低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法.pdf

《低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法.pdf（7页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201510143434.1 (22)申请日 2015.03.30 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104762043 A (43)申请公布日 2015.07.08 (73)专利权人 广西宾阳县荣良新材料科技有限 公司 地址 530499 广西壮族自治区南宁市宾阳 县宾州镇昆仑路316号 (72)发明人 马云马广吴定超陈宏玲 秦文雄 (74)专利代理机构 北京科亿知识产权代理事务 所(普通合伙) 11350 代理人 罗保康 (51)Int.Cl. C09J 161。

2、/32(2006.01) C09J 11/04(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C09J 11/08(2006.01) C08G 12/40(2006.01) (56)对比文件 CN 103184032 A,2013.07.03,说明书段 00020007,权利要求8. JP 61-157567 A,1986.07.17,全文. 吴蓁等. “新型脲醛树脂胶黏剂的改性” . 化 工进展 .2006,第25卷(第2期),第187-191页. 审查员 徐晶 (54)发明名称 低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法 (57)摘要 本发明提供了一种低醛防霉脲醛树脂胶黏 剂， 其原料和。

3、重量份数包括： 尿素66份、 甲醛36 42份、 吸附剂512份、 填料2030份、 羟基丙烯 酸酯树脂3.56份和防虫剂25份。 该低醛防霉 脲醛树脂胶的生产方法是首先制备脲醛树脂， 甲 醛为一次性投料， 尿素分三次投料； 脲醛树脂的 生产分成预聚合、 聚合和聚合后期三个阶段， 在 聚合阶段加入羟基丙烯酸酯树脂， 聚合后期结束 后将改性脲醛树脂放入行星式搅拌机中， 加入吸 附剂、 填料和防虫剂混合均匀， 再用三辊研磨机 研磨2030min， 得到低醛防霉脲醛树脂。 通过这 种方法， 得到的脲醛树脂甲醛残留量低， 胶合各 人造板还能防止虫蛀、 有效抑制霉菌、 微生物的 繁衍， 并同时能产生负离。

4、子。 权利要求书1页 说明书5页 CN 104762043 B 2017.01.25 CN 104762043 B 1.低醛防霉脲醛树脂胶黏剂， 其特征在于， 包括以下重量份数的原料： 尿素66份； 甲醛3642份； 吸附剂512份； 填料2030份； 羟基丙烯酸酯树脂3.56份； 防虫剂25份； 所述的吸附剂为过300目筛的活性炭粉和竹炭粉中的任一种或两种； 所述的填料的主要组成为面粉、 淀粉、 滑石粉和膨胀土中的任一种或一种以上的复配 物； 所述的羟基丙烯酸酯树脂选用甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸和丙烯酸羟乙酯 单体， 以乳液聚合的半连续法合成； 所述的防虫剂为氯氰菊脂、 氰戊菊脂。

5、、 氯菊脂、 联苯菊脂和苯氰菊脂中的一种或两种以 上； 低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法， 首先制备改性脲醛树脂， 生产过程分成预聚合、 聚合和聚合后期三个阶段： 预聚合阶段： 在聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液， 用30%的氢氧化钠溶液调pH值至 8.59， 加入第1批尿素， 恒温8082保持3537min， 用甲酸调节pH值至5.56， 在80 82下反应3540min； 当达到所需黏度2224Pa.s时， 用30%的氢氧化钠溶液将pH值调 节为88.2； 聚合阶段： 预聚合阶段结束， 加入第2批尿素和3.56份羟基丙烯酸酯树脂， 在8082 温度下保持3032min， 冷却至7072， 调。

6、pH值至66.2， 并在7072下反应30 32min； 聚合后期阶段： 升温至8082， 加入第3批尿素， 在8082下反应3545min， 三个 阶段反应结束后， 尿素与甲醛物质的量总比值=1.1： 1.21.4， 降温至室温， 得到改性脲醛 树脂； 得到改性脲醛树脂以后， 将其放入行星式搅拌机中， 加入512份吸附剂、 2030份填 料和25份防虫剂混合均匀， 再用三辊研磨机研磨2030min， 得到低醛防霉脲醛树脂胶黏 剂。 权利要求书 1/1 页 2 CN 104762043 B 2 低醛防霉脲醛树脂胶黏剂的生产方法 技术领域 0001 本发明涉及一种脲醛树脂胶黏剂， 特别是防霉性能。

