3,4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101215251 B (45)授权公告日 2010.06.16 CN 101215251 B *CN101215251B* (21)申请号 200810019045.8 (22)申请日 2008.01.10 C07C 409/34(2006.01) C07C 407/00(2006.01) (73)专利权人江苏强盛化工有限公司地址 215532 江苏省常熟市古里镇白茆工业经济开发区 (72)发明人应立陈国华应志耀 (74)专利代理机构常熟市常新专利商标事务所 32113 代理人朱伟军 JP 52153926 A,1977.12.21, 全文 . RO。

2、 114612 B,1999.06.30, 全文 . JP 60016968 A,1985.01.28, 全文 . 蒋忠良 . 过氧化苯甲酰合成的研究 . 化学试剂 16 3.1994,16(3),187. (54) 发明名称 3,4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法 (57) 摘要一种 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法，属于有机过氧化物的制备技术领域。它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度，然后加入 3， 4- 二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到 3， 4。

3、- 二氯过氧化苯甲酰。本发明方法制备工艺步骤简短，使用设备及工艺要求不苛刻；所得到的 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰纯度高 ( 98 ) ；分解温度高 (131 )，生产、储存、运输、使用比较安全；能保障硫化后的橡胶无异味、透明度好，硫化后的橡胶强度高。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员陈果 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书 1 页说明书 3 页附图 1 页 CN 101215251 B1/1 页 2 1. 一种 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表。

4、面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度至 0 35，然后加入 3， 4- 二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰，所述的溶剂为烃类溶剂，所述的烃类溶剂为苯、甲苯、氯化苯、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、二氯乙烷中的任意一种。 2.根据权利要求1所述的3， 4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的氢氧化钠溶液、双氧水、 3， 4-二氯苯甲酰氯的摩尔比为： 1.482.00.981.481 ；所述的水、表面活性剂、溶剂、 3， 4- 二氯苯甲酰氯的重量比。

5、为： 2.5 4.2 0.08 0.17 0.8 2.5 1。 3.根据权利要求1所述的3， 4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的加入 3， 4-二氯苯甲酰氯的加入方式为滴加，滴加时间为15min ；所述的保温的保温温度为0 35，保温时间为 15min。 4.根据权利要求1所述的3， 4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的干燥的干燥温度为 40。 5.根据权利要求1或2所述的3， 4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、 PEG-2000 中的任意一种。 6.根据权利要求1或2。

6、所述的3， 4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的 3， 4- 二氯苯甲酰氯的纯度为工业级纯度。权利要求书 CN 101215251 B1/3 页 3 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法技术领域 0001 本发明属于有机过氧化物的制备技术领域，具体涉及一种 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法。背景技术 0002 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的英文名称为： 3， 4-dichloro benzoyl peroxide。其分子式为： C14H6Cl4O4；分子量为： 380.10 ；结构式为： 0003 0004 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰简称。

7、为双三四，系二酰基有机过氧化物，是一种自由基给予体，用作高分子化工助剂，也可用于硅橡胶硫化剂。目前普遍采用的二酰基有机过氧化物有 2， 4- 二氯过氧化苯甲酰 ( 简称双二四 )、过氧化二苯甲酰 (BPO) 等，其中双二四是一种优良的挤出硅橡胶硫化剂，制品强度高，透明性好，使用温度低，硫化速度快。然而，双二四的热分解温度只有 60，分解温度低，这就增加了生产、储存、运输和使用等过程中的不安全因素。双三四是双二四的同系物，之前未见到有关其合成方法的报道，双三四除了具有双二四的诸多优点外，凸显的最大优势在于安全性，因为双三四分解温度 (131 。

8、) 比双二四 (60 ) 高，这就决定了双三四本身的储存更安全。本发明在下面将要介绍的技术方案便是基于这种背景下产生的。发明内容 0005 本发明的任务在于提供一种分解温度高而藉以保障安全的、工艺简单、生产成本低的 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法。 0006 本发明的任务是这样来完成的，一种 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰的制备方法，它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度至 0 35，然后加入 3， 4- 二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到 3，。

