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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201280026625.4 (22)申请日 2012.05.29 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 103814061 A (43)申请公布日 2014.05.21 (30)优先权数据 61/492,561 2011.06.02 US (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2013.11.29 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2012/039791 2012.05.29 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2012/166691 EN 2012.1。
2、2.06 (73)专利权人 罗门哈斯公司 地址 美国宾夕法尼亚州 专利权人 陶氏环球技术有限公司 (72)发明人 K奥尔德WT布朗 KJ亨德森A辛格 AK范德克 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 朱黎明 (51)Int.Cl. C08G 65/00(2006.01) (56)对比文件 CN 1852930 A,2006.10.02, Yutaka Yamamoto， et al. “A novel macroinimer of polyethylene oxide: synthesis of hyper branched networks by photo。
3、induced H-abstraction process” . European Polymer Journal .2003,第39卷 545-550. Yutaka Yamamoto， et al. “A novel macroinimer of polyethylene oxide: synthesis of hyper branched networks by photoinduced H-abstraction process” . European Polymer Journal .2003,第39卷 545-550. 审查员 胡新亮 (54)发明名称 两性聚合物组合物 (57)摘。
4、要 本发明涉及一种组合物， 所述组合物包含两 性聚合物， 所述两性聚合物具有侧接酸基团或其 盐以及由以下通式中任一种所表示的侧接单或 二烷基氨基氧化乙烯基或烷基铵氧化乙烯基： 其中R1-R3和X-如 文中所定义。 本发明的组合物改善了使用缔合性 流变改性剂、 粘合剂和二氧化钛配制的涂料组合 物的遮盖效率。 权利要求书1页 说明书8页 CN 103814061 B 2016.09.14 CN 103814061 B 1.一种组合物， 所述组合物包含两性聚合物， 所述两性聚合物具有侧接含硫酸基团或 其盐以及由下式中任一种所表示的侧接单或二烷基胺基氧化乙烯基或烷基铵氧化乙烯基： 其中， R1和R3各。
5、自独立地是氢或C1-C12-烷基； R2是C3-C12-烷基， X-是抗衡离子； 其中， 所述侧接含硫酸基团指的是-S(O)2(OH)、 -OS(O)-(OH)或-S(O)(OH)基团或其盐。 2.如权利要求1所述的组合物， 其特征在于， 所述侧接含硫酸基团的结构单元是以下的 结构单元： (甲基)丙烯酸磺乙酯、 (甲基)丙烯酸磺丙酯、 苯乙烯磺酸、 乙烯基磺酸或2-(甲 基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸， 或其盐； 所述侧接二烷基胺基氧化乙烯基由下式表示： 其中R1和R2各自独立地是C3-C8-烷基。 3.如权利要求2所述的组合物， 其特征在于， 所述侧接含硫酸基团的结构单元是以下的 结构单元： 。
