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1、(10)授权公告号 CN 101397433 B (45)授权公告日 2012.01.25 CN 101397433 B *CN101397433B* (21)申请号 200710046505.1 (22)申请日 2007.09.27 C09D 125/14(2006.01) C09D 133/04(2006.01) C09D 131/04(2006.01) C09D 5/02(2006.01) C09D 5/29(2006.01) C09D 105/00(2006.01) C09D 103/02(2006.01) (73)专利权人 上海市涂料研究所 地址 200062 上海市普陀区云岭东路 。
2、345 号 (72)发明人 吴小芳 施逢喆 (74)专利代理机构 上海华工专利事务所 31104 代理人 谢世杰 应云平 CN 1097782 A,1995.01.25, CN 1931935 A,2007.03.21, (54) 发明名称 复合型水性多彩涂料 (57) 摘要 一种复合型水性多彩涂料, 包括 A、 B 两个组 分, 其特征是, 它的主要成分包括 : 水性成膜物 质、 填料、 表面活性剂、 水性树脂、 多糖衍生物、 颜 料、 促聚剂、 防霉剂、 保护胶和水。由于在这种涂 料的配合中引入了多糖衍生物, 使高分子水溶聚 合物在水中可与表面活性剂作亲油缔合和电荷相 互作用, 从而形成更。
3、高分子量的凝胶状复合体, 可 借以形成花纹大小不一、 色彩各异的多彩涂料, 经 机器切割好的颗粒具有优异的稳定性, 即使在高 颜料含量情况下也不发生以往技术中常出现的渗 色、 漏色现象。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 马志锋 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 2 页 说明书 5 页 CN 101397433 B1/2 页 2 1. 一种复合型水性多彩涂料, 包括 A、 B 两个组分, 其特征是, 它的主要成分包括 : 水性 成膜树脂、 填料、 表面活性剂、 多糖衍生物、 颜料、 促聚剂、 防霉剂、 保护胶和水, 其中 : A 组分为配有各种。
4、色料的色基介质组合物, 以重量份计的主要成分包括 : B 组分为造粒用复配组合物, 以重量份计的主要成分包括 : 复合型水性多彩涂料的配比, 按重量份计 : A 组分 100 150 B 组分 70 120 ; 所述的 A 组分和 B 组分中的水性成膜树脂选自苯乙烯 - 丙烯酸酯树脂、 丙烯酸 - 甲基 丙烯酸树脂、 醋酸乙烯-丙烯酸酯树脂、 叔碳酸酯-醋酸乙烯丙烯酸树脂中的一种或多种并 用 ; 所述的 A 组分和 B 组分中的成膜助剂选自乙二醇丁醚、 乙二醇、 丙二醇、 苯甲醇、 Texanol 中的一种或多种。 2.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的A组分中的多糖。
5、衍生 物选自淀粉、 纤维素、 瓜尔豆胶、 果胶、 半乳甘露聚糖的阴离子或非离子的衍生物中的一种 或多种并用。 3.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的A组分中的着色浆所 用颜料选自钛白粉、 酞菁蓝、 酞菁绿、 甲苯胺红、 铁红、 铁黄中的一种或多种 ; 填料选自立德 权 利 要 求 书 CN 101397433 B2/2 页 3 粉、 碳酸钙、 硅灰石、 粘土中的一种或多种。 4.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的A组分中的表面活性 剂选自磷酸盐、 失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚、 聚丙烯酸钠盐、 聚丙烯酸铵盐、 十二烷基苯 磺酸钠中的一种或多种。。