9、4- 二氯过氧化苯甲酰，所述的溶剂为烃类溶剂，所述的烃类溶剂为苯、甲苯、氯化苯、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、二氯乙烷中的任意一种。 0007 在本发明的一个具体的实施例中，所述的氢氧化钠溶液、双氧水、 3， 4- 二氯苯甲酰氯的摩尔比为： 1.48 2.0 0.98 1.48 1 ；所述的水、表面活性剂、溶剂、 3， 4- 二氯苯甲酰氯的重量比为： 2.5 4.2 0.08 0.17 0.8 2.5 1。 0008 在本发明的另一个具体的实施例中，所述的加入 3， 4- 二氯苯甲酰氯的加入方式为滴加，滴加时间为 15min ；所述的保温的保温温度为。

10、0 35，保温时间为 15min。 0009 在本发明的还一个具体的实施例中，所述的干燥的干燥温度为 40。 0010 在本发明的再一个具体的实施例中，所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、说明书 CN 101215251 B2/3 页 4 十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、 PEG-2000 中的任意一种。 0011 在本发明的又进而一个具体的实施例中，所述的 3， 4- 二氯苯甲酰氯的纯度为工业级纯度。 0012 本发明方法制备工艺步骤简短，使用设备及工艺要求不苛刻；所得到的 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰纯度高 ( 98 ) ；分解温度高 (131 )，生产、储。

11、存、运输、使用比较安全。附图说明 0013 附图为本发明制备方法的工艺流程图。具体实施方式 0014 实施例 1 0015 向反应釜中投入氢氧化钠溶液 8.362mol、双氧水 5.537mol、水 3000g、十二烷基磺酸钠 96g、甲苯 960g，搅拌，调整温度至 0，滴加工业级 3， 4- 二氯苯甲酰氯 5.65mol(1200g)，滴加温度维持在 0 5，滴加时间 15min，滴加结束后在 35保持反应 200min，得到反应物，将前述反应物过滤，洗涤得到3， 4-二氯过氧化苯甲酰潮品(湿品)，将潮品在干燥器中于35干燥5h，得到淡黄色固体19。

12、89.6g，收率92.7，液相色谱面积归一纯度 98.6，分解温度 131.6。 0016 实施例 2 0017 向反应釜中投入氢氧化钠溶液 9.605mol、双氧水 7.062mol、水 3600g、十二烷基苯磺酸钠 180g、己烷 1440g，搅拌，调整温度至 12，滴加工业级 3， 4- 二氯苯甲酰氯 5.65mol(1200g)，滴加温度维持在 10 15，滴加时间 55min，滴加结束后在 15保持反应 110min，得到反应物，将反应物过滤，洗涤得到 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于 40干燥 5h，得到淡黄色固体 2。

13、024.5g，收率 94.3，液相色谱面积归一纯度 98.9，分解温度 131.9。 0018 实施例 3 0019 向反应釜中投入氢氧化钠溶液 10.735mol、双氧水 6.215mol、水 5040g、十二烷基硫酸钠 204g、二氯乙烷 3000g，搅拌，调整温度至 20，滴加工业级 3， 4- 二氯苯甲酰氯 5.65mol(1200g)，滴加温度维持在 20 24，滴加时间 92min，滴加结束后在 28保持反应 42min，得到反应物，将反应物过滤，洗涤得到 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于38以下干燥5h，得到淡黄色固体。

14、2011.0g，收率93.6，液相色谱面积归一纯度 99.1，分解温度 131.9。 0020 实施例 4 0021 向反应釜中投入氢氧化钠溶液 11.30mol、双氧水 8.362mol、水 4800g、 PEG-2000( 聚乙二醇 -2000)125g、环己烷 2300g，搅拌，调整温度至 31，滴加工业级 3， 4- 二氯苯甲酰氯 5.65mol(1200g)，滴加温度维持在 31 35，滴加时间 135min，滴加结束后在33保持反应15min，得到反应物，将上述反应物过滤，洗涤得到3， 4-二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于 40干燥 5h，得到淡黄色固体 2005.2g，收率 93.3，液相色谱面积归一纯度 98.2，分解温度 131.4。 0022 由上述实施例所得到后的 3， 4- 二氯过氧化苯甲酰经再加工成硫化剂，可保障硫说明书 CN 101215251 B3/3 页 5 化后的橡胶无异味、透明度好以及橡胶强度高。说明书 CN 101215251 B1/1 页 6 说明书附图。

