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4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法.pdf

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文档编号：8600598

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1、(10)申请公布号 CN 102199423 A (43)申请公布日 2011.09.28 CN 102199423 A *CN102199423A* (21)申请号 201110088038.5 (22)申请日 2011.04.08 C09K 11/06(2006.01) (71)申请人北京师范大学地址 100875 北京市海淀区新街口外大街 19 号申请人北京师大科技园科技发展有限责任公司 (72)发明人马淑兰楚楠凯孙亚红王娟 (74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人魏晓波逯长明 (54) 发明名称 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复。

2、合体及合成方法 (57) 摘要本发明提供了 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体及其合成方法，合成方法包括： a) 将 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 溶于水中，通入 N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ； b) 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 分散于所述 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后洗涤、干燥；所述 4- 联苯甲。

3、酸的摩尔数为所述 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 3 倍。该合成方法是在LEuH层间插入4-联苯甲酸根，提高能量传递效率，合成的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体稳定性高， Eu3+发光性能增强，是性质优良的层状复合材料。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 2 页说明书 8 页附图 5 页 CN 102199427 A1/2 页 2 1. 一种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体，其特征在于，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的。

4、关系为：其在激发波长 395nm 处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为： 2. 权利要求 1 所述的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤： a)将EuCl3 6H2O、 NaCl和HMT溶于水中，通入N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ； b) 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 分散于所述 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后洗涤、干燥；所述 4- 联苯甲酸的摩。

5、尔数为所述 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 3 倍。 3. 一种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体，其特征在于，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的关系为：其在激发波长 395nm 处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为：权利要求书 CN 102199423 A CN 102199427 A2/2 页 3 4. 权利要求 3 所述的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤： a)将EuCl3 6H2O、 NaCl和HMT溶于水中，通入N2，进行水热。

6、反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ； b) 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 分散于所述 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥；所述 4- 联苯甲酸的摩尔数为所述 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 6 倍。 5. 根据权利要求 2 或 4 所述的合成方法，其特征在于，所述 a) 中 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 的摩尔比为 (0.5 1.5) (10 15) (0.5 1.5)。 6. 。

7、根据权利要求 2 或 4 所述的合成方法，其特征在于，将所述 EuCl3 6H2O、 NaCl 和 HMT 溶于排气水中，所述排气水的量为 50mL 100mL/1mmolEuCl36H2O。 7.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述a)中通入N220min40min。 8. 根据权利要求 2 或 4 所述的合成方法，其特征在于，所述 a) 中水热反应的温度为 70 120，反应时间为 10h 12h。 9. 根据权利要求 2 或 4 所述的合成方法，其特征在于，所述 b) 中 4- 联苯甲酸与 NaOH 的摩尔比为 1 0.5 0.75。 10. 根据权利要。

8、求 2 或 4 所述的合成方法，其特征在于，所述 b) 的反应温度为 70 120，反应时间为 12h 48h。权利要求书 CN 102199423 A CN 102199427 A1/8 页 4 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体及合成方法技术领域 0001 本发明涉及发光材料合成领域，具体涉及4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法。背景技术 0002 近年来，层状材料的发光特性已成为发光领域研究的热点。稀土离子由于其独特的电子构型，广泛应用于磁体、催化剂、发光材料等， Eu3+由于发射特征红色线状光谱，常用来制备发光材料。但是， Eu3+摩。

9、尔吸光系数很小，荧光量子产率较低，在水溶液中发光较弱，为增强 Eu3+荧光强度，可加入有机敏化剂，从外加光源吸收能量并转移给 Eu3+。此类有机敏化材料的有机配体所需激发能量低、吸收效率高，但存在光、热和化学稳定性较差等弱点，因而其应用受到限制。 0003 因此商业上常用无机基底如 Ln2O3、 Y2O3、 ZnO、 Al2O3、 Ca3Al2O6等作敏化剂，但这些化合物暴露在空气中时易吸水从而使发光强度降低，需在隔绝空气或湿度条件下应用。 0004 层状稀土氢氧化物 (Layered rare-earth hydroxide，简称 LRH) 是一类新型的阴离子型。