7、好、 甲醛残留量低的脲醛树脂 胶黏剂， 并涉及到其的生产方法。 背景技术 0002 木材是一种天然高分子材料， 具有其它任何材料无法比拟的视觉、 触觉和听觉等 环境学特性。 随着我国经济的快速发展和人民生活质量的迅速提高， 人们对天然木质材料 的需求越来越多。 近年来， 实木复合地板、 胶合板和细木工板及其家具和室内装饰装修材料 等木质制品在人类生活空间中的使用也越来越广泛。 0003 然而， 绝大部分木质制品使用了甲醛类胶黏剂， 最常用的胶黏剂是脲醛树脂或改 性脲醛树脂。 脲醛树脂或改性脲醛树脂的生产原料之一是甲醛， 因此木质制品均不可避免 的释放甲醛。 甲醛对人体的鼻粘膜、 视网膜、 呼吸。

8、道及肝脏都有刺激作用,长期在1510- 3mg/L的高浓度甲醛含量的环境中工作和生活,会出现过敏、 头晕、 易疲劳、 呕吐等甲醛中毒 症状,严重者会致病,甚至致癌。 0004 木质制品经如果在下雨天不及时保持通风， 很容易因为空气湿度而变形， 甚至有 发霉、 腐坏等情形， 导致室内霉气味严重， 且木质制品的耐水性差， 吸湿后因产生膨胀力差 异而使板材翘曲变形。 因此如何提高脲醛树脂的耐水性、 降低甲醛残留量， 除去木地板的异 味， 成为木板行业发展首要解决的问题。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种耐水性优良、 无异味、 甲醛残留量低的脲醛树脂胶黏剂； 本发明的另一个目的是公开这种胶黏。

9、剂的生产方法。 0006 本发明的技术方案是： 0007 低醛防霉脲醛树脂胶黏剂， 其原料和重量份数包括： 0008 尿素 66份； 0009 甲醛 3642份； 0010 吸附剂 512份； 0011 填料2030份； 0012 羟基丙烯酸酯树脂 3.56份； 0013 防虫剂25份。 0014 该低醛防霉脲醛树脂胶的生产方法是首先制备脲醛树脂， 甲醛为一次性投料， 尿 素分三次投料； 脲醛树脂的生产分成预聚合、 聚合和聚合后期三个阶段， 在聚合阶段加入羟 基丙烯酸酯树脂， 聚合后期结束后将改性脲醛树脂放入行星式搅拌机中， 加入吸附剂、 填 料、 防虫剂混合均匀， 再用三辊研磨机研磨2030。

10、min， 得到低醛防霉脲醛树脂。 0015 所述的预聚合阶段： 在聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液， 用30%的氢氧化钠溶液 调pH值至8.59， 加入第1批尿素， 恒温8082保持3537min。 用甲酸调节pH值至5.5 说明书 1/5 页 3 CN 104762043 B 3 6， 在8082下反应3540min。 当达到所需黏度2224Pa.s时， 用30%的氢氧化钠溶液将 pH值调节为88.2。 0016 所述的聚合阶段： 预聚合阶段结束， 加入第2批尿素和3.56份羟基丙烯酸酯树 脂， 在8082温度下保持3032min， 冷却至7072， 调pH值至66.2， 并在7072 下反应。

11、3032min。 0017 所述的聚合后期阶段： 升温至8082， 加入第3批尿素， 在8082下反应35 45min。 三个阶段反应结束后， 尿素与甲醛物质的量总比值=1： 1.21.4。 降温至室温， 得到 改性脲醛树脂。 0018 聚合后期阶段或者采用过滤， 除去不容物， 得到改性脲醛树脂， 将其放入行星式搅 拌机中， 加入512份吸附剂、 2030份填料和25份防虫剂混合均匀， 再用三辊研磨机研 磨2030min， 得到低醛防霉脲醛树脂。 0019 所述的吸附剂为过300目筛的活性炭粉和竹炭粉中的一种或两种； 活性炭粉和竹 炭粉的比表面积大， 具有超强的防潮效果， 以吸收空气中的水分，。