6、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或苯乙烯磺酸， 或其盐； 所述侧接二烷基胺基氧 化乙烯基由下式表示： 其中， 所述2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的结构单元与二烷基胺基氧化乙 烯基的摩尔:摩尔比为20:1至1:1。 4.如权利要求3所述的组合物， 其特征在于， 以所述两性聚合物的重量为基准计， 所述 侧接含硫酸基团的结构单元的重量为50-95重量。 5.一种水性组合物， 该组合物包含流变改性剂、 二氧化钛颗粒、 胶乳粘合剂和如权利 要求1所述的组合物。 6.如权利要求5所述的水性组合物， 其特征在于， 所述流变改性剂是HEUR增稠剂、 HASE 增稠剂或HMHEC增稠剂。 7.如权利。
7、要求5所述的水性组合物， 其特征在于， 所述流变改性剂是HEC增稠剂。 8.如权利要求5所述水性组合物， 其特征在于， 该组合物是涂料组合物。 权利要求书 1/1 页 2 CN 103814061 B 2 两性聚合物组合物 0001 发明背景 0002 本发明涉及可用于涂料制剂的两性聚合物组合物。 含有缔合性流变改性剂(例如 疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯(HEUR)、 疏水改性的碱可溶性乳液(HASE)和疏水改性羟乙 基纤维素(HMHEC)增稠剂)的油漆可以使二氧化钛(TiO2)颗粒自缔合(聚集)， 这使得与使用 非缔合性增稠剂增稠的组合物相比， 遮盖效率降低。 发生这种聚集效应是由于缔合性流。
8、变 改性剂与油漆体系中的粘合剂形成网络， 从而迫使TiO2颗粒更加靠近。 因此， 需要探索一种 方式来改进使用缔合性流变改性剂配制的涂料的遮盖效率。 发明内容 0003 本发明通过提供一种组合物解决了本领域的需求， 所述组合物包含两性聚合物， 所述两性聚合物具有侧接酸基团或其盐以及由以下通式中任一种所表示的侧接单或二烷 基氨基氧化乙烯基或烷基铵氧化乙烯基： 0004 0005 其中， R1和R3各自独立地是氢或C1-C12-烷基； R2是C3-C12烷基； X-是抗衡离子。 0006 在另一方面， 本发明是一种水性组合物， 该组合物包含流变改性剂、 二氧化钛颗 粒、 胶乳粘合剂和一种组合物， 。
9、所述组合物包含两性聚合物， 所述两性聚合物具有侧接酸基 团或其盐以及由以下通式中任一种所表示的侧接单或二烷基氨基氧化乙烯基或烷基铵氧 化乙烯基： 0007 0008 其中R1、 R2、 R3和X-如上文所定义。 0009 本发明通过提供一种方式来改进含TiO2和缔合性流变改性剂的组合物的遮盖效 率， 从而解决了本领域的需求。 0010 发明详述 0011 在第一方面， 本发明是一种组合物， 所述组合物包含两性聚合物， 所述两性聚合物 具有侧接酸基团或其盐以及由以下通式中任一种所表示的侧接单或二烷基氨基氧化乙烯 基或烷基铵氧化乙烯基： 说明书 1/8 页 3 CN 103814061 B 3 0。
10、012 0013 其中， R1和R3各自独立地是氢或C1-C12-烷基； R2是C3-C12烷基； X-是抗衡离子。 合适 烷基的例子包括正丙基、 正丁基、 正戊基、 正己基、 正辛基、 正癸基和2-乙基己基。 0014 如本文所用， 术语 “侧接酸基团” 表示侧接羧酸、 含磷酸或含硫酸基团或者其盐； 侧 接含硫酸基团指的是S(O)2(OH)、 -OS(O)(OH)、 -OS(O)(OH)或-S(O)(OH)基团或其盐， 优选一 种或多种含硫酸单体的结构单元， 所述含硫酸单体的例子包括(甲基)丙烯酸磺乙酯、 (甲 基)丙烯酸磺丙酯、 苯乙烯磺酸、 乙烯基磺酸和2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙。
