发泡橡胶及其制备方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102492228 B (45)授权公告日 2013.08.21 CN 102492228 B *CN102492228B* (21)申请号 201110402382.7 (22)申请日 2011.12.07 C08L 23/16(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 5/14(2006.01) C08J 9/10(2006.01) (73)专利权人 山东科技大学 地址 266590 山东省青岛经济技术开发区前 湾港路 579。

2、 号 (72)发明人 刘欣 赵玉凯 CN 1136050 A,1996.11.20, US 6423756 B1,2002.07.02, CN 1136050 A,1996.11.20, (54) 发明名称 发泡橡胶及其制备方法 (57) 摘要 本发明提供了一种发泡橡胶， 其包括 ： 三元乙 丙橡胶、 蒙脱石、 重均分子量为 200-400 的聚乙二 醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物、 粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化硅、 偶氮二甲酰胺和偶氮二 异丁腈形成的有机发泡剂混合物、 没食子酸发泡 助剂和硫化剂二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯 ； 所述偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的重量。

3、比为 9010-95 5。 相对于现有技术， 本发明提供的 发泡橡胶的发泡孔充足， 发泡孔均匀， 发泡橡胶硬 度和密度高以及发泡橡胶粘度较高， 可以用于很 多精密仪器。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 许喆 权利要求书 2 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书2页 说明书7页 (10)授权公告号 CN 102492228 B CN 102492228 B *CN102492228B* 1/2 页 2 1. 一种发泡橡胶， 其特征在于， 包括 ： 三元乙丙橡胶、 蒙脱石、 重均分子量为 200-400 的 聚乙二醇二 ( 甲基 。

4、) 丙烯酸酯低聚物、 粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化硅、 偶氮二甲 酰胺和偶氮二异丁腈形成的有机发泡剂混合物、 没食子酸发泡助剂和硫化剂二 ( 过氧化叔 丁基 ) 二异丙苯 ； 所述偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的重量比为 90 10-95 5 ； 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述蒙脱石的重量为 2 重量份 -5 重量份， 所述重 均分子量为 200-400 聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物的重量为 10 重量份 -50 重量份， 所述表面改性的二氧化硅的含量为 0.5 重量份 -10 重量份， 所述发泡剂混合物的重量 5 重 量份 -10 重量份， 所述硫化剂。

5、的重量为 3 重量份 -5 重量份 ； 相对于 100 重量份的发泡剂混合物， 所述发泡助剂的重量为 10 重量份 -30 重量份。 2. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述三元乙丙橡胶的第三单体是乙叉 降冰片烯、 1， 4- 己二烯和双环戊二烯中的一种， 所述第三单体的含量为 8 -10。 3. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述表面改性的二氧化硅是通过利用 氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅烷、 乙烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚醚烷氧基 硅烷或 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷氧基硅烷中的一种或几种混合对二氧化硅改性获得 的， 所述表面改。

6、性的二氧化硅是通过如下方法制备而成的， 将氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅烷、 乙烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚 醚烷氧基硅烷或 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷氧基硅烷中的一种或几种混合的表面改 性剂与二氧化硅、 溶剂搅拌混合， 在 60 -90的条件下静止 12 小时 -16 小时， 随后在 130 -160的条件下烘干获得。 4. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述偶氮二甲酰胺和所述偶氮二异丁 腈的重量比范围为 90 10-95 5。 5. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述发泡橡胶中还加入端基为羟基的 聚二甲基硅氧烷， 相对于 10。

7、0 重量份的发泡剂混合物， 所述端基为羟基的聚二甲基硅氧烷 的重量为 3 重量份 -5 重量份。 6. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述发泡橡胶中还具有硫化助剂， 所述 硫化助剂是 N， N - 间苯基双马来酰亚胺， 相对于 100 重量份的硫化剂， 所述硫化助剂的重 量为 5 重量份 -30 重量份。 7. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述发泡橡胶还具有增塑剂、 促进剂、 活化剂、 填料、 防老化剂和增粘剂中的一种或几种混合。 8. 如权利要求 1 所述的发泡橡胶， 其特征在于 ： 所述发泡橡胶的门尼粘度 ML1+4为 25-35， 采用 Aske。