10、层状材料， LRH 的层板带正电荷，层间为可交换的阴离子，但其层板由纯的稀土离子构成，发光强度较好，性质更加优良。层状铕氢氧化物 LEuH( 此时的稀土离子为 Eu3+) 在室温下发射特征红光，但其主体层板上 Eu3+与 -OH 和 H2O 直接配位，有荧光猝灭作用，荧光强度不能满足工业需求。发明内容 0005 本发明解决的问题在于提供4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法，在LEuH 层间插入有机物 4- 联苯甲酸根，合成的纳米复合体稳定性高， Eu3+发光性能强。 0006 为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为： 0007 一种 4- 联苯甲酸根 /。

11、LEuH 纳米复合体，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的关系为： 0008 0009 其在激发波长 395nm 处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为：说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A2/8 页 5 0010 0011 上述 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，包括以下步骤： 0012 a) 将 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 溶于水中，通入 N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ； 0013 b) 。

12、向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 分散于所述 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥；所述 4- 联苯甲酸的摩尔数为所述 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 3 倍。 0014 另一种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的关系为： 0015 0016 其在激发波长 395nm 处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为： 0017 0018 。 0019 上述。

13、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，包括以下步骤： 0020 a) 将 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 溶于水中，通入 N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ； 0021 b) 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 分散于所述 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A3/8 页 6 干燥；所述 4- 联苯甲酸的摩尔。

14、数为所述 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 6 倍。 0022 以上两种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法中，作为优选，所述 a) 中 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 的摩尔比为 (0.5 1.5) (10 15) (0.5 1.5)。 0023 作为优选，将所述 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 溶于排气水中，所述排气水的量为 50mL 100mL/1mmolEuCl36H2O。 0024 作为优选，所述 a) 中通入 N220min 40min。 0025 作为优选，所述 a) 中水热反应的温度为 70 120，反应时间为。

15、 10h 12h。 0026 作为优选，所述 b) 中 4- 联苯甲酸与 NaOH 的摩尔比为 1 0.5 0.75。 0027 作为优选，所述 b) 的反应温度为 70 120，反应时间为 12h 48h。 0028 本发明提供的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，在 LEuH 层间插入 4- 联苯甲酸根，提高能量传递效率，合成的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体稳定性高， Eu3+ 发光性能增强，是性质优良的层状复合材料。附图说明 0029 图 1 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图； 00。

16、30 图 2 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图； 0031 图 3 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 在 395nm 激发波长下测得的 PL 谱图； 0032 图 4 为本发明实施例 2 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图； 0033 图 5 为本发明实施例 2 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图； 0034 图 6 为本发明实施例 3 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图； 003。

17、5 图 7 为本发明实施例 3 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图； 0036 图 8 为本发明实施例 3 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 在 395nm 激发波长下测得的 PL 谱图； 0037 图 9 为本发明实施例 4 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图； 0038 图 10 为本发明实施例 4 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图。具体实施方式 0039 为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只。

18、是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。 0040 本发明提供一种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的关系为： 0041 说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A4/8 页 7 0042 其在激发波长 395nm 处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为： 0043 0044 经红外光谱仪检测，其红外光谱中波数与吸收峰的对照关系为： 0045 波数 (cm-1) 1682 芳香环骨架振动 1568 -COO-反对称伸缩振动 142。

19、9 -COO-对称伸缩振动 0046 上述 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，包括以下步骤： 0047 a) 采用均匀沉淀法制备 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ：将 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT( 六次甲基四胺 ) 溶于水中，其中 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 的摩尔比优选为 0.5 1.5 10 15 0.5 1.5，优选将溶于排气水中，排气水指排除 CO2的水，将蒸馏水烧开 5min 即可以得到。排气水的量优选为 50mL 100mL/1mmolEuCl36H2O。然后向溶液中通入 N2，通入 20min 40mi。