11、磺酸， 及其 盐； 优选2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)及其盐。 合适的含磷酸单体的例子包括醇的二 氢磷酸酯， 其中所述醇含有可聚合的乙烯基或烯烃基团或者被可聚合的乙烯基或烯烃基团 取代。 一类这种单体包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯 （例如， (甲基)丙烯酸2-羟乙酯、 (甲基)丙 烯酸3-羟丙酯） 的磷酸盐。 含磷酸单体的另一个例子是磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2- (三甲基铵(trimethylammonio)乙基酯。 合适的羧酸单体的例子包括(甲基)丙烯酸和衣康 酸。 0015 在本文中， 术语 “(甲基)丙烯酸类” 表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类； 类似地， 术语 “(甲基)丙烯。
12、酰氨” 表示丙烯酰氨或甲基丙烯酰氨。 0016 本文所用的术语 “结构单元” 指的是由相应聚合物的聚合作用形成的基团。 因此， 2-(甲基)丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的结构单元如下所示： 0017 0018 其中虚线表示连接到聚合物主链的位置。 0019 在一个具体的实施方式中， 所述分散剂包含具有以下通式的侧接基团： 0020 0021 其中R1和R2各自独立地是C3-C8-烷基。 在另一个实施方式中， R1和R2各自是正丁基； 以及2-(甲基)丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的结构单元。 0022 两性聚合物通常可以通过以下方法进行制备： 在聚合条件下在存在水和合适的引 发剂的条件下使a)二烷基氨基。
13、聚环氧乙烷(1-30)(甲基)丙烯酸酯单体和b)酸单体接触在 一起， 所述二烷基氨基聚环氧乙烷(1-30)(甲基)丙烯酸酯单体优选二烷基氨基聚环氧乙烷 (3-20)(甲基)丙烯酸酯单体， 更优选二烷基氨基聚环氧乙烷(4-12)(甲基)丙烯酸酯单体； 所述酸单体优选含硫酸单体。 所述二烷基氨基聚环氧乙烷甲基丙烯酸酯单体与酸单体的摩 说明书 2/8 页 4 CN 103814061 B 4 尔比通常为1:20-1:1。 也可以使用其它单体制备两性聚合物， 所述其它单体包括(甲基)丙 烯酸酯、 苯乙烯或乙烯基酯单体或其组合。 0023 较佳的是， 所述酸基团的重量不小于15重量， 更优选不小于30重。
14、量， 最优选 不小于50重量， 并且优选不大于95重量， 所述含量以聚合物的重量为基准计。 所述分散 剂的重均分子量(Mw)通常为1000-25000道尔顿。 0024 本发明的两性聚合物是一种特别适合于涂料中颜料的分散剂， 所述涂料包含缔合 性增稠剂(例如， HEUR、 HASE和HMHEC增稠剂)， 尽管理论上它可以用于非缔合性增稠剂例如 HEC增稠剂。 虽然不受理论限制， 相信所述分散剂能够有效改善遮盖性， 这是因为其对TiO2 表面的强亲和性以及与缔合性增稠剂或胶乳表面的疏水部分相互作用的疏水部分。 因此， 本发明的分散剂提供了TiO2颗粒、 流变改性剂和胶乳之间的网络， 使TiO2颗。
15、粒间隔更理想， 同时遮盖效果得到改进。 0025 本发明还是一种水性组合物， 该组合物包含流变改性剂、 二氧化钛颗粒、 本发明的 分散剂和胶乳粘合剂。 所述流变改性剂可以是任意流变改性剂或其混合物， 所述流变改性 剂包括缔合性增稠剂(例如HEUR、 HASE和HMHEC)； 以及非缔合性增稠剂(例如， 碱溶性乳液 (ASE)； 纤维素， 例如羟乙基纤维素(HEC)、 羟甲基乙基纤维素(HMEC)和羟丙基纤维素 (HPC)； 以及合成粘土， 例如锂皂石(Laponite)。 所述水性组合物还可包含任意以下多种材 料， 所述材料包括： 不透明聚合物； 填料； 颜料， 包括包封或部分包封颜料和不透明。
16、颜料； 其 它分散剂； 其它流变改性剂； 表面活性剂； 消泡剂； 防腐剂； 流动剂； 流平剂； 增滑剂； 和中和 剂。 实施例 0026 下面的实施例仅是为了阐述， 而不是用来限制本发明的范围。 0027 中间体1： 二丁基氨基-聚环氧乙烷(4)-甲基丙烯酸酯单体的制备 0028 将甲基丙烯酸酐(10克， 65毫摩尔)、 (4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基 (oxidanyl)(4-羟基TEMPO， 0.005克， 0.03毫摩尔)和二丁基氨基-聚环氧乙烷(4)-醇(19.8 克， 65毫摩尔)加入2盎司玻璃瓶中并进行混合。 将玻璃瓶中的内容物在50加热1小时。 1H NMR。
