一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610723585.9 (22)申请日 2016.08.25 (71)申请人 安徽大松树脂有限公司 地址 246501 安徽省安庆市宿松县工业园 区祥和路20号 (72)发明人 朱立芳 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 程笃庆黄乐瑜 (51)Int.Cl. C09J 175/04(2006.01) C09J 11/04(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C08G 18/58(2006.01) C08G 。

2、18/48(2006.01) C08G 18/65(2006.01) C08G 18/75(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/38(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/40(2006.01) C08K 5/544(2006.01) (54)发明名称 一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂 (57)摘要 本发明公开了一种高剥离强度耐热耐老化 的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44环氧树脂 20-50份、 聚四氢呋喃二醇5-15份、 有机硅树脂2- 8份。

3、、 异氟尔酮二异氰酸酯3-5份、 二月桂酸二丁 基锡1-4份、 三聚氰胺1-4份、 酚醛树脂3-5份、 改 性聚甲基硅烷2-6份、 1， 4-丁二醇1-4份、 羧甲基 纤维素2-5份、 纳米二氧化锌2-5份、 纳米二氧化 硅3-6份、 碳化硼粉4-8份、 碳化硅粉5-8份、 玻璃 粉4-9份、 氨甲基硅油2-5份、 硅烷偶联剂KH-550 3-6份、 二甲基亚砜1-4份、 聚醚多元醇2-5份、 丙 酮2-5份。 本发明制备得到的鞋用胶粘剂具有剥 离性， 同时具有优异的耐热和耐老化性能。 权利要求书1页 说明书4页 CN 106349994 A 2017.01.25 CN 106349994 A。

4、 1.一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 其原料按重量份包括： E-44环氧 树脂20-50份、 聚四氢呋喃二醇5-15份、 有机硅树脂2-8份、 异氟尔酮二异氰酸酯3-5份、 二月 桂酸二丁基锡1-4份、 三聚氰胺1-4份、 酚醛树脂3-5份、 改性聚甲基硅烷2-6份、 1， 4-丁二醇 1-4份、 羧甲基纤维素2-5份、 纳米二氧化锌2-5份、 纳米二氧化硅3-6份、 碳化硼粉4-8份、 碳 化硅粉5-8份、 玻璃粉4-9份、 氨甲基硅油2-5份、 硅烷偶联剂KH-550 3-6份、 二甲基亚砜1-4 份、 聚醚多元醇2-5份、 丙酮2-5份。 2.根据权利要求1所述的高剥离。

5、强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 改性聚甲基硅 烷按如下工艺进行制备： 将甲苯和金属钠混合均匀， 然后升温至100-120， 保温5-15min， 然后加入甲基氯硅烷， 回流1-3h后， 降至室温， 然后于氮气保护下过滤， 将所得滤液减压蒸 馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入四甲基四乙烯基环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升 温至80-120， 保温1-3h， 然后冷却至室温得到改性聚甲基硅烷。 3.根据权利要求1或2所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 改性聚甲 基硅烷的制备过程中， 甲苯、 金属钠、 甲基氯硅烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷的重量比为 1-3： 2-5：。

6、 3-6： 2-5。 4.根据权利要求1-3任一项所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 羧甲 基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼粉、 碳化硅粉和玻璃粉的重量比为3-4： 3- 4： 4-5： 5-7： 6-7： 5-8。 5.根据权利要求1-4任一项所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， E-44 环氧树脂、 聚四氢呋喃二醇、 有机硅树脂、 异氟尔酮二异氰酸酯、 二月桂酸二丁基锡、 三聚氰 胺、 酚醛树脂和改性聚甲基硅烷的重量比为25-45： 8-12： 3-7： 3.5-4.5： 2-3： 2-3： 3.5-4.5： 3-5。 6.根据权利要求1-5。