6、 5.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的B组分中的促聚剂选 自明矾、 氯化钙、 过硫酸铵和硼酸氢铵中的一种或多种。 6.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的B组分中的保护胶选 自羟丙基纤维素、 水性膨润土中的一种或多种。 7.根据权利要求1所述的复合型水性多彩涂料, 其特征是, 所述的A组分中的防霉剂选 自 75#防霉剂或苯甲酸钠。 8. 一种权利要求 1 所述的复合型水性多彩涂料的制备方法, 其特征是, 该方法包括如 下步骤 : 1)A 组分的制备 : 在调漆缸内按配比分别投入水、 多糖衍生物、 表面活性剂、 颜料、 填料和防霉剂低速搅 拌下。
7、做成分散浆后, 加入水性成膜树脂, 并在常温下边搅拌边加入成膜助剂, 25 35 分钟 后完毕, 待用 ; 2)B 组分的制备 : 将水、 促聚剂和保护胶按配比分别加入到调漆缸内, 待搅拌均匀, 再加入水性成膜树脂 和成膜助剂, 25 35 分钟后出料, 待用 ; 3) 复合型水性多彩涂料的配比, 按重量份计 : A 组分 100 150 B 组分 70 120。 权 利 要 求 书 CN 101397433 B1/5 页 4 复合型水性多彩涂料 技术领域 0001 本发明涉及化学工业领域中的涂料行业, 具体地说, 涉及一种在建筑行业中有着 广泛应用的环境友好型的水性多彩涂料的配合及其制备方法。
8、。 背景技术 0002 回顾过去十几年来水性建筑涂料的发展, 至今已可大致分为油包水, 油包油, 水包 油, 水包水四种类型。前三种类型主要是由油性颗粒和水性介质组成。其中的油性粒子所 用的油性介质大多需要大量的有机溶剂, 以致在施工和应用过程中难免会对人身和环境产 生危害, 为此, 开发以水作为介质代替有机溶剂的环境友好型的低污染水性涂料, 特别是多 彩涂料, 理应是这类建筑涂料的发展方向。 0003 我国建筑外墙装饰一向以瓷砖、 马赛克、 大理石等为主, 它们在使用中由于面砖 颜色单一不利于城市美化功能的提高, 更严重的是用于面砖和墙体粘合的黏合剂, 时间久 了会老化, 存在破损掉落, 甚。
9、至砸伤人等安全隐患, 不仅严重影响市容市貌, 而且修复也相 当困难。作为此类装饰代用品的涂料产品, 问题在于, 我国现有的内外墙涂料色调单一, 缺少变化, 迫切需要通过技术创新、 新品开发, 以适应市场多样化、 人文化、 个性化的需要。 目前国内专利公开的水性多彩涂料有水包水芳香型多彩花纹涂料, 例如中国专利公开号 CN1097782A, 以及水包水型多彩花纹涂料, 例如中国专利公开号 CN1117509A, 从这些涂料所 能形成的花纹图案来看, 只能算作是一些能制得小花纹的多彩涂料, 无法成为能制得大花 纹的储存稳定性好的多彩涂料, 故还不能满足市场的需要。 发明内容 0004 本发明旨在克。
10、服现有技术的上述缺点, 把多糖衍生物引入水性多彩涂料的配合 中, 使高分子水溶聚合物在水中可与表面活性剂作亲油缔合和电荷相互作用, 从而形成更 高分子量的凝胶状复合体, 可借以形成花纹大小不一、 色彩各异的多彩涂料, 经机器切割好 的颗粒具有优异的稳定性, 即使在高颜料含量情况下也不发生以往技术中常出现的渗色、 漏色现象。 0005 本发明是这样实现的, 它是一种复合型的水性多彩涂料, 包括 A、 B 两个组分, 其特 征是, 它的主要成分包括 : 水性成膜物质、 填料、 表面活性剂、 水性树脂、 多糖衍生物、 颜料、 促聚剂、 防霉剂、 保护胶和水, 其中 : 0006 A 组分为配有各种色。
11、料的色基介质组合物, 以重量份计的主要成分包括 : 0007 水性成膜树脂 10 40 0008 多糖衍生物 1 5 0009 着色浆 2 8 0010 表面活性剂 0.5 10 0011 水 5 50 0012 填料 1 15 说 明 书 CN 101397433 B2/5 页 5 0013 成膜助剂 1 5 0014 防霉剂 0.1 5 0015 B 组分为造粒用复配组合物, 以重量份计的主要成分包括 : 0016 0017 也就是说, 其中的 A 组分用以提供生产多彩涂料时所配的各种彩色颗粒, 该颗粒 的软硬程度和大小、 形状既可自由调制, 又具有相当稳定性 ( 不易破碎 ), 即使在高。
