， 优选氢氧化钠、 氢氧化钾 ； 或二元碱， 优选氢氧化 钙 ； L 表示碱金属的化合价， 为 1 或者 2 ； R 代表 M 或 H， 但是在该聚衣康酸中， R 不全为碱金 属 M 或者不全为 H。 0012 一种聚衣康酸， 其特征在于， 其由衣康酸单羧酸盐单元和衣康酸二羧。

12、酸盐单元构 成， 其通过下述方法制备 ： 0013 (a) 衣康酸单体与可溶性碱反应， 制备部分中和的衣康酸单体 ； 0014 (b) 通过引发剂在水相中聚合而得聚衣康酸。 0015 一种聚衣康酸的制备方法， 其特征在于， 该方法包括步骤 ： 0016 (a) 衣康酸单体与可溶性碱反应， 制备部分中和的衣康酸单体， 0017 (b) 通过引发剂在水相中聚合而得聚衣康酸。 0018 上面所述聚衣康酸或所述制备方法， 其中单体溶液是在加入引发剂的过程中， 作 为单独的一种溶液， 与引发剂同时缓慢滴加到反应器中。 0019 其中， 制备本发明的上述聚衣康酸时， 衣康酸单体与可溶性碱反应时， 放出大量。

13、的 热， 需用水或冰水冷却。其中， 整个聚合过程， 温度控制在 60 120之间， 优选 70 80， 更优选 80。 0020 其中， 衣康酸单体的中和度为 25 100 ( 以衣康酸中羧基的物质的量为基 准 )， 优选 40 75， 更优选 75。可溶性碱可以是一元碱 ( 如氢氧化钠、 氢氧化钾等 )， 也可以是二元碱 ( 如氢氧化钙等 )， 碱的浓度为 40 50 ( 质量百分比 )。 0021 其中， 引发剂包括在本发明反应温度可以分解的所有引发剂， 例如过硫酸钾， 过硫 酸钠， 过硫酸铵等， 优选为过硫酸铵。引发剂加入量为 ( 以衣康酸质量为基准 )3 11， 优选 5.5 8.8，。

14、 更优选 5.5所得聚合物阻垢效果最佳。 0022 其中， 部分中和的衣康酸单体和引发剂的加料时间为 1.0 3.0 小时， 优选 1.0 2 小时， 更优选 1.0 小时。另外， 单体和 / 或引发剂滴加完毕后， 继续聚合 0.5 8 小时， 优 选 0.5 1 小时， 更优选 1 小时。 0023 本发明以衣康酸单体为原料， 在水相中经引发剂引发聚合成聚衣康酸。更具体的 说， 衣康酸通过与可溶性碱进行不同程度的反应， 得到部分中和的衣康酸单体为原料， 在引 发剂体系下水相聚合得到聚衣康酸。本发明生产工艺简单， 单体残余量少， 转化率高， 聚合 时间短， 能耗低， 无三废排出。 本发明的聚衣。

15、康酸盐对海水中碳酸钙垢的形成和附着具有高 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A3/8 页 6 效的抑制作用， 可作为海水利用 ( 海水循环冷却、 海水淡化等 ) 系统中的阻垢剂， 也可作为 阻垢剂应用于其它工业水处理系统， 是一种绿色， 高效阻垢剂。 本发明的聚衣康酸也可作分 散剂、 缓蚀剂、 防垢剂， 螯合剂等。 附图说明 0024 图 1 是本发明的聚衣康酸的核磁谱图。 具体实施方式 0025 具体来说， 本发明的聚衣康酸的制备方法， 其特征在于， 采用以下步骤 ： 将水 ( 以 衣康酸质量为基准)60150， 优选60100， 加入到反应装置中， 加热到。

16、一定温度 (60 120之间 )， 同时缓慢滴加部分中和的衣康酸单体溶液和引发剂溶液到反应装置 中 ； 或者， 将引发剂溶液缓慢滴加到部分中和的衣康酸单体溶液中进行聚合反应。 以衣康酸 中羧基的物质的量为基准， 衣康酸单体中羧基的中和度为 25 100。其中， 以衣康酸中 羧基的物质的量为基准， 部分中和衣康酸时， 碱的加入量为羧基的 25 100， 衣康酸单 体的中和度为 25 100 ( 以衣康酸中羧基的物质的量为基准 )， 优选 40 75， 更优 选 75。可溶性碱可以是一元碱 ( 如氢氧化钠、 氢氧化钾等 )， 也可以是二元碱 ( 如氢氧化 钙等 )， 碱的浓度为 40 50 ( 质。