17、谱分析显示80转化成二丁基氨基-聚环氧乙烷(4)-甲基丙烯酸酯。 0029 中间体2： 二丁基氨基-聚环氧乙烷(1)-甲基丙烯酸酯单体的制备 0030 将甲基丙烯酸酐(10克， 65毫摩尔)、 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基(oxidanyl) (4-羟基TEMPO， 0.015克， 0.10毫摩尔)和二丁基氨基-聚环氧乙烷(1)-醇(11.2克， 65毫摩 尔)加入2盎司玻璃瓶中并进行混合。 将瓶中的物料在60下加热过夜。 1HNMR谱分析显示 几乎完全(99%)转化为二丁基氨基-聚环氧乙烷(1)-甲基丙烯酸酯。 0031 中间体3： 二丁基氨基-聚环氧乙烷(20)-甲基丙烯酸酯。
18、单体的制备 0032 将甲基丙烯酸酐(3.05克， 20毫摩尔)、 (TEMPO， 0.005克， 0.03毫摩尔)和二丁基氨 基-聚环氧乙烷(20)-醇(20克， 20毫摩尔)加入2盎司玻璃瓶中并进行混合。 将瓶中的物料在 60下加热过夜。 1HNMR谱分析显示几乎完全(99%)转化为二丁基氨基-聚环氧乙烷(20)- 甲基丙烯酸酯。 0033 实施例1： HEUR增稠的含TiO2的油漆组合物 0034 A.聚合物分散剂合成 说明书 3/8 页 5 CN 103814061 B 5 0035 将2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸(12.60克,61毫摩尔)、 二丁基氨基-聚环氧乙烷(4)- 甲基丙烯。
19、酸酯(7.40克,20毫摩尔)、 3-巯基-1-丙醇(0.20克,2毫摩尔)、 Vazo56引发剂(0.22 克,1毫摩尔)和去离子水(27.54克)加入带有特氟隆搅拌棒的100毫升圆底四颈烧瓶( “烧瓶 A” )中。 使烧瓶A的物料溶解， 并用氮气吹扫。 将烧瓶A加热至47.5， 然后移去加热， 反应放 热至75并维持在该温度达2小时。 将Vazo56引发剂(0.11克,0.4毫摩尔)和去离子水(2.00 克)加入至1盎司小瓶中并混合。 将烧瓶A加热至82并将小瓶中的物料加入至该烧瓶中， 使 其在82下混合1小时。 将烧瓶A冷却至25。 从烧瓶A中移出一部分样品(25克)并放入4盎 司瓶中，。
20、 然后向该4盎司瓶的物料中搅拌加入去离子水(26.25克)和氢氧化铵(2.36克， 28)； 测量其pH为3.65， 材料的固体百分数为21。 0036 B.二氧化钛分散体 0037 将去离子水(94.66克)和步骤A所得的聚合物分散剂(28.68克)加入研磨罐中； 将 该研磨罐放在高速分散机上， 在混合下缓慢加入Ti-纯R-706TiO2(402克)。 将研磨罐中的物 料高速混合15分钟。 通过325目的滤袋过滤该TiO2分散体。 0038 C.含有二氧化钛分散体(含HEUR增稠剂)的油漆 0039 向1/4品脱容器内一次性加入以下物质， 同时使用顶挂式搅拌器混合15分钟： RHOPLEXT。
21、MSG-10M丙烯酸类胶乳(陶氏化学公司或其附属公司(theDowChemicalCompany oritsAffiliates)的商标,55.57克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(24.44克,16颜料体 积浓度(PVC)、 Texanol聚结剂(2.22克)、 ACRYSOLTMRM-2020NPR流变改性剂(陶氏化学公司 或其附属公司的商标,1.00克)、 ACRYSOLTMRM-8W流变改性剂(陶氏化学公司或其附属公司的 商标,0.13克)和去离子水(17.05克)。 0040 实施例2： HEUR增稠的含TiO2的油漆组合物 0041 A.聚合物分散剂合成 0042 将2-丙烯酰氨。