12、 避免木材主体有发霉、 腐 坏等情形。 0020 所述的填料的主要组成为面粉、 淀粉、 滑石粉和膨胀土中的任一种或一种以上的 复配物； 填料可以稀释胶黏剂主要成分的分量， 降低生产成本， 并且对提高胶黏剂与基材的 胶合强度起到关键作用。 0021 所述的羟基丙烯酸酯树脂选用甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸及丙烯酸羟 乙酯单体， 以乳液聚合的半连续法合成。 丙烯酸酯树脂按设计的羟基单体占总单体量的质 量分数为4%。 羟基丙烯酸酯树脂本身具有优良的黏结性和耐水性， 其羟基又可与脲醛树脂 缩聚物中的活性基团反应， 能降低胶层固化后保留的亲水基团量， 并可与木材上的羟基、 羟 甲基发生化学反应形。

13、成化学键， 提高胶层耐水性， 同时降低脲醛树脂中的游离甲醛。 0022 所述的防虫剂为氯氰菊脂、 氰戊菊脂、 氯菊脂、 联苯菊脂和苯氰菊脂中的一种或两 种以上。 甲醛的水溶液称为福尔马林， 是一种高效杀菌消毒剂， 亦可作为防腐剂使用。 木质 制品的甲醛残余量的降低， 使得蠢虫、 白蚁等害虫蛀蚀人造板的现象频颁发生。 因此， 在改 性脲醛树脂中加入一定量的防虫剂。 本发明所述防虫剂为拟除虫菊脂类防虫剂， 且所述的 拟除虫菊脂类防虫剂呈微胶囊形态， 此形态的拟除虫菊脂类防虫剂性能稳定， 防虫效果持 久， 不影响胶粘剂的胶合强度， 在胶粘剂中分散均匀， 能随胶液向木材内部渗透， 使产品保 有一定的载。

14、药量、 达到长效防虫的功能， 更重要的是， 拟除虫菊酪类防虫剂高效低毒， 具有 一定的防腐性能。 0023 与现有技术相比， 本发明产生的积极效果是： 0024 1.本发明的脲醛树脂的生产采用弱碱-弱酸三步加料法， 聚合反应速率始终保持 平稳， 避免了聚合反应凝胶效应的产生， 且在聚合阶段加入羟基丙烯酸酯树脂， 丙烯酸酯树 脂中的羟基有利于与羟甲基脲上的氨基反应生成亚甲基键， 从而减少了脲醛树脂中醚键的 含量， 故用高羟基的丙烯酸酯树脂改性， 得到低醛脲醛树脂。 0025 2.本发明的低醛防霉脲醛树脂胶黏剂在改性脲醛树脂上加入过300目筛的活性炭 粉或竹炭粉或两者的混合物； 活性炭粉和竹炭粉细。

15、密多孔， 具有超强的防潮能力， 能吸收空 气中的水分， 避免木材主体有发霉、 腐坏等现象； 还具有分解异味除美杀菌的功能， 如能吸 收木质制品中甲醛、 苯、 二甲苯、 氢气等有害气体。 说明书 2/5 页 4 CN 104762043 B 4 0026 3.如用本发明的胶黏剂胶合各人造板还能防止虫蛀、 有效抑制霉菌、 微生物的繁 衍， 并同时能产生负离子， 使空气更新鲜， 让人感受倘详于大自然的森林中一般， 心神无限 舒畅， 还可防止空调病的发生。 0027 4.本发明采用的原料经济成本低。 0028 具体实施方式： 0029 实施例1 0030 改性脲醛树脂的生产方法： 0031 预聚合阶段。

16、： 在聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液， 用30%的氢氧化钠溶液调pH值 至8.59， 加入第1批尿素， 恒温8082保持3537min。 用甲酸调节pH值至5.56， 在80 82下反应3540min。 当达到所需黏度22Pa.s时， 用30%的氢氧化钠溶液将pH值调节为8 8.2； 0032 聚合阶段： 预聚合阶段结束， 加入第2批尿素和3.5份羟基丙烯酸酯树脂， 在8082 温度下保持3032min， 冷却至7072， 调pH值至66.2， 并在7072下反应30 32min； 0033 聚合后期阶段： 升温至8082， 加入第3批尿素， 在8082下反应3540min。 在三个阶段反应结。

