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制备2-氨基-1-烷基醇的方法及催化剂制备方法.pdf

  • 上传人：南***
  • 文档编号：8623709
  • 上传时间：2020-10-06
  • 格式：PDF
  • 页数：11
  • 大小：338.29KB
    • 摘要
    申请专利号：

    CN200810152894.0

    		 申请日：

    20081107
    公开号：

    CN101391964B

    		 公开日：

    20110601
    当前法律状态：

    		有效性：

    有效
    法律详情：

    IPC分类号：

    C07C213/02,C07C215/08,C07C215/28,B01J23/70

    		 主分类号：

    C07C213/02,C07C215/08,C07C215/28,B01J23/70
    申请人：

    天津大学
    发明人：

    闫喜龙,王晓季,李阳,王东华,陈立功,赵广乐,张月成
    地址：

    300072 天津市南开区卫津路92号天津大学
    优先权：

    CN200810152894A
    专利代理机构：

    天津市北洋有限责任专利代理事务所

    		 代理人：

    王丽
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    内容摘要

    本发明涉及制备2-氨基-1-烷基醇的方法及催化剂制备方法。固体催化剂填装在单管式或多管式固定床反应器中，预热器及反应器内温度维持在130～250℃，氢气压力维持在1.0～10.0MPa；将10～30％体积比的1，2-邻二醇溶液和氨气从上端通入固定床反应器中，1，2-邻二醇：氨气摩尔比为1：3～1：15，1，2-邻二醇溶液体积空速为30～300h -1，所得液体加入甲醇调至均相，经过滤后转入蒸馏釜，蒸除溶剂后精馏得产物。催化剂的制备方法，采用浸渍法或挤条法。本发明的产品质量符合工业品一级品标准，2-氨基-1-丁含量等于或大于99.0％；所制备的催化胺化催化剂寿命长；工艺简单、适用于工业化连续生产；成本低、经济效益高。

    权利要求书

    1.制备2-氨基-1-烷基醇的方法，其特征是步骤如下：固体催化剂填装在单管式或多管式固定床反应器中，催化剂层的填装量占固定床反应体积的30％～50％，预热器及反应器内温度维持在130～250℃，氢气压力维持在1.0～10.0MPa；将10～30％体积比的1，2-邻二醇溶液和氨气从上端通入固定床反应器中，1，2-邻二醇∶氨气摩尔比为1∶3～1∶15，1，2-邻二醇溶液体积空速为30～300h，产物从反应器下端流出，流出物冷却后经气液分离，所得液体加入甲醇调至均相，经过滤后转入蒸馏釜，蒸除溶剂后精馏得产物；所述的固体催化剂是以γ-AlO为载体，钴、钡、铁、锶、锆、钙的金属或其氧化物为催化活性组分的催化剂。 2.如权利要求1所述的制备2-氨基-1-烷基醇的方法，其特征是所述的1，2-邻二醇结构式如下：基团R为C～C的烷基或C～C的芳基 3.如权利要求1所述的制备2-氨基-1-烷基醇的方法，其特征是所述的1，2-邻二醇溶液的溶剂是甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、三乙胺、吡啶、甲基叔丁基醚、环己烷、正己烷或正辛烷中的一种或几种。 4.如权利要求1所述的制备2-氨基-1-烷基醇的方法，其特征是所述的固体催化剂采用以下工艺步骤：将催化活性组分的硝酸盐水溶液均分为两次与载体浸渍；第一次浸渍12～24小时后过滤，将担载有硝酸盐的载体在110～130℃干燥12～24小时，之后在300～400℃焙烧3～6小时；待载体冷却后第二次浸渍12～24小时，过滤后于110～130℃干燥12～24小时，之后在450～600℃焙烧3～6小时得所需氧化型催化剂。 5.如权利要求1所述的制备2-氨基-1-烷基醇的方法，其特征是所述的固体催化剂采用以下工艺步骤：将催化活性组分的硝酸盐水溶液和共沉淀剂的水溶液机械搅拌至沉淀完全；水浴温度保持60～90℃，pH值为7.0～8.0；保持温度继续搅拌30～60分钟后，过滤洗涤至中性，并检测至无NO为止；滤饼在100～130℃烘干12～24小时；滤饼粉碎后加入到质量浓度2％稀硝酸与拟薄水铝石的均匀混合物中，2％稀硝酸与拟薄水铝石的质量比为1.7～2.1∶1，搅拌、研磨，用挤条器挤成条状，置于烘箱中100～130℃烘干12～24小时，截段在马弗炉内缓慢程序升温至400～650℃焙烧3～6小时得所需的氧化型催化剂。