12、颜、 填料 含量下也不会发生以往技术中常出现的渗色、 漏色现象。B 组分的主要功能在于能与组分 A 混合后与之相互发生成粒反应, 有利于制成稳定的多彩颗粒。 0018 在上述配合中, A 组分和 B 组分中的水性成膜树脂选自苯乙烯 - 丙烯酸酯树脂、 丙 烯酸 - 甲基丙烯酸树脂、 醋酸乙烯 - 丙烯酸酯树脂、 叔碳酸酯 - 醋酸乙烯丙烯酸树脂中的一 种或多种并用 ; 成膜助剂选自乙二醇丁醚、 乙二醇、 丙二醇、 苯甲醇、 Texanol 中的一种或多 种 ( 所述的 Texanol 是 Eastman 公司出品的一种酯醇, 化学名称为 2, 2, 4- 三甲基 -1, 3- 戊 二醇单丁酯 。
13、)。A 组分中的多糖衍生物选自淀粉、 纤维素、 瓜尔豆胶、 果胶、 半乳甘露聚糖的 阴离子或非离子的衍生物中的一种或多种并用 ; 着色浆所用颜料选自钛白粉、 酞菁蓝、 酞菁 绿、 甲苯胺红、 铁红、 铁黄中的一种或多种 ; 填料选自立德粉、 碳酸钙、 硅灰石、 粘土中的一种 或多种。表面活性剂选自磷酸盐、 失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚、 聚丙烯酸钠盐、 聚丙烯酸 铵盐、 十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种 ; 防霉剂选自 75#防霉剂或苯甲酸钠 ( 其中 75#防 霉剂是由上海市农药研究所与山东省临朐县杨家河纺织助剂厂合作研制成功的一种工业 用防腐剂)。 B组分中的促聚剂选自明矾、 氯化钙、 过硫酸。
14、铵和硼酸氢铵中的一种或多种 ; 保 护胶选自羟丙基纤维素、 聚乙烯酸、 水性膨润土中的一种或多种。 0019 本发明所述复合型水性多彩涂料的制备方法包括如下步骤 : 0020 1)A 组分的制备 : 0021 在调漆缸内按配比分别投入水、 多糖衍生物、 表面活性剂、 颜料、 填料和防霉剂低 速搅拌下做成分散浆后, 加入水性成膜树脂, 并在常温下边搅拌边加入成膜助剂, 25 35 分钟后完毕, 待用 ; 0022 2)B 组分的制备 : 0023 将水、 促聚剂和保护胶按配比分别加入到调漆缸内, 待搅拌均匀, 再加入水性成膜 树脂和成膜助剂, 25 35 分钟后出料, 待用 ; 0024 3) 。
15、复合型水性多彩涂料的配比, 按重量份计 : 0025 A 组分 100 150 0026 B 组分 70 120。 说 明 书 CN 101397433 B3/5 页 6 0027 也就是, 将上述两个组分按上述配比投入容器缸内, 搅匀后放置 30 60 分钟后 (40 分钟为最佳时间 ), 倒入造粒机中进行机械切割, 多彩颗粒大小形状可任意调节, 待切 出来的颗粒放入带水性成膜树脂 体系中, 1-2 小时后该成膜物质实际上是透明的, 通过分 别制造单色涂料, 可制备出多彩涂料。 0028 由上述可见, 本发明的涂料为一种复合型的水性多彩涂料, 使用方法与常规的涂 料相同。 每一色彩体系代表配。
16、制一种色彩颗粒, 因为选择机械切割的技术, 颗粒形状大小可 任意调节, 每一个色彩体系都稳定的存在于体系中, 与水性树脂共存创造出多色彩的涂料, 其中 A 组分与 B 组分的配比范围, 以重量计为 100 150 70 120。当上述配比为 A B 150 100 时, 反应成粒时间短, 颗粒较软, 具有弹性, 切割好的颗粒具有优异稳定性, 即 使在高颜料含量时也不发生以往技术中常出现的渗色, 漏色现象。反之, 颗粒较脆性 ( 大颗 粒易碎掉 ) ; 由于在复合型涂料配方中采用特殊的树脂和助剂, 使多彩颗粒成软性状态, 解 决了一次成膜的水性多彩涂料成粒技术, 并且多彩颗粒可稳固悬浮于系统中,。
17、 可以一次喷 涂成膜, 使生产工艺大为简化, 生产成本大大降低。 具体实施方式 0029 下面通过实施例对本发明作进一步的具体说明, 但本发明决不局限于这些实施 例。 0030 实施例 1 0031 本例中 A、 B 两组分的配方 ( 重量份 ) 如下 : 0032 A 组分 - 白色基本介质 0033 丙烯酸水性成膜树脂, 45固含量 40 0034 半乳甘露聚糖阴离子衍生物 2.5 0035 将这些成份充分混合, 然后与下列颜料分散体混合 ; 0036 钛白着色浆 5 0037 阴离子聚合分散剂, 25固含量 2 0038 ( 聚丙烯酸铵、 钠盐 ) 0039 碳酸钙 6 0040 粘土 。