摘要
申请专利号：	CN200810019045.8	申请日：	20080110
公开号：	CN101215251B	公开日：	20100616
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07C409/34,C07C407/00	主分类号：	C07C409/34,C07C407/00
申请人：	江苏强盛化工有限公司
发明人：	应立,陈国华,应志耀
地址：	215532 江苏省常熟市古里镇白茆工业经济开发区
优先权：	CN200810019045A
专利代理机构：	常熟市常新专利商标事务所	代理人：	朱伟军
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内容摘要

一种3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，属于有机过氧化物的制备技术领域。它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度，然后加入3，4-二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到3，4-二氯过氧化苯甲酰。本发明方法制备工艺步骤简短，使用设备及工艺要求不苛刻；所得到的3，4-二氯过氧化苯甲酰纯度高(≥98％)；分解温度高(131℃)，生产、储存、运输、使用比较安全；能保障硫化后的橡胶无异味、透明度好，硫化后的橡胶强度高。

权利要求书

1.一种3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度至0～35℃，然后加入3，4-二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到3，4-二氯过氧化苯甲酰，所述的溶剂为烃类溶剂，所述的烃类溶剂为苯、甲苯、氯化苯、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、二氯乙烷中的任意一种。 2.根据权利要求1所述的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的氢氧化钠溶液、双氧水、3，4-二氯苯甲酰氯的摩尔比为：1.48～2.0∶0.98～1.48∶1；所述的水、表面活性剂、溶剂、3，4-二氯苯甲酰氯的重量比为：2.5～4.2∶0.08～0.17∶0.8～2.5∶1。 3.根据权利要求1所述的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的加入3，4-二氯苯甲酰氯的加入方式为滴加，滴加时间为≥15min；所述的保温的保温温度为0～35℃，保温时间为≥15min。 4.根据权利要求1所述的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的干燥的干燥温度为≤40℃。 5.根据权利要求1或2所述的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、PEG-2000中的任意一种。 6.根据权利要求1或2所述的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，其特征在于所述的3，4-二氯苯甲酰氯的纯度为工业级纯度。

说明书

技术领域

本发明属于有机过氧化物的制备技术领域，具体涉及一种3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法。

背景技术

3，4-二氯过氧化苯甲酰的英文名称为： 3，4-dichloro benzoyl peroxide。其分子式为：C14H6Cl4O4；分子量为：380.10；结构式为：

3，4-二氯过氧化苯甲酰简称为双三四，系二酰基有机过氧化物，是一种自由基给予体，用作高分子化工助剂，也可用于硅橡胶硫化剂。目前普遍采用的二酰基有机过氧化物有2，4-二氯过氧化苯甲酰(简称双二四)、过氧化二苯甲酰(BPO)等，其中双二四是一种优良的挤出硅橡胶硫化剂，制品强度高，透明性好，使用温度低，硫化速度快。然而，双二四的热分解温度只有60℃，分解温度低，这就增加了生产、储存、运输和使用等过程中的不安全因素。双三四是双二四的同系物，之前未见到有关其合成方法的报道，双三四除了具有双二四的诸多优点外，凸显的最大优势在于安全性，因为双三四分解温度(131℃)比双二四(60℃)高，这就决定了双三四本身的储存更安全。本发明在下面将要介绍的技术方案便是基于这种背景下产生的。

发明内容

本发明的任务在于提供一种分解温度高而藉以保障安全的、工艺简单、生产成本低的3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法。

本发明的任务是这样来完成的，一种3，4-二氯过氧化苯甲酰的制备方法，它是先将氢氧化钠溶液、双氧水、水、表面活性剂、溶剂投入到反应装置中搅拌，调整温度至0～35℃，然后加入3，4-二氯苯甲酰氯，再保温，得到反应物，进而对反应物过滤，得到滤饼，最后对滤饼洗涤、干燥，得到3，4-二氯过氧化苯甲酰，所述的溶剂为烃类溶剂，所述的烃类溶剂为苯、甲苯、氯化苯、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、二氯乙烷中的任意一种。