8、r C 海绵橡胶硬度计测定的硬度为 35-50， 发泡倍数为 250 -280， 孔径 为 320-370m。 9. 权利要求 1 所述的发泡橡胶的制备方法， 其特征在于， 包括 ： 第一步， 将所述三元乙丙橡胶、 所述重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯低聚物和所述偶氮二异丁腈在转矩流变仪中塑炼 10 分钟 -20 分钟， 塑炼温度为 60 -70 ； 第二步， 将所述粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化硅、 所述偶氮二甲酰胺、 所述蒙 脱石、 所述没食子酸发泡剂和所述二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯硫化剂加入到所述转矩流 权 利 要 求 书 CN。

9、 102492228 B 2 2/2 页 3 变仪中， 升高温度至 165 -175， 密炼 20 分钟 -40 分钟， 随后降温出料， 得到所述发泡橡 胶。 权 利 要 求 书 CN 102492228 B 3 1/7 页 4 发泡橡胶及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于橡胶材料领域， 尤其涉及一种发泡橡胶。 背景技术 0002 发泡橡胶是指用特定的发泡剂处理橡胶从而使橡胶具有特征性能的处理手段， 所 获得的橡胶为发泡橡胶， 又称为海绵橡胶。 由于发泡橡胶具有成本低、 适用面广和耐候性好 等优点， 被使用在汽车、 船舶、 建筑、 公路交通、 轨道交通、 印染等各个领域。 原来使用的发。

10、泡 橡胶虽然有较好的拉伸强度、 较好的弹性恢复， 少量的粘弹性， 但发泡孔不足、 发泡孔不均 匀， 产品的硬度、 密度不合标准， 闭孔会变成联孔， 微孔变成小孔， 某些部分发生塌陷或某些 部分发不起来， 或者表面的粘度不够应用， 都限制了其在某些高精密领域中的用途， 至今都 是个很大的难题。 不仅浪费很多原料， 而且造成很大的浪费和环境污染， 已经越来越不适合 社会的发展了。 发明内容 0003 本发明所要解决的技术问题在于， 提供了一种新型的发泡橡胶， 克服现有技术中 的发泡橡胶的发泡孔不足， 发泡孔不均匀， 发泡橡胶硬度和密度不足以及发泡橡胶粘度过 低的缺陷， 采用本发明的发泡橡胶可以应用。

11、于很多高密领域。 0004 为解决上述技术问题， 本发明提供了一种发泡橡胶， 其包括 ： 三元乙丙橡胶、 蒙脱 石、 重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物、 粒径为 30nm-50nm 的表 面改性的二氧化硅、 偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈形成的有机发泡剂混合物、 没食子酸发 泡助剂和硫化剂二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯 ； 0005 所述偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的重量比为 90 10-95 5。 0006 其中， 所述三元乙丙橡胶的第三单体可以是乙叉降冰片烯、 1， 4- 己二烯和双环戊 二烯中的一种， 优选为乙叉降冰片烯， 所述第三单体的含量优选为 。

12、8 -10。 0007 其中， 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述蒙脱石的重量为 2 重量份 -5 重量 份， 所述重均分子量为200-400聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯低聚物的重量为10重量份-50 重量份， 所述表面改性的二氧化硅的含量可以为0.5重量份-10重量份， 所述发泡剂混合物 的重量优选 5 重量份 -10 重量份， 所述硫化剂的重量优选为 3 重量份 -5 重量份 ； 0008 相对于 100 重量份的发泡剂混合物， 所述发泡助剂的重量优选为 10 重量份 -30 重 量份。 0009 其中， 所述表面改性的二氧化硅是通过利用氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅 烷、 乙。

13、烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚醚烷氧基硅烷或 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷 氧基硅烷中的一种或几种混合对二氧化硅改性获得的， 所述表面改性的二氧化硅是通过如 下方法制备而成的， 0010 将氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅烷、 乙烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚醚烷氧基硅烷或 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷氧基硅烷中的一种或几种混合的表面 说 明 书 CN 102492228 B 4 2/7 页 5 改性剂与二氧化硅、 溶剂搅拌混合， 在 60 -90的条件下静止 12 小时 -16 小时， 随后在 130 -160的条件下烘干获得。 0011 其中， 所述偶氮二。