7、任一项所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 改性 聚甲基硅烷、 羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼粉、 碳化硅粉、 玻璃粉、 氨 甲基硅油和硅烷偶联剂KH-550的重量比为3-5： 3-4： 3-4： 4-5： 5-7： 6-7： 5-8： 3-4： 4-5。 7.根据权利要求1-6任一项所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 其原 料按重量份包括： E-44环氧树脂25-45份、 聚四氢呋喃二醇8-12份、 有机硅树脂3-7份、 异氟 尔酮二异氰酸酯3.5-4.5份、 二月桂酸二丁基锡2-3份、 三聚氰胺2-3份、 酚醛树脂3.5-4.5 份、 。

8、改性聚甲基硅烷3-5份、 1， 4-丁二醇2-3份、 羧甲基纤维素3-4份、 纳米二氧化锌3-4份、 纳 米二氧化硅4-5份、 碳化硼粉5-7份、 碳化硅粉6-7份、 玻璃粉5-8份、 氨甲基硅油3-4份、 硅烷 偶联剂KH-550 4-5份、 二甲基亚砜2-3份、 聚醚多元醇3-4份、 丙酮3-4份。 8.根据权利要求1-7任一项所述的高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其特征在于， 其原 料按重量份包括： E-44环氧树脂35份、 聚四氢呋喃二醇10份、 有机硅树脂5份、 异氟尔酮二异 氰酸酯4份、 二月桂酸二丁基锡2.5份、 三聚氰胺2.5份、 酚醛树脂4份、 改性聚甲基硅烷4份、 1， 4。

9、-丁二醇2.5份、 羧甲基纤维素3.5份、 纳米二氧化锌3.5份、 纳米二氧化硅4.5份、 碳化硼 粉6份、 碳化硅粉6.5份、 玻璃粉6.5份、 氨甲基硅油3.5份、 硅烷偶联剂KH-550 4.5份、 二甲基 亚砜2.5份、 聚醚多元醇3.5份、 丙酮3.5份。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106349994 A 2 一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂 技术领域 0001 本发明涉及胶粘剂的技术领域， 尤其涉及一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂。 背景技术 0002 胶粘剂是一种可将两个或两个以上表面牢固、 通常是持久地连接在一起的物质。 胶粘剂及胶接技术的应用， 在人类历史中有悠久的历。

10、史。 不过早年使用的胶粘剂大都属于 天然高分子材料， 由于它本身的胶接强度不高， 其他性能(如耐水、 耐温、 耐老化、 耐介质等) 也较差， 在使用上具有很大的局限性。 0003 现有制鞋领域使用的胶粘剂的高剥离强度、 耐热和耐老化性能无法满足实际的需 求， 因此亟需设计一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂来解决现有技术中的需求。 发明内容 0004 为解决背景技术中存在的技术问题， 本发明提出一种高剥离强度耐热耐老化的胶 粘剂， 具有优异的剥离强度， 同时具有优异的耐热和耐老化性能。 0005 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂20-50份、。

11、 聚四氢呋喃二醇5-15份、 有机硅树脂2-8份、 异氟尔酮二异氰酸酯3-5份、 二月桂酸二丁基锡1-4份、 三聚氰胺1-4份、 酚醛树脂3-5份、 改性聚甲基硅烷2-6份、 1， 4-丁 二醇1-4份、 羧甲基纤维素2-5份、 纳米二氧化锌2-5份、 纳米二氧化硅3-6份、 碳化硼粉4-8 份、 碳化硅粉5-8份、 玻璃粉4-9份、 氨甲基硅油2-5份、 硅烷偶联剂KH-550 3-6份、 二甲基亚 砜1-4份、 聚醚多元醇2-5份、 丙酮2-5份。 0006 优选地， 改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备： 将甲苯和金属钠混合均匀， 然后升 温至100-120， 保温5-15min， 然后加入。

12、甲基氯硅烷， 回流1-3h后， 降至室温， 然后于氮气保 护下过滤， 将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入四甲基四乙烯基 环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升温至80-120， 保温1-3h， 然后冷却至室温得到改性聚甲基 硅烷。 0007 优选地， 改性聚甲基硅烷的制备过程中， 甲苯、 金属钠、 甲基氯硅烷和四甲基四乙 烯基环四硅氧烷的重量比为1-3： 2-5： 3-6： 2-5。 0008 优选地， 羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼粉、 碳化硅粉和玻璃 粉的重量比为3-4： 3-4： 4-5： 5-7： 6-7： 5-8。 0009 优选地， E-4。