    说明书

    

    技术领域

    本发明涉及适用于以1，2—邻二醇为主要原料，经过选择性催化脱氢、胺化和催化加氢制备2—氨基—1—烷基醇的方法及催化剂制备方法。

    背景技术

    2—氨基—1—烷基醇类化合物是一类应用极其广泛的化合物，尤其是作为药物或医药中间体更为重要。例如，(S)—(+)—2—氨基丙醇是合成第四代喹喏酮类抗菌药物左旋氧氟沙星的关键中间体，(S)—(+)—2—氨基丁醇是合成抗结核药物盐酸乙胺丁醇的重要中间体。

    美国专利4151204使用氢化催化剂在高压釜中选择性将—系列的1，2—邻二醇的2位羟基脱氢，经胺化还原后得到2—氨基—1—烷基醇。其中，采用Co-ThO2(99:1)组分的催化剂，对1，2—丁二醇进行催化胺化效果最好。在高压釜内于160℃反应3h，1，2—丁二醇转化率为65％，(R，S)—2—氨基丁醇的选择性为92％。但在固定床反应器的连续反应中催化效果很差，选择Co-Cu(90：10)组分的催化剂，在固定床内于180℃反应，1，2—丁二醇转化率为50％，(R，S)—2—氨基丁醇的选择性仅为8％。

    发明内容

    本发明提供一种以1，2—邻二醇为主要原料，在γ—Al2O3为载体，钴、钡、铁、锶、锆、钙等金属或其氧化物为催化活性组分的催化剂作用下，经过一系列选择性脱氢、胺化、加氢过程后制备2—氨基—1—烷基醇的生产方法。其目的在于以普通原料进行制备，提高产品的转化率和选择性，并扩展应用于固定床连续法生产一系列2—氨基—1—烷基醇的方法。

    本发明制备2—氨基—1—烷基醇的方法，其步骤如下：固体催化剂填装在单管式或多管式固定床反应器中，催化剂层的填装量占固定床反应体积的30％～50％，预热器及反应器内温度维持在130～250℃，氢气压力维持在1.0～10.0MPa；将10～30％体积比的1，2—邻二醇溶液和氨气从上端通入固定床反应器中，1，2—邻二醇：氨气摩尔比为1：3～1：15，1，2—邻二醇溶液体积空速为30～300h-1，产物从反应器下端流出，流出物冷却后经气液分离，所得液体加入甲醇调至均相，经过滤后转入蒸馏釜，蒸除溶剂后精馏得产物。

    所述的原料1，2—邻二醇中R基团为C1～C16的烷基或C6～C12的芳基。

    所述的1，2—邻二醇溶液是甲苯、1，4—二氧六环、四氢呋喃、三乙胺、吡啶、甲基叔丁基醚、环己烷、正己烷或正辛烷中的一种或几种。

    本发明的制备2—氨基—1—烷基醇的催化剂的制备方法，可以采用两种方法制备：

    一种是浸渍法：将催化活性组分的硝酸盐水溶液均分为两次与载体浸渍；第一次浸渍12～24小时后过滤，将担载有硝酸盐的载体在110～130℃干燥12～24小时，之后在300～400℃焙烧3～6小时；待载体冷却后第二次浸渍12～24小时，过滤后于110～130℃干燥12～24小时，之后在450～600℃焙烧3～6小时得所需氧化型催化剂。