14、甲酰胺和所述偶氮二异丁腈的重量比范围为 90 10-95 5。 0012 其中， 所述发泡橡胶中还可以加入端基为羟基的聚二甲基硅氧烷， 相对于 100 重 量份的发泡剂混合物， 所述端基为羟基的聚二甲基硅氧烷的重量为 3 重量份 -5 重量份。 0013 其中， 所述发泡橡胶中还可以具有硫化助剂， 所述硫化助剂可以是 N， N - 间苯基 双马来酰亚胺， 相对于 100 重量份的硫化剂， 所述硫化助剂的重量优选为 5 重量份 -30 重量 份。 0014 其中， 所述发泡橡胶还可以具有增塑剂、 促进剂、 活化剂、 填料、 防老化剂和增粘剂 中的一种或几种混合。 0015 其中， 所形成的发泡橡。

15、胶的门尼粘度 ML1+4为 25-35， 硬度为 35-50(Asker C)， 发泡 倍数为 250 -280， 孔径为 320-370m。 0016 本发明还提供了上述发泡橡胶的制备方法， 其包括 ： 0017 第一步， 将所述三元乙丙橡胶、 所述重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物和所述偶氮二异丁腈在转矩流变仪中塑炼 10 分钟 -20 分钟， 塑炼温度为 60 -70 ； 0018 第二步， 将所述粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化硅、 所述偶氮二甲酰胺、 所 述蒙脱石、 所述没食子酸发泡剂和所述二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯硫化剂加。

16、入到所述转 矩流变仪中， 升高温度至 165 -175， 密炼 20 分钟 -40 分钟， 随后降温出料， 得到所述发 泡橡胶。 0019 本发明有益的技术效果在于 ： 0020 相对于现有技术， 本发明提供的发泡橡胶的发泡孔充足， 发泡孔均匀， 发泡橡胶硬 度和密度高以及发泡橡胶粘度较高， 可以用于很多精密仪器。 具体实施方式 0021 本发明提供了一种发泡橡胶， 其包括 ： 三元乙丙橡胶、 蒙脱石、 重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物、 粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化 硅、 偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈形成的有机发泡剂混合物、 没食子酸发。

17、泡助剂和硫化剂 二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯 ； 0022 所述偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的重量比为 90 10-95 5。 0023 所述三元乙丙橡胶可以是公知的各种三元乙丙橡胶， 所述三元乙丙橡胶的重均分 子量优选为 200,000-800,000， 更进一步优选为 450,000-650,000， 所述三元乙丙橡胶的第 三单体可以是乙叉降冰片烯、 1， 4- 己二烯和双环戊二烯中的一种， 优选为乙叉降冰片烯， 优 选三元乙丙橡胶的分子量高、 第三单体的含量高， 这种三元乙丙橡胶的硫化速度快， 所述三 元乙丙橡胶的第三单体的含量优选为 8 -10， 当第三单体的含量不足 8时， 三元。

18、乙丙 橡胶的硫化速度不够快， 难以很好的保证发泡速度和硫化速度的完美匹配， 不能很好的保 证闭孔结构的发泡橡胶， 且发泡孔均匀。 0024 本发明中选用三元乙丙橡胶作为主料是因为三元乙丙橡胶具有优异的耐天候老 化性， 对大气条件下的热、 氧、 臭氧、 紫外线、 光、 风、 雨等的联合作用具有很好的耐受性 ； 优 说 明 书 CN 102492228 B 5 3/7 页 6 异的耐臭氧老化性， 被誉为不龟裂的橡胶 ； 优异的耐热老化性， 可在 120下长期使用， 其 热稳定性也很好 ； 优异的耐化学品稳定性， 耐强碱、 动植物油、 洗涤剂、 酸等。 0025 所述蒙脱石可以有效去除发泡剂中的少量。

19、水分， 由于发泡剂一般以粉末状存在， 如果其中含有少量的水分， 会使发泡剂凝聚固化结块， 通过加入蒙脱石， 去除了发泡剂中的 少量的水分， 使凝聚固化结块的现象被显著抑制， 发泡剂在三元乙丙橡胶中的分散性和流 动性良好， 能够很好的起到发泡的效果。 0026 另外， 三元乙丙橡胶中存在的少量水分往往会使发泡剂溶解或使发泡剂过早的形 成不稳定的状态， 在发泡橡胶形成的早期即过多的产生气体， 而在后期没有气体产生， 或者 发泡性能减弱， 从而造成整个发泡橡胶的发泡孔不均匀， 发泡量少， 通过加入蒙脱石吸收这 些水分， 使发泡剂稳定， 从而能够获得良好的海绵状态的发泡橡胶。 0027 相对于 100。