17、量百分比 )。 0026 进行聚合反应时， 引发剂加入量为(衣康酸质量为基准)515， 优选为3 11， 优选 5.5 8.8， 更优选 5.5所得聚衣康酸阻垢效果最佳。引发剂选用以下任 一种物质 ： 过硫酸钾， 过硫酸钠， 过硫酸铵， 优选过硫酸铵。引发剂中水的含量为 200 625， 优选 200 600。单体溶液和引发剂溶液的加料时间为 1.0 3.0 小时， 单体溶 液和 / 或引发剂溶液滴加完毕后， 继续聚合 0.5 8 小时。加料完聚合时间为 0.5 8 小 时。 0027 所述的聚衣康酸， 整个聚合过程， 温度控制在 60 120之间， 优选 80 110， 更优选 70 80，。

18、 最优选 80所得聚合物阻垢效果最佳。 0028 本发明最终产品固含量为 28 40 ( 重量含量 )， 不同聚合条件下可得浅黄色 或暗红色溶液， 通过标准聚氧化乙烯 (PEO) 曲线采用凝胶渗透色谱仪测得重均分子量和数 均分子量范围均为 1000 10000。优选数均分子量为 2000 6000， 重均分子量为 3000 7000 ； 更优选数均分子量为 2800 5900， 重均分子量为 3300 6800。 0029 本发明所制备的最终产物聚衣康酸的结构式为 ： 0030 0031 式中 R 代表碱金属或 H， R 不全为碱金属或者 H。碱金属， 其为一元碱， 优选氢氧化 钠、 氢氧化钾。

19、 ； 或二元碱， 优选氢氧化钙 ； 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A4/8 页 7 0032 本发明的制备聚衣康酸的方法生产工艺简单， 单体残余量少， 转化率高， 聚合时间 短， 能耗低， 无三废排出。 通过本发明的方法得到的聚衣康酸盐对海水中碳酸钙垢的形成和 附着具有高效的抑制作用。可作为海水循环冷却水系统中的阻垢剂、 分散剂、 缓蚀剂。也可 作为洗涤剂添加剂， 螯合剂等。 实施例 0033 下面通过实施例来详细说明本发明。其中， 下面的实验中制备本发明的聚衣康酸 的化学反应式如下式 1 所示 ： 0034 0035 其中 M 代表碱金属， 其为一元碱，。

20、 优选氢氧化钠、 氢氧化钾 ； 或二元碱， 优选氢氧化 钙 ； L 表示碱金属的化合价， 为 1 或者 2 ； R 代表 M 或 H， 但该聚合物的重复单元中， R 不全为 M 或不全为 H。 0036 在下面的所有实施例和对比例中， 参照 GB/T 16632-2008 水处理剂阻垢性能的测 定 碳酸钙沉积法 ， 通过静态阻垢实验， 评定聚衣康酸作为阻垢剂对高硬度海水的阻垢效 果。其中， 进行评价阻垢效果时所用海水的水质情况如下表 A 0037 表 A 0038 0039 阻垢效果评价 ： 阻垢效果评价用海水水质如上表， 浓缩倍数为 2， 80下恒温 24 小 时， 药剂(聚衣康酸)使用浓度。

21、为8mg/L(以有效浓度计)， 用EDTA滴定滤液中钙离子含量， 计算出阻垢率。阻垢率 ( ) 按下列公式计算 ： 0040 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A5/8 页 8 0041 式中 c2为加水处理剂 ( 即本发明的聚衣康酸 ) 试样实验后的钙离子浓度， c1为未 加水处理剂试样实验后的钙离子浓度， c0为原海水的钙离子浓度。 0042 实施例 1 0043 在装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中加入 30g 水， 将烧瓶加热至 70。配制部分中和的衣康酸单体溶液， 称取 45.5g 衣康酸单体， 溶解于 30g 水， 然后。

22、缓慢滴加一定质量 ( 如表 1) 浓度为 50的氢氧化钠溶液。配制含 2.5g 过硫酸铵 和 10g 去离子水的引发剂溶液。同时缓慢滴加单体和引发剂溶液， 1 小时滴加完毕。与此同 时保持反应瓶温度为 70。滴加完毕， 保温反应 0.5h。冷却到室温出料， 得聚衣康酸， 产物 外观为浅黄色或暗红色溶液。 0044 表 1 ： 氢氧化钠加入量即衣康酸中和度对聚衣康酸阻垢率的影响 0045 0046 上述实施例可看出， 当衣康酸中和度 75， 引发剂 2.5g， 反应温度 70， 聚合时间 30min 时， 所得聚衣康酸阻垢效果最佳， 所得聚合物数均 (Mn) 分子量为 2853， 重均分子量 (。