    所述的载体是成型的γ-Al2O3、分子筛、成型的硅胶、成型的金属氧化物或成型的硅藻土。

    一种是挤条法：将催化活性组分的硝酸盐水溶液和共沉淀剂的水溶液机械搅拌至沉淀完全；水浴温度保持60～90℃，pH值为7.0～8.0；保持温度继续搅拌30～60分钟后，过滤洗涤至中性，并检测至无NO3-为止；滤饼在100～130℃烘干12～24小时；滤饼粉碎后加入到质量浓度2％稀硝酸与拟薄水铝石的均匀混合物中，2％稀硝酸与拟薄水铝石的质量比为1.7～2.1：1，搅拌、研磨，用挤条器挤成条状，置于烘箱中100～130℃烘干12～24小时，截段在马弗炉内缓慢程序升温至400～650℃焙烧3～6小时得所需得氧化型催化剂。

    所述的共沉淀剂是氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸铵、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠或草酸钠。

    上述两种方法的的催化剂活性组分的硝酸盐指的是包括主催化组分硝酸镍或硝酸钴，第二组分硝酸盐及其它组分硝酸盐；主催化组分和第二组分及其它组分金属硝酸盐不能重复。

    所述的催化剂第二组分金属硝酸盐指的是硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶或硝酸钡中的一种；它组分金属硝酸盐是硝酸铜、硝酸镍、硝酸锰、硝酸铬、硝酸锌、硝酸镧、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶、硝酸锆、硝酸铁中的一种化合物、两种化合物的混合物或多种化合物的混合物。

    所述的催化剂活性组分含量和载体的重量百分比如下：

    主催化组分        15～30，

    第二组分          0～5，

    它组分            0～5，

    载体              60～85。

    本发明的有益效果是：

    1、所制备的2—氨基—1—丁醇产品质量符合工业品一级品标准，2—氨基—1—丁含量等于或大于99.0％；

    2、所制备的催化胺化催化剂寿命长；

    3、工艺简单、适用于工业化连续生产；

    4、成本低、经济效益高。

    具体实施方式

    实施例1：2—氨基—1—丙醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至130℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量30％的1，2—丙二醇的1，4—二氧六环溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丙二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率65.4％，选择性77.9％。精馏后得产品2—氨基—1—丙醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丙醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丙醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Ni-Ba-Mn/γ-Al2O3＝20:3:2/75)：

    将19.8克Ni(NO3)2·6H2O、2.7克Ba(NO3)2和1.7克Mn(NO3)2·4H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将9.9克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥20小时。

    取17.6克拟薄水铝石加入32克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥20小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至600℃焙烧5小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例2：2—氨基—1—丁醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至160℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—丁二醇的1，4—二氧六环和甲苯混合溶液(1，4—二氧六环：甲苯体积比1：2)和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丁二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率59.3％，选择性76.8％。精馏后得产品2—氨基—1—丁醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丁醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丁醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Ni-Mg-Zr/γ-Al2O3＝20:3:2/75)：