20、n 后再进行水热反应，优选反应的温度为 90 120，反应时间为 10h 12h。 0048 反应完成后，进行过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，得到 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O，也可简写成 Cl-LEuH，是层间为 Cl-的层状铕氢氧化物。 0049 b) 采用离子交换法合成 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体： 0050 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，使 4- 联苯甲酸去质子，得到 4- 联苯甲酸的钠盐溶液。其中 4- 联苯甲酸与 NaOH 的摩尔比优选为 1 0.5 0.75，制得的 4- 联苯甲酸的钠盐溶液的 pH 优选为 7 9。

21、。 0051 然后将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5 nH2O 分散于 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应， 4- 联苯甲酸的摩尔数可为 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 3 倍，优选反应温度为 70 120，反应时间为 12h 48h。反应完成后，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，即得到 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体。 0052 实施例 1 ： 0053 a)将1mmol EuCl3 6H2O， 13mmol NaCl， 1mmol HMT溶于80mL排气水中，通N230min，说明书 CN 102199423 A CN。

22、 102199427 A5/8 页 8 90水热反应 12h。然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到 Cl-LEuH。 0054 b) 将 0.05g 制备的 Cl-LEuH 分散于 80mL 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中含 3 倍 Cl-LEuH 摩尔过量的 4- 联苯甲酸，由摩尔比为 1 0.5 的 4- 联苯甲酸和 NaOH 混合制得， pH 8.8。然后转移至 100mL 反应釜中，水热 70反应 40h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。 0055 请参考图 1，图 1 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD。

23、(X-ray diffraction， X 射线衍射 ) 图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 XRD 图，可看到出现 0.87nm、 0.43nm、 0.32nm 一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的 Cl-型 LEuH 结晶度很高。 0056 图 b， b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图 (b 为小角度 )，水热 70下进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为 2.32nm，表明 4- 联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。 0057 请参考图2，图2为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、 4-联苯甲酸根/L。

24、EuH的IR(红外光谱 ) 图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 IR 图，图 b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图，图中 1682cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰， 1568cm-1和 1429cm-1处为 -COO-的振动吸收峰，进一步证明成功制备了 4- 联苯甲酸根 /LEuH 复合体。 0058 图 3 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 在 395nm 激发波长下测得的 PL( 光致发射光谱 ) 谱图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 PL 图， Cl-LEuH 发射峰位于 578、 595、 613、 650、。

25、699nm，分别归属于 Eu3+的 5D 0- 7F 0， 5D 0- 7F 1， 5D 0- 7F 2， 5D 0- 7F 3， 5D 0- 7F 4跃迁，其中最强发射峰位于 613nm 的 5D 0- 7F 2为电偶极跃迁，是 Eu 3+ 的特征红光。不同 5D 0- 7F J跃迁反射峰的强度和峰的分裂通常可探测 Eu3+成键环境， 613nm 处 5D 0- 7F 2跃迁发射峰为主峰说明 Eu3+在晶格中占据非中心对称位置，在该结构中没有反演中心。另外， 5D 0- 7F 1和 5D 0- 7F 2发射峰分别分裂为两个峰，说明 Eu3+周围晶体结构对称性低。层间 Cl-交。

26、换为 4- 联苯甲酸根后 ( 图 b)，复合体发射峰位置基本不变，位于 578、 592、 614、 650、 700nm，但发射强度明显增大，而且峰形状发生改变， 5D 0- 7F 1和 5D 0- 7F 2发射峰不再发生分裂，说明Eu 3+ 周围晶体结构对称性提高。 0059 实施例 2 ： 0060 a) 将 0.8mmol EuCl36H2O， 14mmol NaCl， 1.2mmol HMT 溶于 100mL 排气水中，通 N240min， 100水热反应 10h，然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到 Cl-LEuH。 0061 b) 将 0.05g 制备的 C。

27、l-LEuH 分散于 80mL 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中含 3 倍 Cl-LEuH 摩尔过量的 4- 联苯甲酸，由摩尔比为 1 0.75 的 4- 联苯甲酸和 NaOH 混合制得， pH 8.6。转移至 100mL 反应釜中，水热 120反应 24h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。 0062 请参考图 4，图 4 为本发明实施例 2 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、 0.43nm、 0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的 Cl。

