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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310011561.7 (22)申请日 2013.01.11 C08L 55/02(2006.01) C08L 25/12(2006.01) C08K 5/00(2006.01) C08K 5/01(2006.01) C08K 5/20(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 5/521(2006.01) (73)专利权人 中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人 陆书来 孟凡忠 张柳 庞建勋 郭中阳 张建军 单崇杰 石宝珠 夏丽影 曲茵。
2、 郑翔 (74)专利代理机构 北京华沛德权律师事务所 11302 代理人 刘杰 CN 102108164 A,2011.06.29, CN 102532786 A,2012.07.04, CN 1172839 A,1998.02.11, CN 102643496 A,2012.08.22, CN 102199253 A,2011.09.28, CN 101570588 A,2009.11.04, CN 1195000 A,1998.10.07, CN 102050889 A,2011.05.11, 徐坚 等 .- 甲基苯乙烯低聚物的表征及其 在塑料加工中的应用研究 . 中国塑料 .1992, 。
3、第 6 卷 ( 第 2 期 ), (54) 发明名称 一种改性双峰 ABS 树脂的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种改性双峰 ABS 树脂的制备 方法 ; 将双峰 ABS 粉料、 SAN 树脂、 熔体粘度改性 剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂混合, 使用双螺杆挤 出机塑炼造粒, 得到双峰 ABS 树脂 ; 按重量份为 : 双峰 ABS 粉料 10-90 份、 SAN 树脂 10-90 份、 熔体 粘度改性剂 0.05-5 份、 润滑剂 0.5-2 份、 脱模剂 0.05-0.5 份、 抗氧剂 0.03-0.3 份 ; 本方法得到的 改性双峰ABS树脂与双峰ABS树脂相比, 在不改变 双峰。
4、ABS粉料与SAN树脂种类及用量的前提下, 得 到了力学性能与加工流动性更加优异的产品。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 王亦秋 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书6页 CN 103923430 B 2016.06.08 CN 103923430 B 1.一种改性双峰ABS树脂的制备方法; 其特征在于: 将双峰ABS粉料、 SAN树脂、 熔体粘度 改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂混合, 使用双螺杆挤出机塑炼造粒, 得到双峰ABS树脂; 按重量份为: 所述双峰ABS粉料为双峰乳液接枝粉料, 双峰乳液接枝所用基础胶乳为小粒径聚丁二 。
5、烯类胶乳或小粒径丁苯胶乳, 粒径为50-150nm, 大粒径聚丁二烯类胶乳, 粒径为250-350nm, 超大粒径聚丁二烯类胶乳, 粒径为400-1000nm中的两种混合; 所述熔体粘度改性剂为甲基苯乙烯的七聚物与八聚物的混合物。 2.根据权利要求1所述改性双峰ABS树脂的制备方法, 其特征在于: 将熔体粘度改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂混合, 将双峰ABS粉料、 SAN树脂混合, 将两种混合物加入高速混合 器, 得到混合物料。 3.根据权利要求1所述改性双峰ABS树脂的制备方法, 其特征在于: 将熔体粘度改性剂 与双峰ABS粉料、 SAN树脂混合, 再与润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂一起加。
6、入高速混合器混合。 4.根据权利要求1所述的改性双峰ABS树脂的制备方法, 其特征在于: 所述润滑剂为脂 肪酸酰胺类NN 亚乙基双硬脂酰胺, 有机硅化合物类硅油, 金属皂类硬脂酸镁、 硬脂酸 钙、 硬脂酸锌中的一种或一种以上; 脱模剂为脂肪酸酰胺类NN 亚乙基双硬脂酰胺, 有 机硅化合物类硅油, 金属皂类硬脂酸镁、 硬脂酸钙、 硬脂酸锌中的一种或一种以上; 抗氧剂 为二硬脂酰季戊四醇二磷酸脂。 权利要求书 1/1 页 2 CN 103923430 B 2 一种改性双峰ABS树脂的制备方法 技术领域: 0001 本发明涉及一种改性双峰ABS树脂的制备方法。 背景技术: 0002 ABS树脂是由丁。
7、二烯、 苯乙烯、 丙烯腈三种单体共聚而成的热塑性聚合物, 是工程 高分子材料中重要的树脂之一。 双峰ABS树脂是在通用ABS树脂基础上发展起来的一个ABS 树脂新技术, 是指在接枝过程中加入两种 (或以上) 不同粒径的橡胶粒子, 大小粒径的配合 可以有效的增韧树脂, 得到高冲击强度、 高拉伸强度, 综合性能优良的制品。 0003 制备双峰ABS树脂目前最主要的方法是采用乳液接枝聚合技术分别在大粒径聚丁 二烯胶乳及小粒径丁苯胶乳 (超大粒径聚丁二烯胶乳) 上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈, 得到 ABS胶乳, 再将两种胶乳以一定的比例混合后凝聚, 得到粉料, 将粉料与SAN共混后造粒得到 具有双峰分布、。