17、束后， 尿素与甲醛物质的量总比值=1： 1.2， 即一共加入66份尿素和36份 甲醛。 降温至室温， 得到改性脲醛树脂； 0034 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 7h发生霉变， 霉变指数为11级。 0035 实施例2 0036 改性脲醛树脂的生产方法： 0037 预聚合阶段： 在聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液， 用30%的氢氧化钠溶液调pH值 至8.59， 加入第1批尿素， 恒温8082保持3537min。 用甲酸调节pH值至5.56， 在80 82下反应3540min。 当达到所需黏度23Pa.s时， 用30%的氢氧化钠溶液将pH值调节为8 8.。

18、2； 0038 聚合阶段： 预聚合阶段结束， 加入第2批尿素和4份羟基丙烯酸酯树脂， 在8082 温度下保持3032min， 冷却至7072， 调pH值至66.2， 并在7072下反应30 32min； 0039 聚合后期阶段： 升温至8082， 加入第3批尿素， 在8082下反应3540min。 在三个阶段反应结束后， 尿素与甲醛物质的量总比值=1： 1.3， 即一共加入66份尿素和39份 甲醛。 降温至室温， 得到改性脲醛树脂； 0040 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 8h发生霉变， 霉变指数为10级。 0041 实施例3 0042 改性脲醛树。

19、脂的生产方法： 0043 预聚合阶段： 在聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液， 用30%的氢氧化钠溶液调pH值 至8.59， 加入第1批尿素， 恒温8082保持3537min。 用甲酸调节pH值至5.56， 在80 82下反应3540min。 当达到所需黏度24Pa.s时， 用30%的氢氧化钠溶液将pH值调节为8 8.2； 说明书 3/5 页 5 CN 104762043 B 5 0044 聚合阶段： 预聚合阶段结束， 加入第2批尿素和6份羟基丙烯酸酯树脂， 在8082 温度下保持3032min， 冷却至7072， 调pH值至66.2， 并在7072下反应30 32min； 0045 聚合后期阶段。

20、： 升温至8082， 加入第3批尿素， 在8082下反应3540min。 在三个阶段反应结束后， 尿素与甲醛物质的量总比值=1： 1.4， 即一共加入66份尿素和42份 甲醛。 降温至室温， 得到改性脲醛树脂； 0046 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 9h发生霉变， 霉变指数为9级。 0047 对比例1 0048 低醛防霉脲醛树脂的生产方法： 0049 实施例1得到的改性脲醛树脂， 将其放入行星式搅拌机中， 加入5份过300目筛的活 性炭粉、 20份面粉和2份氯氰菊脂混合均匀， 再用三辊研磨机研磨2030min， 得到低醛防霉 脲醛树脂； 0050。

21、 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 20h也不发生霉变， 霉变指数为2级。 0051 对比例2 0052 低醛防霉脲醛树脂的生产方法： 0053 实施例2得到的改性脲醛树脂， 将其放入行星式搅拌机中， 加入9份过300目筛的竹 炭粉、 25份淀粉和3份氰戊菊脂混合均匀， 再用三辊研磨机研磨2030min， 得到低醛防霉脲 醛树脂； 0054 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 21h也不发生霉变， 霉变指数为1级。 0055 对比例3 0056 实施例3得到改性脲醛树脂， 将其放入行星式搅拌机中， 加入7份过300目筛的活性 炭粉、 5份过300目筛的竹炭粉、 30份滑石粉和5份氯菊脂混合均匀， 再用三辊研磨机研磨20 30min， 得到低醛防霉脲醛树脂； 0057 经试验， 本发明的胶黏剂合成的人造板在气温为15、 相对湿度85的环境下， 22h也不发生霉变， 霉变指数为0级。 0058 按照GB18580-2001 室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量限量 对实 施例中的胶黏剂测定甲醛的释放量， 霉变指数由试验得知， 两者的结果如下表所示： 说明书 4/5 页 6 CN 104762043 B 6 0059 说明书 5/5 页 7 CN 104762043 B 7 。