28、-型 LEuH 结晶度很高。 0063 图 b， b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图 (b 为小角度 )，水热 120下与 4- 联苯甲酸根进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为 2.36nm，表明 4- 联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A6/8 页 9 0064 请参考图 5，图 5 为本发明实施例 2 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 IR 图，图 b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 。

29、的 IR 图，图中 1682cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰， 1568cm-1和 1429cm-1处为 -COO 的振动吸收峰，进一步证明成功制备了 4- 联苯甲酸根 /LEuH 复合体。 0065 本发明提供的又一种 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体，使用铜对阴极 X 射线衍射仪测定得到 X 射线衍射图，晶面间距 d 与布拉格 2 角的关系为： 0066 0067 其在激发波长 395nm 处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为： 0068 0069 0070 经红外光谱仪检测，其红外光谱中波数与吸收峰的对照关系为： 0071 波数 (cm-1) 1679 芳。

30、香环骨架振动 1568 -COO-反对称伸缩振动 1425 -COO-对称伸缩振动 0072 上述 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体的合成方法，包括以下步骤： 0073 a) 采用均匀沉淀法制备 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O ：将 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT( 六次甲基四胺 ) 溶于水中，其中 EuCl36H2O、 NaCl 和 HMT 的摩尔比优选为 0.5 1.5 10 15 0.5 1.5，优选将溶于排气水中，排气水指排除 CO2的水，将蒸馏水烧开 5min 即可以得到。排气水的量优选为 50mL 100mL/1mmolEuCl36H2O。

31、。然后向溶液中通入 N2，通入 20min 40min 后再利用水浴进行水热反应，优选反应的温度为 90 120，反应时间为 10h 12h。 0074 反应完成后，进行过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，得到说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A7/8 页 10 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O，也可简写成 Cl-LEuH，是层间为 Cl-的层状铕氢氧化物。 0075 b) 采用离子交换法合成 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体： 0076 向 4- 联苯甲酸中加入 NaOH，使 4- 联苯甲酸去质子，得到 4- 联。

32、苯甲酸的钠盐溶液。其中 4- 联苯甲酸与 NaOH 的摩尔比优选为 1 0.5 0.75，制得的 4- 联苯甲酸的钠盐溶液的 pH 优选为 7 9。 0077 然后将步骤 a) 制备的 Eu(OH)2.5Cl0.5 nH2O 分散于 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应， 4- 联苯甲酸的摩尔数可为 Eu(OH)2.5Cl0.5nH2O 摩尔数的 6 倍，优选反应温度为 70 120，反应时间为 12h 48h。反应完成后，过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，即得到 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体。 0078 实施例 3 ： 0079 a) 将 1mmo。

33、l EuCl36H2O， 13mmol NaCl， 1mmol HMT 溶于 100mL 排气水中，通 N230min， 90水热反应 12h。抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到 Cl-LEuH。 0080 b) 将 0.05g 制备的 Cl-LEuH 分散于 80mL 4- 联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中 4- 联苯甲酸根与 Cl-LEuH 摩尔比为 6， pH 8.5，其中 4- 联苯甲酸根由摩尔比为 1 0.75 的 4- 联苯甲酸和 NaOH 混合制得。转移至 100mL 反应釜中，水热 70反应 40h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。 0081 请参考图 6。

34、，图 6 为本发明实施例 3 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、 0.43nm、 0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的 Cl-型 LEuH 结晶度很高。 0082 图 b， b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图 (b 为小角度 )，水热 70下进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为 2.31nm，表明 4- 联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。 0083 请参考图 7，图 7 为本发明实施例 3 制备。

35、的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 IR 图，图 b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图，图中 1679cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰， 1568cm-1和 1425cm-1处为 -COO 的振动吸收峰，进一步证明成功制备了 4- 联苯甲酸根 /LEuH 复合体。 0084 图 8 为本发明实施例 1 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 在 395nm 激发波长下测得的 PL 谱图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 PL 图， Cl-LEuH 发射峰位于 578、 595、 613。