13、4环氧树脂、 聚四氢呋喃二醇、 有机硅树脂、 异氟尔酮二异氰酸酯、 二月 桂酸二丁基锡、 三聚氰胺、 酚醛树脂和改性聚甲基硅烷的重量比为25-45： 8-12： 3-7： 3.5- 4.5： 2-3： 2-3： 3.5-4.5： 3-5。 0010 优选地， 改性聚甲基硅烷、 羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼 粉、 碳化硅粉、 玻璃粉、 氨甲基硅油和硅烷偶联剂KH-550的重量比为3-5： 3-4： 3-4： 4-5： 5-7： 6-7： 5-8： 3-4： 4-5。 0011 优选地， 其原料按重量份包括： E-44环氧树脂25-45份、 聚四氢呋喃二醇8-12份、 有。

14、 说明书 1/4 页 3 CN 106349994 A 3 机硅树脂3-7份、 异氟尔酮二异氰酸酯3.5-4.5份、 二月桂酸二丁基锡2-3份、 三聚氰胺2-3 份、 酚醛树脂3.5-4.5份、 改性聚甲基硅烷3-5份、 1， 4-丁二醇2-3份、 羧甲基纤维素3-4份、 纳 米二氧化锌3-4份、 纳米二氧化硅4-5份、 碳化硼粉5-7份、 碳化硅粉6-7份、 玻璃粉5-8份、 氨 甲基硅油3-4份、 硅烷偶联剂KH-550 4-5份、 二甲基亚砜2-3份、 聚醚多元醇3-4份、 丙酮3-4 份。 0012 优选地， 其原料按重量份包括： E-44环氧树脂35份、 聚四氢呋喃二醇10份、 有机。

15、硅 树脂5份、 异氟尔酮二异氰酸酯4份、 二月桂酸二丁基锡2.5份、 三聚氰胺2.5份、 酚醛树脂4 份、 改性聚甲基硅烷4份、 1， 4-丁二醇2.5份、 羧甲基纤维素3.5份、 纳米二氧化锌3.5份、 纳米 二氧化硅4.5份、 碳化硼粉6份、 碳化硅粉6.5份、 玻璃粉6.5份、 氨甲基硅油3.5份、 硅烷偶联 剂KH-550 4.5份、 二甲基亚砜2.5份、 聚醚多元醇3.5份、 丙酮3.5份。 0013 本发明的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂的制备方法， 按如下工艺进行制 备： 将E-44环氧树脂、 聚四氢呋喃二醇、 有机硅树脂、 异氟尔酮二异氰酸酯、 二月桂酸二丁基 锡、 三聚氰胺。

16、、 酚醛树脂、 改性聚甲基硅烷、 1， 4-丁二醇、 羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米 二氧化硅、 碳化硼粉、 碳化硅粉、 玻璃粉、 氨甲基硅油、 硅烷偶联剂KH-550、 促进剂DMP-30、 聚 醚多元醇和丙酮混合均匀， 于1200r/min的速度搅拌30min得到高剥离强度耐热耐老化的胶 粘剂。 0014 本发明的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料包括E-44环氧树脂、 聚四 氢呋喃二醇、 有机硅树脂、 异氟尔酮二异氰酸酯、 二月桂酸二丁基锡、 三聚氰胺、 酚醛树脂、 改性聚甲基硅烷、 1， 4-丁二醇、 羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼粉、 碳 化硅粉。

17、、 玻璃粉、 氨甲基硅油、 硅烷偶联剂KH-550、 促进剂DMP-30、 聚醚多元醇和丙酮。 以聚 四氢呋喃二醇和异佛尔酮二异氰酸酯为主要原料， 选用二月桂酸二丁基锡为催化剂， 采用 本体聚合法合成聚氨酯胶粘剂预聚体， 在选用二甲基亚砜为溶剂， 1， 4-丁二醇为扩链剂， 三 聚氰胺为改性剂， 氨甲基硅油为封端剂， 采用溶液聚合法合成本发明所述的胶粘剂， 赋予了 本发明鞋用胶粘剂优异的剥离强度， 耐热和耐老化。 添加的羧甲基纤维素、 纳米二氧化锌、 纳米二氧化硅、 碳化硼粉、 碳化硅粉和玻璃粉为填料， 赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧 性， 耐热和耐老化性能。 添加的硅烷偶联剂KH-550对填。