22、-2-甲基丙磺酸(2.40克,12毫摩尔)、 磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙 基-2-(三甲基铵)乙基酯(1.00克,3毫摩尔)、 二丁基氨基-聚环氧乙烷(4)-甲基丙烯酸酯 (1.60克,4毫摩尔)、 3-巯基-1-丙醇(0.05克,0.5毫摩尔)、 Vazo56引发剂(0.06克,0.2毫摩 尔)和去离子水(6.89克)加入带有特氟隆搅拌棒的25毫升圆底四颈烧瓶( “烧瓶A” )中。 使烧 瓶A的物料溶解， 并用氮气吹扫。 将烧瓶A加热至73并保持2小时。 将Vazo56引发剂(0.03 克,0.1毫摩尔)和去离子水(0.5克)加入至1盎司小瓶中并混合。 将烧瓶A加热至82并将小 瓶中的物料。
23、加入至该烧瓶中， 使其在82下混合1小时。 然后将烧瓶A冷却至25。 向烧瓶A 的物料中加入去离子水， 使其固体含量为20.3， 加入氢氧化铵(28%)使其pH为3.7。 0043 B.二氧化钛分散体 0044 将去离子水(68.06克)和步骤A所得的聚合物分散剂(16.99克)加入研磨罐中， 该 研磨罐放在高速分散机上。 在高速混合下向该研磨罐中缓慢加入二氧化钛(Ti-纯R-706, 230克)并混合15分钟。 通过325目的滤袋过滤该TiO2分散体。 0045 C.含有二氧化钛分散体(含HEUR增稠剂)的油漆 0046 向1/4品脱容器内分别加入以下物质同时混合15分钟： RHOPLEXS。
24、G-10M丙烯酸类 胶乳(55.57克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(25.61克,16PVC)、 Texanol聚结剂(2.22克)、 ACRYSOLRM-2020NPR流变改性剂(1.00克)、 ACRYSOLRM-8W流变改性剂(0.13克)和去离子 水(16.55克)。 说明书 4/8 页 6 CN 103814061 B 6 0047 实施例3： HEUR和HEC增稠的含TiO2的油漆组合物 0048 A.聚合物分散剂合成 0049 在市售的高吞吐量聚合反应器(ScPPR反应器)上完成聚合反应。 进料的量和浓度 包括去离子水(0.717克)； 2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的水溶液(。
25、5.45克， 40重量%溶液)、 二 丁基氨基-聚环氧乙烷(1)-甲基丙烯酸酯的二甲基甲酰胺(DMF)溶液(1.64克,50重量%)、 3- 巯基-1-丙醇的DMF溶液(0.33克， 9.1重量%溶液)； 以及二盐酸合2,2,-偶氮二(2-甲基丙脒) 的水溶液(0.33克， 9.1重量%溶液)。 用氮气吹扫反应器小室， 随后初步添加水和10单体、 链转移剂和引发剂进料。 温度升高至80， 在400rpm和10psig的氮气压力下搅拌。 在100分 钟内在一系列自动化步骤中进料剩余90的单体、 链转移剂和引发剂进料。 一次性 (in1shot)添加第二引发剂进料、 二盐酸合2,2,-偶氮二(2-。
26、甲基丙脒)(0.165克， 9.1重量% 水溶液)， 并将反应器温度升高至85。 再持续搅拌30分钟后， 然后将反应器冷却至室温。 用 28铵将反应瓶的pH调节至8-9。 聚合物沉淀在THF中， 并在60下真空干燥4天。 0050 B.二氧化钛分散体 0051 将去离子水(14.20克)和步骤A所得的聚合物分散剂(0.59克)加入60克容量混合 杯中。 将二氧化钛(Ti-纯R-706,39.49克)加入该混合杯中， 并使用SpeedMixer混合器在高 速下混合3分钟。 0052 C.含有二氧化钛分散体(含HEUR增稠剂)的油漆 0053 向1/2品脱容器内分别加入以下物质同时混合10分钟： 。
27、RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45 克)、 ACRYSOLRM-2020NPR流变改性剂(2.00克)、 ACRYSOLRM-8W流变改性剂(0.26克)和去 离子水(31.64克)。 0054 C.含有二氧化钛分散体(含HEC增稠剂)的油漆 0055 向1/2品脱容器内分别加入以下物质同时混合10分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45 克)、 Natrosol。