20、 重量份的三元乙丙橡胶， 所述蒙脱石的重量为 2 重量份 -5 重量份， 如 果蒙脱石的重量小于 2 重量份， 则不能很好的去除发泡剂和三元乙丙橡胶中存在的少量的 水分， 不能形成良好的海绵状态的发泡橡胶。 0028 本发明通过实验发现， 与其他的干燥剂， 如分子筛、 氯化钙相比， 蒙脱石的加入， 使 整个发泡橡胶的发泡孔变的更加均匀， 发泡孔的尺寸和发泡倍数显著提高。 0029 通过加入所述重均分子量为 200-400 聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物， 可以 提高所获得的发泡橡胶的固化性能， 提高产品的硬度， 同时， 通过加入所述聚乙二醇二 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯产生的交联结构意。

21、外的可以显著提高发泡橡胶的发泡性能， 也即可以减少发 泡剂的使用量。 0030 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述的重均分子量为 200-400 聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物的重量为 10 重量份 -50 重量份， 如果所述聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯低聚物的重量小于 10 重量份， 则形成的发泡橡胶的硬度容易不足， 当超过 50 重量 份， 则三元乙丙橡胶本身的性质减弱， 形成的发泡橡胶的硬度可能过硬， 容易断裂。 0031 所述表面改性的二氧化硅是通过利用氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅烷、 乙 烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚醚烷氧基硅烷或 ( 甲基。

22、 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷氧基 硅烷中的一种或几种混合对纳米尺寸的二氧化硅改性获得的， 所述二氧化硅的存在提高了 发泡橡胶的机械强度， 同时这种二氧化硅可以稳定的保持发泡剂产生的气泡， 从而最终获 得良好的海绵状态的发泡橡胶。 0032 所述表面改性的二氧化硅是通过如下方法制备而成的 ： 0033 将氯硅烷、 长链烷基或芳基的烷氧基硅烷、 乙烯基烷氧基硅烷、 巯基烷氧基硅烷、 聚醚烷氧基硅烷或 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基 ) 烷基烷氧基硅烷中的一种或几种混合的表面 改性剂与、 二氧化硅、 溶剂搅拌混合， 在 60 -90的条件下静止 12 小时 -16 小时， 随后在 130 -160的条件下。

23、烘干获得。 0034 相对于 100 重量份的二氧化硅， 所述表面改性剂的重量优选 5 重量份 -10 重量份。 0035 相对于所述 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述表面改性的二氧化硅的含量可以为 0.5 重量份 -10 重量份， 进一步优选为 1 重量份 -5 重量份， 当小于 0.5 重量份时， 产气不充 分， 发泡不充足， 不能形成良好的海绵状， 当超过 10 重量份， 产气量过多， 可能会使发泡橡 胶从内部发生割裂。 0036 本发明中的发泡剂选择偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的混合物， 偶氮二异丁腈在 说 明 书 CN 102492228 B 6 4/7 页 7 作为发泡剂的同时作。

24、为热聚合引发剂引发重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯低聚物和三元乙丙橡胶的交联聚合， 从而提高所述发泡橡胶的固化性能。 0037 偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈的重量比范围为 90 10-95 5， 由于偶氮二异丁 腈的分解温度远低于170， 如果其与偶氮二甲酰胺的重量比超过1090， 则在不到170 的情况下即产生过多的气泡， 从而过早的形成开孔海绵或者使最终的产品破裂或严重变 形， 如果其与偶氮二甲酰胺的重量比不到 5 95， 则不能很好的起到热聚合的作用， 从而无 法明显的改善发泡橡胶的固化性能。 0038 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述发泡剂。

25、混合物的重量优选 5 重量份 -10 重量份。 0039 橡胶发泡过程中最重要的是控制气泡的生长和增长， 从而形成均匀而又相互独立 的闭孔海绵结构， 影响发泡结构的因素很多， 其中最关键的是控制好发泡速度和硫化速度 的匹配， 橡胶在进行硫化时， 发泡剂分解发泡和硫化剂分解硫化是同时进行的， 如果硫化速 度过快， 橡胶在发泡剂还没有分解之前就定型了， 产品内部就不会出现微孔结构， 反之， 如 果发泡速度过快， 气体已经完全释放， 橡胶还没有熟透， 就会形成开孔海绵或者最后的产品 严重变形甚至破裂， 最好的匹配速度是发泡形成闭孔结构式， 适时进行硫化定型。 0040 本发明发现， 在 160 -1。