    将19.8克Ni(NO3)2·6H2O、6.4克Mg(NO3)2·6H2O和1.9克Zr(NO3)4·5H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将8.5克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取17.6克拟薄水铝石加入32克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥15小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至600℃焙烧5小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例3：2—氨基—1—丁醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至160℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—丁二醇的1，4—二氧六环和甲苯混合溶液(1，4—二氧六环：甲苯体积比1：2)和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丁二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率62.0％，选择性68.8％。精馏后得产品2—氨基—1—丁醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丁醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丁醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Ba-Fe/γ-Al2O3＝30:4.5:3/62.5)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O、1.7克Ba(NO3)2和4.3克Fe(NO3)3·9H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将12.5克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取14.7克拟薄水铝石加入27克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥20小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧4小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例4：2—氨基—1—丁醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.5m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至160℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—丁二醇的1，4—二氧六环和甲苯混合溶液(1，4—二氧六环：甲苯体积比1：2)和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丁二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率50.0％，选择性50.6％。精馏后得产品2—氨基—1—丁醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丁醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丁醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Ba/γ-Al2O3＝30:4.5/65.5)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O和1.7克Ba(NO3)2完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将12.4克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入70℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持70℃继续搅拌30分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取15.4克拟薄水铝石加入28克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥20小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧4小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例5：2—氨基—1—丁醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至160℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—丁二醇的1，4—二氧六环和甲苯混合溶液(1，4—二氧六环：甲苯体积比1：2)和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丁二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率37.7％，选择性55.1％。精馏后得产品2—氨基—1—丁醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丁醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丁醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co/γ-Al2O3＝30/70)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将11.9克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入70℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持70℃继续搅拌30分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取16.5克拟薄水铝石加入31克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥20小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧4小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例6：2—氨基—1—丁醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至160℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—丁二醇的1，4—二氧六环和甲苯混合溶液(1，4—二氧六环：甲苯体积比1：2)和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—丁二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率65.7％，选择性69.5％。精馏后得产品2—氨基—1—丁醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—丁醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—丁醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Ba-Fe-Ni-Zr/γ-Al2O3＝30:4.5:1:1:1/62.5)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O、1.7克Ba(NO3)2、1.4克Fe(NO3)3·9H2O、1.0克Ni(NO3)2·6H2O和0.9克Zr(NO3)4·5H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将12.5克Na2CO3溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入90℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持90℃继续搅拌60分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取14.7克拟薄水铝石加入27克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥20小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧4小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例7：2—氨基—1—正己醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至190℃，氢气压力升至5.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—正己二醇的甲苯溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—正己二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经气相色谱分析分析转化率52.8％，选择性67.0％。精馏后得产品2—氨基—1—正己醇，气相色谱分析纯度为99.5％，上述制备的2—氨基—1—正己醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—正己醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    浸渍法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Ni-Ca-Cr/γ-Al2O3＝20:3:3/74)：

    将26.2克Ni(NO3)2·6H2O、4.6克Ca(NO3)2·4H2O和6.1克Cr(NO3)2·9H2O完全溶于130毫升去离子水中，将溶液均分为两次与23.1克球形γ—Al2O3载体浸渍。第一次浸渍24小时后过滤，将载有硝酸盐的球形γ—Al2O3在115℃干燥20小时，之后在300℃焙烧3小时。待载体冷却后第二次浸渍24小时，过滤后于115℃干燥20小时，之后在450℃焙烧3小时得所需氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例8：2—氨基—1—正癸醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至230℃，氢气压力升至6.0MPa，将体积百分含量20％的1，2—正癸二醇的正己烷溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—正癸二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度30毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经分离得产品2—氨基—1—正癸醇，收率45.7％。上述制备的2—氨基—1—正癸醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—正癸醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Ni-Ba-Sr/γ-Al2O3＝30:3:3)：

    将29.6克Ni(NO3)2·6H2O、1.1克Ba(NO3)2和1.5克Sr(NO3)2完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将10.0克NaOH溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取15.3克拟薄水铝石加入28克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥15小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至600℃焙烧5小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例9：2—氨基—1—正十八烷醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.5m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至250℃，氢气压力升至6.0MPa，将体积百分含量10％的1，2—正十八烷二醇的正己烷溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1，2—正十八烷二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度20毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经分离得产品2—氨基—1—正十八烷醇，收率32.3％。上述制备的2—氨基—1—正十八烷醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—1—正十八烷醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    浸渍法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Sr-Fe/γ-Al2O3＝20:3:3/74)：