8、 优良力学性能的ABS产品。 0004 专利200810105657.9公开了一种采用大粒径聚丁二烯胶乳及小粒径丁苯胶乳作 为基础胶乳的乳液接枝ABS技术, 得到了高冲击强度的双峰ABS树脂。 0005 专利201010134724.7将大粒径聚丁二烯胶乳及超大粒径聚丁二烯胶乳混合接枝 制备出高冲击强度低光泽的双峰ABS树脂。 0006 以上双峰ABS树脂的制备方法其产品的性能取决于双峰ABS粉料及SAN树脂的种类 及比例。 为了获得高冲击强度的双峰ABS成品, 常常需要增加胶含量, 即在掺混造粒的环节 增加双峰ABS粉料的用量, 而粉料用量的增加会导致融流指数的下降, 融流指数作为双峰 AB。
9、S树脂性能一个重要指标, 对加工过程, 挤出、 注塑成型都有较大影响。 如何在保持高冲 击强度的同时, 获得高流动性能的双峰ABS树脂, 一直是较难实现的一项技术。 发明内容: 0007 本发明的目的是提供一种改性双峰ABS树脂的制备方法, 在不改变双峰ABS粉料及 SAN树脂比例用量的前提下, 通过在物料掺混造粒的环节添加一种含有脂肪烃侧链的芳香 烯烃的低聚物, 来获得高冲击强度及高融流指数的双峰ABS成品。 并可通过其加入量的调整 得到性能各异的双峰ABS成品。 0008 本发明实施方法如下: 0009 1) 将双峰ABS粉料、 SAN粒料、 熔体粘度改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂按。
10、配方称重 加入高速混合器混合1-10分钟, 将得到的混合物料加入单(双)螺杆挤出机塑炼, 得到双峰 ABS树脂。 0010 2) 上述1) 混合物料配方组分及重量份数为: 说明书 1/6 页 3 CN 103923430 B 3 0011 0012 3) 上述1) 中双峰ABS粉料为双峰乳液接枝粉料, 双峰乳液接枝所用基础胶乳为小 粒径聚丁二烯类胶乳或小粒径丁苯胶乳 (粒径为50-150nm) , 大粒径聚丁二烯类胶乳 (粒径 为250-350nm) , 超大粒径聚丁二烯类胶乳 (粒径为400-1000nm) 中的两种混合。 0013 4) 上述1) 中改性剂为一种含有脂肪烃侧链的芳香烯烃的低。
11、聚物, 可以是: 甲基苯 乙烯的二聚物、 甲基苯乙烯的三聚物、 甲基苯乙烯的二聚物与三聚物的混合物、 甲基苯乙烯 的低聚物混合物。 0014 5) 上述1) 中润滑剂及脱模剂为脂肪酸酰胺类NN 亚乙基双硬脂酰胺, 有机硅 化合物类硅油, 金属皂类硬脂酸镁、 硬脂酸钙、 硬脂酸锌中的两种或两种以上。 抗氧剂为二 硬脂酰季戊四醇二磷酸脂。 0015 作为一种优化方案: 首先将熔体粘度改性剂、 润滑剂、 脱模剂混合, 再将双峰ABS粉 料、 SAN树脂混合, 将两种混合物加入高速混合器, 得到混合物料。 0016 另一种优化方案: 首先将熔体粘度改性剂与双峰ABS粉料、 SAN树脂混合, 再与润滑 。
12、剂、 脱模剂一起加入高速混合器混合。 0017 本发明得到的改性双峰ABS树脂与双峰ABS树脂相比, 在不改变双峰ABS粉料与SAN 树脂种类及用量的前提下, 得到了力学性能与加工流动性更加优异的产品。 具体实施方式: 0018 实施例1-3: 0019 称取配方份数的双峰ABS粉料、 SAN树脂、 熔体粘度改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧 剂, 加入高速混合器混合2分钟, 将混合物料加入单螺杆挤出机造粒, 粒料注模, 并进行分析 测试, 结果见表1。 0020 配方如下: 0021 实施例1: 说明书 2/6 页 4 CN 103923430 B 4 0022 0023 0024 实施例2。
13、: 0025 0026 实施例3: 0027 0028 表1实施例1-3ABS成品性能测试结果 0029 说明书 3/6 页 5 CN 103923430 B 5 0030 注: 标样为未加改性剂的样品。 0031 实施例4-6: 0032 称取配方份数的双峰ABS粉料、 SAN树脂、 改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂, 首先将 改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂混合, 再加入双峰ABS粉料及SAN树脂的混合物中, 放入高速 混合器混合5分钟, 将混合物料加入单螺杆挤出机造粒, 粒料注模, 并进行分析测试, 测试结 果见表2。 配方如下: 0033 实施例4: 0034 0035 实施例。
14、5: 0036 0037 实施例6: 0038 0039 表2实施例4-6ABS成品性能测试结果 0040 说明书 4/6 页 6 CN 103923430 B 6 0041 注: 标样为未加改性剂的样品。 0042 实施例7-9: 0043 称取配方份数的双峰ABS粉料、 SAN树脂、 改性剂、 润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂, 首先将 改性剂加入双峰ABS粉料及SAN树脂的混合物中, 放入高速混合器混合2分钟, 再将润滑剂、 脱模剂、 抗氧剂加入混合物料, 在高速混合器再混合2分钟, 将混合物料加入单螺杆挤出机 造粒, 粒料注模, 并进行分析测试, 测试结果见表3。 0044 配方如下: 0045 实施例7: 0046 0047 实施例8: 0048 0049 0050 实施例9: 说明书 5/6 页 7 CN 103923430 B 7 0051 0052 表3实施例7-9ABS成品性能测试结果 0053 0054 注: 标样为未加改性剂的样品。 说明书 6/6 页 8 CN 103923430 B 8 。