26、80的条件下， 尤其是在 170左右的条件下， 发泡速度 和硫化速度匹配会更加好， 容易形成微孔为闭孔且均匀致密， 本发明中通过加入没食子酸 发泡助剂可以将发泡剂偶氮二甲酰胺的分解温度降低至 170左右， 即分解发泡的温度， 而 本发明选择的硫化剂二(过氧化叔丁基)二异丙苯在170时硫化是最完全的， 从而实现了 发泡速度和硫化速度的完美结合， 形成了很好的闭孔结构的发泡橡胶， 且发泡孔均匀。 0041 相对于 100 重量份的发泡剂混合物， 所述发泡助剂的重量优选为 10 重量份 -30 重 量份。 0042 本发明选择的硫化剂为二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯， 其在 165 -175的硫。

27、化 速度最好， 尤其在 170左右硫化率高， 且能够和本发明的发泡剂混合物形成良好的匹配。 0043 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述硫化剂的重量优选为 3 重量份 -5 重量 份。 0044 所述发泡橡胶中还可以加入端基为羟基的聚二甲基硅氧烷， 加入这种物质可以克 服热塑性膨胀剂完全闭孔受激发变化带来的热胀冷缩的问题， 由脱氢形成的开孔海绵可以 减少热胀冷缩， 最终获得好的开孔海绵橡胶。 0045 相对于 100 重量份的发泡剂混合物， 所述端基为羟基的聚二甲基硅氧烷的重量为 3重量份-5重量份， 当所述端基为羟基的聚二甲基硅氧烷的重量小于3重量份时， 难以很好 的克服热塑性膨胀。

28、剂完全闭孔受激发变化带来的热胀冷缩的问题。 0046 所述发泡橡胶中还可以具有增塑剂， 所述增塑剂可以是油膏， 液体石蜡， 塑解剂 R、 芳烃油、 环烷烃油中的一种或几种混合， 其中优选的是液体石蜡。 0047 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述增塑剂的重量优选为 10 重量份 -30 重量 份。 0048 所述发泡橡胶中还可以具有硫化助剂， 所述硫化助剂可以是 N， N - 间苯基双马来 酰亚胺， 通过加入这种硫化助剂可以与硫化剂二(过氧化叔丁基)二异丙苯配合使用， 防止 硫化还原， 改善产品的耐热性， 耐老化， 提高橡胶的粘结力。 说 明 书 CN 102492228 B 7 5。

29、/7 页 8 0049 相对于 100 重量份的硫化剂， 所述硫化助剂的重量优选为 5 重量份 -30 重量份。 0050 所述发泡橡胶中还具有促进剂， 所述促进剂可以是秋兰姆类促进剂、 噻唑类促进 剂和二硫代氨基甲酸盐类促进剂的一种或几种混合， 所述秋兰姆类促进剂可以是二硫化 四甲基秋兰姆、 二硫化四乙基秋兰姆、 一硫化四甲基秋兰姆、 二硫化二异丁基秋兰姆、 二硫 化四苄基秋兰姆和四硫化双五亚甲基秋兰姆中的一种或几种混合， 优选二硫化四苄基秋 兰姆 ； 所述噻唑类促进剂可以是 2- 硫醇基苯并噻唑、 2- 硫醇基苯并噻唑锌盐、 2(4- 吗啉 基二硫代 ) 苯并噻唑和 N， N- 二乙基 -。

30、 二硫代氧基苯并噻唑中的一种或几种混合， 优选 2- 硫醇基苯并噻唑 ； 所述二硫代氨基甲酸盐类促进剂优选为二丁基二硫代氨基甲酸锌、 二 乙基二硫代氨基甲酸锌和二甲基二硫代氨基甲酸锌中的一种或几种混合 ； 进一步优选所 述促进剂为二硫化四苄基秋兰姆、 二丁基二硫代氨基甲酸锌和 2- 硫醇基苯并噻唑的混合 物， 所述二硫化四苄基秋兰姆、 二丁基二硫代氨基甲酸锌和 2- 硫醇基苯并噻唑的重量比为 0.5-1.5 1-2 1-2。 0051 相对于 100 重量份三元乙丙橡胶， 所述促进剂的重量优选为 4 重量份 -8 重量份。 0052 所述发泡橡胶中还可以具有活化剂， 所述活化剂可以是氧化锌、 。