23、Mw) 为 3342。分子量是通过标准聚氧化乙烯 (PEO) 用凝胶渗透色谱仪测定的， 所用凝胶 渗透色谱仪由美国 VISCOTEK 公司生产， 型号为 M302， 流动相为 0.1M NaCl 水溶液， 流速为 1.0mL/min。 0047 其中， 本发明中， 实施例 1 和以及后面的实施例中， 衣康酸中和度均指， 以衣康酸 中羧基的物质的量为基准， 衣康酸单体中羧基的中和度 ； 其通过反应初始投加的原料， 衣康 酸单体中羧基的物质的量与碱中羟基的物质的量之比来确定 ； 衣康酸转化率均指， 相对于 中和反应前所有衣康酸原料单体， 转化成聚衣康酸的衣康酸单体的质量百分比。衣康酸转 化率均通过。

24、聚衣康酸反应液的核磁谱图确定， 其代表性核磁谱图如图 1 所示 ： 通过核磁谱 图中衣康酸残留单体峰与聚衣康酸中聚合物峰的峰面积比， 计算出衣康酸单体的转化率。 所用核磁共振仪是 Varian 公司的 400M 核磁， 型号为 UNITY-plus， 所用试剂为 D2O。 0048 实施例 2 0049 在装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中加入 30g 水， 将烧瓶加热至80。 配制部分中和的衣康酸单体溶液， 称取45.5g衣康酸单体， 溶于30g水， 然后缓慢滴加 42.0g 浓度为 50的氢氧化钠溶液， 中和度为 75。再配制含一定量过硫酸 铵和 10g 去离子。

25、水的引发剂溶液， 引发剂加入量见表 2。同时缓慢滴加单体和引发剂溶液， 1 小时滴加完毕。与此同时保持反应瓶温度为 80。滴加完毕， 保温反应 0.5h。冷却到室 温出料， 得聚衣康酸， 产物外观为浅黄色或暗红色液体。 0050 表 2 ： 引发剂加入量对聚衣康酸阻垢率的影响 0051 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A6/8 页 9 0052 上述实施例可看出， 当衣康酸中和度 75， 引发剂 2.5g， 反应温度 80， 聚合时间 30min时， 所得聚衣康酸阻垢效果最佳， 所得聚合物数均(Mn)分子量为为4451， 重均分子量 (Mw) 为 5325。。

26、 0053 实施例 3 0054 在装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中加入 30g 水， 将烧瓶加热至一定温度(70120)， 反应温度见表3。 配制部分中和的衣康酸单体溶液， 称取 45.5g 衣康酸单体， 溶于 30g 水， 然后缓慢滴加 42.0g 浓度为 50的氢氧化钠溶液， 中 和度为 75。再配制含 2.5g 过硫酸铵和 10g 去离子水的引发剂溶液。同时缓慢的滴加单 体和引发剂溶液， 1 小时滴加完毕。与此同时保持反应瓶温度， 反应温度见表 3。滴加完毕， 继续反应 1.0 小时。冷却到室温出料， 即得到衣康酸聚合物， 产物外观为浅黄色液体或暗红 色液。

27、体。 0055 表 3 ： 反应温度对聚衣康酸阻垢率的影响 0056 0057 上述实施例可看出， 当衣康酸中和度 75， 引发剂 2.5g， 反应温度 80， 聚合时间 1.0h， 所得聚衣康酸阻垢效果最佳。 所得聚合物数均(Mn)分子量5815， 重均分子量(Mw)为 6747。 0058 实施例 4 0059 装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中加入 30g 水， 将 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A7/8 页 10 烧瓶加热至 80。配制部分中和的衣康酸单体溶液， 称取 45.5g 衣康酸单体， 溶于 30g 水， 然后缓。

28、慢滴加 42g 浓度为 50的氢氧化钠溶液， 中和度为 75。再配制含 2.5g 过硫酸铵 和 10g 去离子水的引发剂溶液。同时缓慢的滴加单体和引发剂溶液， 1 小时滴加完毕。与此 同时保持反应瓶温度为 80。滴加完毕， 继续反应一定时间， 反应时间见表 4。冷却到室温 出料， 即得到衣康酸聚合物， 产物外观为浅黄色液体或暗红色液体。 0060 表 4 ： 反应时间对聚衣康酸阻垢率的影响 0061 0062 上述实施例可看出， 当衣康酸中和度 75， 引发剂 2.5g， 反应温度 80， 聚合时间 对聚衣康酸阻垢效果影响不明显， 考虑到节省能源， 选用聚合时间为 1.0 小时。 0063 实。