36、、 650、 699nm，分别归属于 Eu3+的 5D 0- 7F 0， 5D 0- 7F 1， 5D 0- 7F 2， 5D 0- 7F 3， 5D 0- 7F 4跃迁，其中最强发射峰位于 613nm 的 5D 0- 7F 2为电偶极跃迁，是 Eu 3+ 的特征红光。不同 5D 0- 7F J跃迁反射峰的强度和峰的分裂通常可探测 Eu3+成键环境， 613nm 处 5D 0- 7F 2跃迁发射峰为主峰说明 Eu 3+ 在晶格中占据非中心对称位置，在该结构中没有反演中心。另外， 5D 0- 7F 1和 5D 0- 7F 2发射峰分别分裂为两个峰，说明 Eu3+周围晶体结构对称性。

37、低。层间 Cl-交换为 4- 联苯甲酸根后 ( 图 b)，复合体发射峰位置基本不变，位于 578、 592、 613、 651、 699nm，但发射强度明显增大，而且峰形状发生改变， 5D 0- 7F 1和 5D 0- 7F 2发射峰不再发生分裂，说明 Eu 3+ 周围晶体结构对称性提高。 0085 实施例 4 ： 0086 a) 将 1mmol EuCl36H2O， 15mmol NaCl， 1.5mmol HMT 溶于 90mL 排气水中，通 N225min， 120水热反应 10h，然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到 Cl-LEuH。说明书 CN 。

38、102199423 A CN 102199427 A8/8 页 11 0087 b)将0.05g制备的Cl-LEuH分散于80mL4-联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中4-联苯甲酸根与 Cl-LEuH 摩尔比为 6， pH 8 9， 4- 联苯甲酸根由摩尔比为 1 0.6 的 4- 联苯甲酸和 NaOH 混合制得。转移至 100mL 反应釜中，水热 120反应 24h。最后过滤，去离子水洗涤，室温下干燥。 0088 请参考图 9，图 9 为本发明实施例 4 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.。

39、87nm、 0.43nm、 0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的 Cl-型 LEuH 结晶度很高。 0089 图 b， b 为 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 XRD 图 (b 为小角度 )，水热 120下与 4- 联苯甲酸根进行离子交换反应，所得产品结晶度良好，层间距为 2.36nm。表明 4- 联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。 0090 请参考图 10，图 10 为本发明实施例 4 制备的 Cl-LEuH、 4- 联苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图。其中图 a 为 Cl-LEuH 的 IR 图，图 b 为 4- 联。

40、苯甲酸根 /LEuH 的 IR 图， 1679cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰， 1568cm-1和 1425cm-1处为 -COO 的振动吸收峰，进一步证明成功制备了 4- 联苯甲酸根 /LEuH 复合体。 0091 以上对本发明所提供的 4- 联苯甲酸根 /LEuH 纳米复合体及合成方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。。

41、说明书 CN 102199423 A CN 102199427 A1/5 页 12 图 1 图 2 说明书附图 CN 102199423 A CN 102199427 A2/5 页 13 图 3 图 4 说明书附图 CN 102199423 A CN 102199427 A3/5 页 14 图 5 图 6 说明书附图 CN 102199423 A CN 102199427 A4/5 页 15 图 7 图 8 说明书附图 CN 102199423 A CN 102199427 A5/5 页 16 图 9 图 10 说明书附图 CN 102199423 A 。

摘要
申请专利号：	CN201110088038.5	申请日：	20110408
公开号：	CN102199423A	公开日：	20110928
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C09K11/06	主分类号：	C09K11/06
申请人：	北京师范大学,北京师大科技园科技发展有限责任公司
发明人：	马淑兰,楚楠凯,孙亚红,王娟
地址：	100875 北京市海淀区新街口外大街19号
优先权：	CN201110088038A
专利代理机构：	北京集佳知识产权代理有限公司	代理人：	魏晓波;逯长明
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内容摘要