28、250MHR羟乙基纤维素(HEC,0.86克)和去离子水(32.94克)。 0056 实施例4： HEUR和HEC增稠的含TiO2的油漆组合物 0057 A.聚合物分散剂合成 0058 在市售的高吞吐量聚合反应器上完成聚合反应。 进料的量和浓度包括去离子水 (0.515克)； 2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的水溶液(2.802克， 40重量%溶液)、 二丁基氨基-聚 环氧乙烷(20)-甲基丙烯酸酯的DMF溶液(4.06克,50重量%)、 3-巯基-1-丙醇的DMF溶液 (0.33克， 9.1重量%)； 以及二盐酸合2,2,-偶氮二(2-甲基丙脒)的水溶液(0.33克， 9.1重 量%)。 用氮气。
29、吹扫反应器小室， 随后初步添加水和10的单体、 链转移剂和引发剂进料。 温 度升高至80， 在400rpm和10psig的氮气压力下搅拌。 在100分钟内在一系列自动化步骤中 进料剩余90的单体、 链转移剂和引发剂进料。 一次性添加二盐酸合2,2,-偶氮二(2-甲基 丙脒)(0.165克， 9.1重量%水溶液)的第二引发剂进料， 并将反应器温度升高至85。 再持续 搅拌30分钟后， 然后将反应器冷却至室温。 用28氢氧化铵溶液将反应瓶的pH调节至8-9。 聚合物沉淀在THF中， 并在60下真空干燥4天。 0059 B.二氧化钛分散体 0060 将去离子水(14.20克)和步骤A所得的聚合物分散。
30、剂(0.59克)加入60克容量混合 说明书 5/8 页 7 CN 103814061 B 7 杯中。 将二氧化钛(Ti-纯R-706,39.49克)加入该混合杯中， 并在SpeedMixer混合器上高速 混合3分钟。 0061 C.含有二氧化钛分散体(含HEUR增稠剂)的油漆 0062 向1/2品脱容器内分别加入以下物质同时混合10分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45 克)、 ACRYSOLRM-2020NPR流变改性剂(2.00克)、 ACRYSOLRM-8W流变改性剂(。
31、0.26克)和去 离子水(31.64克)。 0063 C.含有二氧化钛分散体(含HEC增稠剂)的油漆 0064 向1/2品脱容器内分别加入以下物质同时混合10分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45 克)、 Natrosol250MHRHEC(0.86克)的3.0溶液和去离子水(32.94克)。 0065 实施例5： HEUR和HEC增稠的含TiO2的油漆组合物 0066 A.聚合物分散剂合成 0067 在市售的高吞吐量聚合反应器上完成聚合反应。 进料的量和浓度包括： 去离子水。
32、 (0.386克)； 2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸的水溶液(6.696克， 40重量%溶液)、 二丁基氨基-聚 环氧乙烷(4)-甲基丙烯酸酯的DMF溶液(0.536克,60重量%)、 3-巯基-1-丙醇的DMF溶液 (0.33克， 9.1重量%溶液)； 以及二盐酸合2,2,-偶氮二(2-甲基丙脒)的水溶液(33克， 9.1重 量%溶液)。 用氮气吹扫反应器小室， 随后初步添加水和10单体、 链转移剂和引发剂进料。 温度升高至80， 在400rpm和10psig的氮气压力下搅拌。 在100分钟内在一系列自动化步骤 中进料剩余的90单体、 链转移剂和引发剂进料。 一次性添加二盐酸合2,2,-偶氮二。