18、8 0041 成膜助剂 Texanol 3 0042 75#防霉剂 0.1 0043 去离子水 34 0044 B 组分 - 造粒用组合物 : 0045 丙烯酸水性成膜树脂, 45固含量 50 0046 硼酸氢铵 2 0047 去离子水 40 0048 成膜助剂 Texanol 4 0049 羟乙基纤维素 2 0050 氨水 (25 ) 1 0051 本例多彩涂料的制备过程包括下列步骤 : 说 明 书 CN 101397433 B4/5 页 7 0052 1)A 组分的制备 : 0053 在调漆缸内按上述 A 组分各成分的配比投入, 在低速搅拌下做成分散浆后, 加入 水性成膜树脂, 并在常温下。
19、边搅拌边加入成膜助剂, 大约 30 分钟后完毕, 待用 ; 0054 2)B 组分的制备 : 0055 将上述 B 组分各成分按配比加入到调漆缸内, 待搅拌均匀, 再加入水性成膜树脂 和成膜助剂, 30 分钟后出料, 待用 ; 0056 3)A、 B 组分的配比 ( 重量份 ) : 0057 A B 150 100 0058 实施例 2 0059 本例中 A、 B 两组分的配方 ( 重量份 ) 如下 : 0060 A 组分红色基本介质 0061 苯乙烯丙烯酸水性成膜树脂 48 35 0062 半乳甘露聚糖阴离子衍生物 2 0063 果胶阴离子衍生物 0.5 0064 将这些成份充分混合, 然后。
20、与下列颜料分散体混合 ; 0065 铁红着色浆 5 0066 阴离子聚合分散剂, 25固含量 2 0067 ( 聚丙烯酸铵、 钠盐 ) 0068 碳酸钙 6 0069 粘土 8 0070 成膜助剂 Texanol 3 0071 75#防霉剂 0.1 0072 去离子水 39 0073 B 组成 - 造粒用组合物 0074 苯乙烯丙烯酸水性成膜树脂, 48固含量 50 0075 氯化钙 0.5 0076 硼酸氢铵 1.5 0077 去离子水 44 0078 成膜助剂 Texanol 2 0079 氨水 (25 ) 1 0080 涂料制备方法与实施例 1 相同。 0081 上述实施例 1 和 2 。
21、作为内外墙涂料的性能测试结果, 分别如表 1 和表 2 所示。 0082 表 1 参照国家标准 “GB/T9756-2001 合成树脂乳液内墙涂料” 和 “GB18582-2001 室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量” 检测的结果 : 0083 检测项目 技术要求 实例 1 实例 2 容器中的状态 无硬块, 搅拌 后呈均匀状态 符合 符合 施工性 喷涂无困难 符合 符合 低温稳定性 不变质 符合 符合 干燥时间 ( 表干 ) 2h 符合 符合 说 明 书 CN 101397433 B5/5 页 8 漆膜外观 正常 符合 符合 耐碱性 (24h) 无异常 符合 符合 耐洗刷性 1000 次 。
22、符合 符合 挥发性有机化合物 200g/l 符合 符合 游离甲醛 0.1g/kg 符合 符合 可溶性铅含量 90mg/kg 符合 符合 可溶性汞含量 60mg/kg 符合 符合 可溶性铬含量 60mg/kg 符合 符合 可溶性镉含量 75mg/kg 符合 符合 0084 表 2 参照国家标准 “GB/T 9755-2001 合成树脂乳液外墙涂料” 检测的结果 : 0085 检测项目 技术要求 实例 1 实例 2 容器中的状态 无硬块, 搅拌 后呈均匀状态 符合 符合 低温稳定性 不变质 符合 符合 干燥时间 ( 表干 ) 2h 2 2 施工性 喷涂无困难 符合 符合 漆膜外观 正常 符合 符合 耐水性 (96h) 无异常 符合 符合 耐碱性 (48h) 无异常 符合 符合 耐洗刷性 2000 次 符合 符合 耐人工气候老化性 (600h) 不起泡、 不剥 落、 无裂纹 符合 符合 粉化 1 级 0 0 变色 2 级 1 1 涂层耐温变性 (5 次循环 ) 无异常 符合 符合 说 明 书 。