31、有机碲， 所述有机 碲可以是正丁基碲、 甲基丙烯基碲中的至少一种， 这些活化剂能够有效的活化秋兰姆类、 噻 唑类促进剂。 0053 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述活化剂的重量优选为 5-15 重量份。 0054 所述发泡橡胶中还可以具有填料， 所述填料可以是碳黑、 白碳黑、 碳酸钙、 陶土、 碳 酸镁、 硅藻土、 镁强粉或滑石粉中的一种或几种， 优选为碳黑。 0055 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述填料的重量优选为 15-30 重量份。 0056 所述发泡橡胶中还可以加入防老化剂， 所述防老化剂可以是 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2-二氢化喹啉聚合体或者N-异。

32、丙基-N-苯基对苯二胺， 所述2， 2， 4-三甲基-1， 2-二氢化 喹啉聚合体能抑制条件较为苛刻的氧化、 热老化、 及天候老化， N- 异丙基 -N- 苯基对苯二 胺对臭氧、 屈挠龟裂防护性能佳， 亦为热， 氧， 光等一般老化的优良防护剂， 也能抑制铜、 锰 等有害金属的催化老化作用。 0057 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述防老化剂的重量优选为 1 重量份 -5 重量 份。 0058 所述发泡橡胶中还可以加入增粘剂， 所述增粘剂可以是硅氧烷、 丁基橡胶、 异丁 烯 - 对甲基苯乙烯共聚物等中的一种或几种混合物。 0059 相对于 100 重量份的三元乙丙橡胶， 所述增粘剂的。

33、重量优选为 10 重量份 -20 重量 份。 0060 所形成的发泡橡胶的门尼粘度 ML1+4为 25-35， 硬度为 35-50(Asker C)， 发泡倍数 为 250 -280， 孔径为 320-370m。 0061 本发明还提供了上述发泡橡胶的制备方法， 其包括 ： 0062 第一步， 将所述三元乙丙橡胶、 所述重均分子量为 200-400 的聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物和所述偶氮二异丁腈在转矩流变仪中塑炼 10 分钟 -20 分钟， 塑炼温度为 60 -70 ； 0063 第二步， 将所述粒径为 30nm-50nm 的表面改性的二氧化硅、 所述偶氮二甲酰胺、 所 述蒙脱石。

34、、 所述没食子酸发泡剂和所述二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯硫化剂加入到所述转 说 明 书 CN 102492228 B 8 6/7 页 9 矩流变仪中， 升高温度至 165 -175， 密炼 20 分钟 -40 分钟， 随后降温出料， 得到所述发 泡橡胶。 0064 以下将结合实施例来详细说明本发明的实施方式， 借此对本发明如何应用技术手 段来解决技术问题， 并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。 0065 本发明对发泡橡胶性质的评价主要通过如下几个参数获得 ： 0066 硬度 ： 采用 Asker C 海绵橡胶硬度计测定， 以 JIS S-6050 为基准。 0067 孔径 ： 。

35、把测定表观密度用的试样置于显微镜下测定孔径 ( 以 m 为单位 )。 0068 门尼粘度的测定 ： 使用粘度计 RLM-1(ToYo Seikil td. 生产 )， 以 JIS K-6300 为 基准。 0069 发泡倍率 ： 发泡后的体积 / 发泡前的体积 100。 0070 实施例 1 0071 将5g十八烷基三甲氧基硅烷(上海鲍曼生物科技有限公司)与100g 40nm的二氧 化硅 ( 纳尔科化学公司生产 ) 在 500mL1- 甲氧基 -2- 丙醇溶液中搅拌混合， 在 75 -90 的条件下静止 12 小时， 随后在 135的条件下烘干获得表面改性的二氧化硅， 其颗粒尺寸 为 41.3。

36、nm。 0072 实施例 2 0073 在室温下将 100g 三元乙丙橡胶 Mitsui EPT4045( 日本三井石油化学公司生产 )， 该三元乙丙橡胶中第三单体乙叉降冰片烯的含量为8、 10g重均分子量为330的聚乙二醇 二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物 ( 上海康亮化工有限公司生产 ) 和 0.25g 所述偶氮二异丁腈 ( 淄博春旺达化工有限公司 ) 在转矩流变仪中塑炼 15 分钟， 塑炼温度为 65； 将 0.5g 实施 例1制备的表面改性的二氧化硅、 4.75g所述偶氮二甲酰胺(昆明锦洋化学工业有限公司生 产 )、 2g 所述蒙脱石 ( 信阳佳鑫膨润土厂生产 )、 0.5g 所述没食。