29、施例 5 0064 装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中， 加入 45.5g 衣 康酸单体和 60g 水， 将烧瓶加热至 80。同时缓慢滴加 42g 浓度为 50的氢氧化钠溶液和 含 2.5g 过硫酸铵和 10g 去离子水的引发剂溶液， 1 小时滴加完毕。与此同时保持反应瓶温 度为 80。滴加完毕， 继续反应 1.0 小时。冷却到室温出料， 即得到衣康酸聚合物， 产物外 观为浅黄色液体。 0065 所得聚衣康酸转化率为 13.6， 阻垢率为 21.5。所得聚合物数均 (Mn) 分子量 为 1024， 重均分子量 (Mw) 为 1735。 0066 由上述实施例 5 的。

30、实验结果可以看出， 在制备聚衣康酸时， 与通过衣康酸与碱反 应得到部分中和衣康酸 ( 即衣康酸单羧酸盐和衣康酸二羧酸盐混合物 )， 再与引发剂同时 缓慢滴加加入反应器的聚合方法 ( 实施例 1 4) 相比， 该将碱液和引发剂溶液同时缓慢加 入到衣康酸单体溶液中进行聚合的方法， 衣康酸转化率较低， 而且将由该方法得到的聚衣 康酸用于海水的阻垢实验时， 阻垢率也较低。 0067 实施例 6 0068 装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中加入 45.5g 衣 康酸单体和 60g 水， 将烧瓶加热至 80。向反应瓶中缓慢滴加含 2.5g 过硫酸铵和 10g 去离 子水的引发剂。

31、溶液， 1 小时滴加完毕， 与此同时保持反应瓶温度为 80。滴加完毕， 继续反 应 1.0 小时。冷却到室温出料， 即得到衣康酸聚合物， 产物外观为浅黄色液体。 0069 所得聚衣康酸转化率为 15.4， 阻垢率为 29.8。所得聚合物数均 (Mn) 分子量 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A8/8 页 11 为 1367， 重均分子量 (Mw) 为 2156。 0070 由上述实施例 6 的实验结果可以看出， 在制备聚衣康酸时， 与通过衣康酸与碱反 应得到部分中和衣康酸 ( 即衣康酸单羧酸盐和衣康酸二羧酸盐混合物 )， 再与引发剂同时 缓慢滴加加入反应器的。

32、聚合方法 ( 实施例 1 4) 相比， 该不经过衣康酸的中和而直接将引 发剂溶液缓慢加入衣康酸单体溶液中进行聚合的方法， 衣康酸转化率较低， 而且将由该方 法得到的聚衣康酸用于海水的阻垢实验时， 阻垢率也较低。 0071 实施例 7 0072 配制部分中和的衣康酸单体溶液， 称取 45.5g 衣康酸单体， 溶解于 60g 水， 然后缓 慢滴加 42g 浓度为 50的氢氧化钠溶液， 中和度为 75。将配制好的衣康酸单体溶液加入 到装有温度计、 两个滴液漏斗、 回流冷凝器及搅拌器的四口反应瓶中， 加热烧瓶至 80。配 制含 2.5g 过硫酸铵和 10g 去离子水的引发剂溶液。缓慢滴加含过硫酸铵的引。

33、发剂溶液至 装有部分中和的衣康酸单体溶液的反应瓶中， 1小时滴加完毕。 与此同时保持反应瓶温度为 80。滴加完毕， 继续反应 1.0 小时。冷却到室温出料， 即得到衣康酸聚合物， 产物外观为 暗红色液体。 0073 所得聚衣康酸转化率为 61.4， 阻垢率为 47.2。所得聚合物数均 (Mn) 分子量 为为 2375， 重均分子量 (Mw) 为 3144。 0074 由上述实施例 7 的实验结果可以看出， 在制备聚衣康酸时， 该将引发剂溶液单独 缓慢滴加到部分中和的衣康酸单体溶液中进行聚合的方法， 与实施例5和实施例6相比， 衣 康酸转化率有所提高， 且将由该方法得到的聚衣康酸用于海水的阻垢实验时， 阻垢率也有 所提高 ； 但与实施例14相比， 即与将部分中和的衣康酸单体溶液和引发剂溶液同时缓慢 加入到反应器的聚合方法相比， 从衣康酸单体的转化率和对海水的阻垢效果上都有一定差 距。 说 明 书 CN 102108111 A CN 102108114 A1/1 页 12 图 1 说 明 书 附 图 CN 102108111 A 。