18、料进行有效的接枝改性， 使得填料与 主料之间衔接的更加好， 赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的防水耐热性能。 添加的促进剂 DMP-30、 聚醚多元醇和丙酮作为助剂， 赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。 本发明制 备得到的鞋用胶粘剂具有优异的剥离强度， 同时具有优异的耐热和耐老化性能。 具体实施方式 0015 下面结合具体实施例对本发明做出详细说明， 应当了解， 实施例只用于说明本发 明， 而不是用于对本发明进行限定， 任何在本发明基础上所做的修改、 等同替换等均在本发 明的保护范围内。 0016 具体实施方式中， E-44环氧树脂的重量份可以为20份、 25份、 30份、 35份、 40份、 。

19、45 份、 50份； 聚四氢呋喃二醇的重量份可以为5份、 6份、 7份、 8份、 9份、 10份、 11份、 12份、 13份、 14份、 15份； 有机硅树脂的重量份可以为2份、 3份、 4份、 5份、 6份、 7份、 8份； 异氟尔酮二异氰 酸酯的重量份可以为3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份； 二月桂酸二丁基锡的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份； 三聚氰胺的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 说明书 2/4 页 4 CN 106349994 A 4 3.5份、 4份； 酚醛树脂的重量份可以为3份、 3.5份、 。

20、4份、 4.5份、 5份； 改性聚甲基硅烷的重量 份可以为2份、 3份、 4份、 5份、 6份； 1， 4-丁二醇的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份； 羧甲基纤维素的重量份可以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份； 纳米二 氧化锌的重量份可以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份； 纳米二氧化硅的重量份可 以为3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份； 碳化硼粉的重量份可以为4份、 5份、 6份、 7份、 8 份； 碳化硅粉的重量份可以为5份、 5.5份、 6份、 6.。

21、5份、 7份、 7.5份、 8份； 玻璃粉的重量份可以 为4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份、 6.5份、 7份、 7.5份、 8份、 8.5份、 9份； 氨甲基硅油的重量份可 以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份； 硅烷偶联剂KH-550的重量份可以为3份、 3.5 份、 4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份； 促进剂DMP-30的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份； 聚醚多元醇的重量份可以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份； 丙酮的重 量份可以为2份、 2.5份、 3。

22、份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份。 0017 实施例1 0018 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂35份、 聚四氢呋喃二醇10份、 有机硅树脂5份、 异氟尔酮二异氰酸酯4份、 二月桂酸 二丁基锡2.5份、 三聚氰胺2.5份、 酚醛树脂4份、 改性聚甲基硅烷4份、 1， 4-丁二醇2.5份、 羧 甲基纤维素3.5份、 纳米二氧化锌3.5份、 纳米二氧化硅4.5份、 碳化硼粉6份、 碳化硅粉6.5 份、 玻璃粉6.5份、 氨甲基硅油3.5份、 硅烷偶联剂KH-550 4.5份、 二甲基亚砜2.5份、 聚醚多 元醇3.5份、 丙酮3.。

23、5份。 0019 实施例2 0020 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂20份、 聚四氢呋喃二醇15份、 有机硅树脂2份、 异氟尔酮二异氰酸酯5份、 二月桂酸 二丁基锡1份、 三聚氰胺4份、 酚醛树脂3份、 改性聚甲基硅烷6份、 1， 4-丁二醇1份、 羧甲基纤 维素5份、 纳米二氧化锌2份、 纳米二氧化硅6份、 碳化硼粉4份、 碳化硅粉8份、 玻璃粉4份、 氨 甲基硅油5份、 硅烷偶联剂KH-550 3份、 二甲基亚砜4份、 聚醚多元醇2份、 丙酮5份。 0021 改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备： 按重量份将1份甲苯和5份金属钠混合均 。