33、(2-甲 基丙脒)(0.165克， 9.1重量%水溶液)的第二引发剂进料， 并将反应器温度升高至85。 再持 续搅拌30分钟后， 然后将反应器冷却至室温。 用28氢氧化铵将反应瓶的pH调节至8-9。 聚 合物沉淀在THF中， 并在60下真空干燥4天。 0068 B.二氧化钛分散体 0069 将去离子水(14.20克)和步骤A所得的聚合物分散剂(0.59克)加入60克容量混合 杯中。 将二氧化钛(Ti-纯R-706,39.49克)加入该混合杯中， 并在SpeedMixer混合器上高速 混合3分钟。 0070 C.含有二氧化钛分散体(含HEUR增稠剂)的油漆 0071 向1/2品脱容器内分别加入以。
34、下物质同时混合10分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45 克)、 ACRYSOLRM-2020NPR流变改性剂(2.00克)、 ACRYSOLRM-8W流变改性剂(0.26克)和去 离子水(31.64克)。 0072 C.含有二氧化钛分散体(含HEC增稠剂)的油漆 0073 向1/2品脱容器内分别加入以下物质同时混合10分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(111.36克)、 步骤B所得的二氧化钛分散体(51.34克,16PVC)、 Texanol聚结剂(4.45。
35、 克)、 Natrosol250MHRHEC(0.86克)的3.0溶液和去离子水(32.94克)。 0074 比较例1： HEUR增稠的含TiO2的油漆组合物 0075 向1/4品脱容器内分别加入以下物质同时混合15分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(55.57克)、 Ti-纯R-746TiO2浆料(24.44克,16PVC)、 Texanol聚结剂(2.22克)、 ACRYSOL 说明书 6/8 页 8 CN 103814061 B 8 RM-2020NPR流变改性剂(1.00克)、 ACRYSOLRM-8W流变改性剂(0.13克)和去离子水(17.05 克)。 0076 比较。
36、例2： HEC增稠的含TiO2的油漆组合物 0077 向1/4品脱容器内分别加入以下物质同时混合15分钟： RHOPLEXSG-10M丙烯酸类 胶乳(55.57克)、 Ti-纯R-746TiO2浆料(24.44克,16PVC)、 Texanol聚结剂(2.22克)、 Natrosol250MHRHEC(0.36克)和去离子水(17.64克)。 0078 按照Kubelka-MunkS/密耳测试方法并使用方程式1， 计算各油漆的S/密耳， 结果 示于表1中。 术语 “AMPS:胺摩尔比” 指的是加入分散剂聚合的AMPS量与胺量的摩尔:摩尔比。 0079 表1实施例和比较例的S/密耳的比较 008。
37、0 0081 表1表明含有本发明分散剂的HEUR改性油漆与用相同HEUR增稠但含有本发明范围 之外分散剂的油漆相比， 在遮盖效果方面显示出显著改善。 验证了HEC改性油漆的改进， 但 效果不太显著。 0082 Kubelka-MunkS/密耳测试方法 0083 对于每一种漆， 使用1.5密耳博德下拉棒 （Birddrawdownbar） 在黑色脱模卡片 （LenetaFormRC-BC） 上制备两个下拉， 卡片干燥过夜。 用X-ACTO刀使用模板在每一个卡片 上切割出3.25” x4” 的矩形。 使用BYKGardner45 反射计在每一刻划区域对Y-反射率测 量五次， 测量在矩形顶部的对角线。
38、上开始， 并记录平均Y-反射率。 对于每一种漆， 使用3” 25 说明书 7/8 页 9 CN 103814061 B 9 密耳块下拉棒 （blockdrawdownbar） 在黑色乙烯基卡片 （LenetaFormP121-10N） 上制备 厚膜下拉， 卡片干燥过夜。 在下拉的五个不同区域测量Y-反射率， 并记录平均Y-反射率。 Kubelka-Munk遮蔽值S由以下等式1得出： 0084 等式1 0085 0086 其中X是平均膜厚度， R是厚膜的平均反射率， RB是薄膜在黑色上的平均反射率。 可 以通过漆膜的重量 （Wpf） 、 干燥膜的密度 （D） 以及膜面积 （A） 计算得到X。 3.25” x4” 模板的膜面 积是13in2。 0087 说明书 8/8 页 10 CN 103814061 B 10 。