    将26.2克Co(NO3)2·6H2O、1.9克Sr(NO3)2和5.8克Fe(NO3)2·9H2O完全溶于130毫升去离子水中，将溶液均分为两次与23.1克球形γ—Al2O3载体浸渍。第一次浸渍24小时后过滤，将载有硝酸盐的球形γ—Al2O3在115℃干燥15小时，之后在300℃焙烧3小时。待载体冷却后第二次浸渍24小时，过滤后于115℃干燥15小时，之后在450℃焙烧3小时得所需氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例10：2—氨基—2—苯基乙醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.4m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至185℃，氢气压力升至6.0MPa，将体积百分含量30％的1—苯基—1，2—乙二醇的四氢呋喃溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1—苯基—1，2—乙二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度40毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经分离得产品2—氨基—2—苯基乙醇，收率56.5％。上述制备的2—氨基—2—苯基乙醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—2—苯基乙醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Sr-La/γ-Al2O3＝30:4.5:3)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O、2.2克Sr(NO3)2和1.9克La(NO3)2·6H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将18.3克草酸钠溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥15小时。

    取14.7克拟薄水铝石加入27克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中120℃干燥15小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧3小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例11：2—氨基—2—对甲苯基乙醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.4m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至185℃，氢气压力升至6.0MPa，将体积百分含量30％的1—对甲苯基—1，2—乙二醇的四氢呋喃溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1—对甲苯基—1，2—乙二醇溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度40毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经分离得产品2—氨基—2—对甲苯基乙醇，收率53.9％。上述制备的2—氨基—2—对甲苯基乙醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—2—对甲苯基乙醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    挤条法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Sr-Mn/γ-Al2O3＝30:3:2)：

    将29.6克Co(NO3)2·6H2O、1.5克Sr(NO3)2和1.7克Mn(NO3)2·4H2O完全溶于200mL去离子水中配成硝酸盐溶液；将12.2克碳酸铵溶于200mL去离子水中配成沉淀剂溶液；将二者共同滴加入80℃水浴中的200mL去离子水中，快速机械搅拌，滴加过程中保持pH值7～8之间。滴加结束后继续搅拌，保持80℃继续搅拌45分钟。过滤得金属盐沉淀，滤饼用去离子水反复洗涤、过滤至中性，并检测无硝酸根离子为止。将滤饼在烘箱中120℃干燥12小时。

    取15.3克拟薄水铝石加入28克2％稀硝酸搅拌均匀后，与研碎的碳酸盐滤饼混合并充分研磨，用挤条器挤成直径3mm的条状放入烘箱中130℃干燥12小时，之后截成长度3～6mm的条状放入马弗炉中2.5℃每分钟程序升温至550℃焙烧5小时得氧化型固体负载催化胺化催化剂。

    实施例12：2—氨基—2—(2—萘基)乙醇的生产方法：

    将15克氧化型固体负载催化胺化催化剂填装在直径15mm，长度为1.0m的单管固定床反应器内，催化剂层的填装高度0.3m。反应器内催化剂保持临氢状态并有氢气流通过，温度维持在400℃还原5小时，使催化剂具有活性。还原结束后降温至200℃，氢气压力升至6.0MPa，将体积百分含量10％的1—(2—萘基)—1，2—乙二醇的甲苯溶液和液氨经预热器从上端进入催化胺化反应器中，1—(2—萘基)—1，2—乙二醇的甲苯溶液流速60毫升每小时，液氨进料速度25毫升每小时。催化胺化反应产物从固定床反应器下端流出，流出物经冷却、气液分离后得产物混合液。产物混合液经分离得产品2—氨基—2—(2—萘基)乙醇，收率44.6％。上述制备的2—氨基—2—(2—萘基)乙醇经核磁共振氢谱检测与2—氨基—2—(2—萘基)乙醇标准核磁共振氢谱谱图一致。

    浸渍法：氧化型固体负载催化胺化催化剂的制备方法(Co-Ca-Zn/分子筛＝20:3:3/74)：

    将26.2克Co(NO3)2·6H2O和4.7克Ca(NO3)2·4H2O和3.6克Zn(NO3)2·6H2O完全溶于150毫升去离子水中，将溶液均分为两次与25.5克分子筛浸渍。第一次浸渍24小时后过滤，将载有硝酸盐的分子筛在120℃干燥15小时，之后在400℃焙烧3小时。待载体冷却后第二次浸渍24小时，过滤后于120℃干燥15小时，之后在550℃焙烧4小时得所需氧化型固体负载催化胺化催化剂。

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