24、匀， 然后升温至100， 保温15min， 然后加入3份甲基氯硅烷， 回流3h后， 降至室温， 然后于氮 气保护下过滤， 将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入2份四甲基四 乙烯基环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升温至120， 保温1h， 然后冷却至室温得到改性聚甲基 硅烷。 0022 实施例3 0023 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂50份、 聚四氢呋喃二醇5份、 有机硅树脂8份、 异氟尔酮二异氰酸酯3份、 二月桂酸二 丁基锡4份、 三聚氰胺1份、 酚醛树脂5份、 改性聚甲基硅烷2份、 1， 4-丁二醇4份、 羧甲基。

25、纤维 素2份、 纳米二氧化锌5份、 纳米二氧化硅3份、 碳化硼粉8份、 碳化硅粉5份、 玻璃粉9份、 氨甲 基硅油2份、 硅烷偶联剂KH-550 6份、 二甲基亚砜1份、 聚醚多元醇5份、 丙酮2份。 0024 改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备： 按重量份将3份甲苯和2份金属钠混合均 匀， 然后升温至120， 保温5min， 然后加入6份甲基氯硅烷， 回流1h后， 降至室温， 然后于氮 气保护下过滤， 将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入5份四甲基四 乙烯基环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升温至80， 保温3h， 然后冷却至室温得到改性聚甲基 说明书 3/4 页 5 CN 。

26、106349994 A 5 硅烷。 0025 实施例4 0026 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂25份、 聚四氢呋喃二醇12份、 有机硅树脂3份、 异氟尔酮二异氰酸酯4.5份、 二月桂 酸二丁基锡2份、 三聚氰胺3份、 酚醛树脂3.5份、 改性聚甲基硅烷5份、 1， 4-丁二醇2份、 羧甲 基纤维素4份、 纳米二氧化锌3份、 纳米二氧化硅5份、 碳化硼粉5份、 碳化硅粉7份、 玻璃粉5 份、 氨甲基硅油4份、 硅烷偶联剂KH-550 4份、 二甲基亚砜3份、 聚醚多元醇3份、 丙酮4份。 0027 改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备： 按。

27、重量份将1.5份甲苯和4份金属钠混合均 匀， 然后升温至105， 保温12min， 然后加入4份甲基氯硅烷， 回流2.5h后， 降至室温， 然后于 氮气保护下过滤， 将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入3份四甲基 四乙烯基环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升温至115， 保温1.5h， 然后冷却至室温得到改性聚 甲基硅烷。 0028 实施例5 0029 本发明提出的一种高剥离强度耐热耐老化的胶粘剂， 其原料按重量份包括： E-44 环氧树脂45份、 聚四氢呋喃二醇8份、 有机硅树脂7份、 异氟尔酮二异氰酸酯3.5份、 二月桂酸 二丁基锡3份、 三聚氰胺2份、 酚醛树脂4.5份。

28、、 改性聚甲基硅烷3份、 1， 4-丁二醇3份、 羧甲基 纤维素3份、 纳米二氧化锌4份、 纳米二氧化硅4份、 碳化硼粉7份、 碳化硅粉6份、 玻璃粉8份、 氨甲基硅油3份、 硅烷偶联剂KH-550 5份、 二甲基亚砜2份、 聚醚多元醇4份、 丙酮3份。 0030 改性聚甲基硅烷按如下工艺进行制备： 按重量份将2.5份甲苯和3份金属钠混合均 匀， 然后升温至115， 保温8min， 然后加入5份甲基氯硅烷， 回流1.5h后， 降至室温， 然后于 氮气保护下过滤， 将所得滤液减压蒸馏除去甲苯得到物料a， 接着向物料a中加入4份四甲基 四乙烯基环四硅氧烷， 于惰性气体中， 升温至85， 保温2.5h， 然后冷却至室温得到改性聚 甲基硅烷。 0031 以上所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内， 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 6 CN 106349994 A 6 。