在本发明的一个具体的实施例中，所述的氢氧化钠溶液、双氧水、3，4-二氯苯甲酰氯的摩尔比为：1.48～2.0∶0.98～1.48∶1；所述的水、表面活性剂、溶剂、3，4-二氯苯甲酰氯的重量比为：2.5～4.2∶0.08～0.17∶0.8～2.5∶1。

在本发明的另一个具体的实施例中，所述的加入3，4-二氯苯甲酰氯的加入方式为滴加，滴加时间为≥15min；所述的保温的保温温度为0～35℃，保温时间为≥15min。

在本发明的还一个具体的实施例中，所述的干燥的干燥温度为≤40℃。

在本发明的再一个具体的实施例中，所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、PEG-2000中的任意一种。

在本发明的又进而一个具体的实施例中，所述的3，4-二氯苯甲酰氯的纯度为工业级纯度。

本发明方法制备工艺步骤简短，使用设备及工艺要求不苛刻；所得到的3，4-二氯过氧化苯甲酰纯度高(≥98％)；分解温度高(131℃)，生产、储存、运输、使用比较安全。

附图说明

附图为本发明制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

实施例1

向反应釜中投入氢氧化钠溶液8.362mol、双氧水5.537mol、水3000g、十二烷基磺酸钠96g、甲苯960g，搅拌，调整温度至0℃，滴加工业级3，4-二氯苯甲酰氯5.65mol(1200g)，滴加温度维持在0～5℃，滴加时间15min，滴加结束后在35℃保持反应200min，得到反应物，将前述反应物过滤，洗涤得到3，4-二氯过氧化苯甲酰潮品(湿品)，将潮品在干燥器中于35℃干燥5h，得到淡黄色固体1989.6g，收率92.7％，液相色谱面积归一纯度98.6％，分解温度131.6℃。

实施例2

向反应釜中投入氢氧化钠溶液9.605mol、双氧水7.062mol、水3600g、十二烷基苯磺酸钠180g、己烷1440g，搅拌，调整温度至12℃，滴加工业级3，4-二氯苯甲酰氯5.65mol(1200g)，滴加温度维持在10～15℃，滴加时间55min，滴加结束后在15℃保持反应110min，得到反应物，将反应物过滤，洗涤得到3，4-二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于40℃干燥5h，得到淡黄色固体2024.5g，收率94.3％，液相色谱面积归一纯度98.9％，分解温度131.9℃。

实施例3

向反应釜中投入氢氧化钠溶液10.735mol、双氧水6.215mol、水5040g、十二烷基硫酸钠204g、二氯乙烷3000g，搅拌，调整温度至20℃，滴加工业级3，4-二氯苯甲酰氯5.65mol(1200g)，滴加温度维持在20～24℃，滴加时间92min，滴加结束后在28℃保持反应42min，得到反应物，将反应物过滤，洗涤得到3，4-二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于38℃以下干燥5h，得到淡黄色固体2011.0g，收率93.6％，液相色谱面积归一纯度99.1％，分解温度131.9℃。

实施例4

向反应釜中投入氢氧化钠溶液11.30mol、双氧水8.362mol、水4800g、PEG-2000(聚乙二醇-2000)125g、环己烷2300g，搅拌，调整温度至31℃，滴加工业级3，4-二氯苯甲酰氯5.65mol(1200g)，滴加温度维持在31～35℃，滴加时间135min，滴加结束后在33℃保持反应15min，得到反应物，将上述反应物过滤，洗涤得到3，4-二氯过氧化苯甲酰潮品，将潮品在干燥器中于40℃干燥5h，得到淡黄色固体2005.2g，收率93.3％，液相色谱面积归一纯度98.2％，分解温度131.4℃。

由上述实施例所得到后的3，4-二氯过氧化苯甲酰经再加工成硫化剂，可保障硫化后的橡胶无异味、透明度好以及橡胶强度高。