37、子酸发泡助剂和 3g 所述二 ( 过氧化叔丁基 ) 二异丙苯硫化剂 ( 淄博胜赢化工有限公司生产 ) 加入到所述转矩流变仪 中， 升高温度至 165， 密炼 20 分钟， 随后降温出料， 得到所述发泡橡胶 1。 0074 实施例 3 0075 在室温下将 100g 三元乙丙橡胶 Mitsui EPT4045( 日本三井石油化学公司生产 )， 该三元乙丙橡胶中第三单体乙叉降冰片烯的含量为8、 50g重均分子量为330的聚乙二醇 二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物 ( 上海康亮化工有限公司生产 ) 和 1g 所述偶氮二异丁腈 ( 淄 博春旺达化工有限公司 ) 在转矩流变仪中塑炼 15 分钟， 塑炼温。

38、度为 65 ； 将 10g 实施例 1 制备的表面改性的二氧化硅、 9g所述偶氮二甲酰胺(昆明锦洋化学工业有限公司生产)、 5g 所述蒙脱石 ( 信阳佳鑫膨润土厂生产 )、 0.5g 所述没食子酸发泡助剂和 5g 所述二 ( 过氧化 叔丁基 ) 二异丙苯硫化剂 ( 淄博胜赢化工有限公司生产 ) 加入到所述转矩流变仪中， 升高 温度至 175， 密炼 40 分钟， 随后降温出料， 得到所述发泡橡胶 2。 0076 比较例 1 0077 制备方法和实施例 2、 3 均相同， 区别在于所述发泡橡胶的制备过程中并没有加入 聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物， 获得比较例 1 的比较发泡橡胶 1。。

39、 0078 比较例 2 0079 制备方法和实施例 2、 3 均相同， 区别在于所述发泡橡胶的制备过程中并没有加入 没食子酸， 获得比较例 2 的比较发泡橡胶 2。 说 明 书 CN 102492228 B 9 7/7 页 10 0080 比较例 3 0081 制备方法和实施例 2、 3 均相同， 区别在于所述发泡橡胶的制备过程中只加入了偶 氮二甲酰胺发泡剂， 获得比较例 3 的比较发泡橡胶 3。 0082 比较例 4 0083 制备方法和实施例2、 3均相同， 区别在于所述蒙脱石采用分子筛， 获得比较例4的 比较发泡橡胶 4。 0084 检测实施例 2、 3 中的发泡橡胶以及比较例 1 至 。

40、3 中的比较发泡橡胶的硬度、 表观 密度、 孔径和门尼粘度参数， 具体结果如表 1。 0085 表 1 0086 0087 通过表 1 中的实施例和比较例 1、 比较例 3 的比较可以知道， 本发明的发泡橡胶 通过加入聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物显著的改善了其硬度， 并且由于使用了两种 发泡剂的混合物， 其中， 所使用的偶氮二异丁腈在起到发泡剂的同时也促进了聚乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物与三元乙丙橡胶的聚合， 从而提高了发泡橡胶的硬度， 从实施例与 比较例 2 的比较可以看出， 通过加入没食子酸发泡助剂， 使发泡剂的发泡速度和硫化剂的 硫化速度实现完美的结合， 从而使获得。

41、的发泡橡胶的孔分布均匀， 发泡率高并且孔径大， 而 通过实施例与比较例 4 可以看出， 通过加入蒙脱石， 比起分子筛更能起到吸收发泡剂和三 元乙丙橡胶中少量的水的作用， 从而使获得的发泡橡胶的孔分布均匀， 发泡率高并且孔径 大。 0088 所有上述的首要实施这一知识产权， 并没有设定限制其他形式的实施这种新产品 和 / 或新方法。本领域技术人员将利用这一重要信息， 上述内容修改， 以实现类似的执行情 况。但是， 所有修改或改造基于本发明新产品属于保留的权利。 0089 以上所述， 仅是本发明的较佳实施例而已， 并非是对本发明作其它形式的限制， 任 何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等 效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容， 依据本发明的技术实质对以上实施例所 作的任何简单修改、 等同变化与改型， 仍属于本发明技术方案的保护范围。 说 明 书 CN 102492228 B 10 。