本发明提供了4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及其合成方法，合成方法包括：a)将EuCl3·6H2O、NaCl和HMT溶于水中，通入N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O；b)向4-联苯甲酸中加入NaOH，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤a)制备的Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O分散于所述4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后洗涤、干燥；所述4-联苯甲酸的摩尔数为所述Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O摩尔数的3倍。该合成方法是在LEuH层间插入4-联苯甲酸根，提高能量传递效率，合成的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体稳定性高，Eu3+发光性能增强，是性质优良的层状复合材料。

权利要求书

1.一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，其特征在于，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：其在激发波长395nm处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为： 2.权利要求1所述的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：a)将EuCl·6HO、NaCl和HMT溶于水中，通入N，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成Eu(OH)Cl·nHO；b)向4-联苯甲酸中加入NaOH，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤a)制备的Eu(OH)Cl·nHO分散于所述4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后洗涤、干燥；所述4-联苯甲酸的摩尔数为所述Eu(OH)Cl·nHO摩尔数的3倍。 3.一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，其特征在于，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：其在激发波长395nm处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为： 4.权利要求3所述的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：a)将EuCl·6HO、NaCl和HMT溶于水中，通入N，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成Eu(OH)Cl·nHO；b)向4-联苯甲酸中加入NaOH，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤a)制备的Eu(OH)Cl·nHO分散于所述4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥；所述4-联苯甲酸的摩尔数为所述Eu(OH)Cl·nHO摩尔数的6倍。 5.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述a)中EuCl·6HO、NaCl和HMT的摩尔比为(0.5～1.5)∶(10～15)∶(0.5～1.5)。 6.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，将所述EuCl·6HO、NaCl和HMT溶于排气水中，所述排气水的量为50mL～100mL/1mmolEuCl·6HO。 7.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述a)中通入N20min～40min。 8.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述a)中水热反应的温度为70℃～120℃，反应时间为10h～12h。 9.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述b)中4-联苯甲酸与NaOH的摩尔比为1∶0.5～0.75。 10.根据权利要求2或4所述的合成方法，其特征在于，所述b)的反应温度为70℃～120℃，反应时间为12h～48h。

说明书

技术领域

本发明涉及发光材料合成领域，具体涉及4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法。

背景技术

近年来，层状材料的发光特性已成为发光领域研究的热点。稀土离子由于其独特的电子构型，广泛应用于磁体、催化剂、发光材料等，Eu3+由于发射特征红色线状光谱，常用来制备发光材料。但是，Eu3+摩尔吸光系数很小，荧光量子产率较低，在水溶液中发光较弱，为增强Eu3+荧光强度，可加入有机敏化剂，从外加光源吸收能量并转移给Eu3+。此类有机敏化材料的有机配体所需激发能量低、吸收效率高，但存在光、热和化学稳定性较差等弱点，因而其应用受到限制。

因此商业上常用无机基底如Ln2O3、Y2O3、ZnO、Al2O3、Ca3Al2O6等作敏化剂，但这些化合物暴露在空气中时易吸水从而使发光强度降低，需在隔绝空气或湿度条件下应用。

层状稀土氢氧化物(Layered rare-earth hydroxide，简称LRH)是一类新型的阴离子型层状材料，LRH的层板带正电荷，层间为可交换的阴离子，但其层板由纯的稀土离子构成，发光强度较好，性质更加优良。层状铕氢氧化物LEuH(此时的稀土离子为Eu3+)在室温下发射特征红光，但其主体层板上Eu3+与-OH和H2O直接配位，有荧光猝灭作用，荧光强度不能满足工业需求。

发明内容

本发明解决的问题在于提供4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法，在LEuH层间插入有机物4-联苯甲酸根，合成的纳米复合体稳定性高，Eu3+发光性能强。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：

一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：

其在激发波长395nm处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为：

上述4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，包括以下步骤：

a)将EuCl3·6H2O、NaCl和HMT溶于水中，通入N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O；

b)向4-联苯甲酸中加入NaOH，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤a)制备的Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O分散于所述4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥；所述4-联苯甲酸的摩尔数为所述Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O摩尔数的3倍。

另一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：

其在激发波长395nm处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为：

。

上述4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，包括以下步骤：

a)将EuCl3·6H2O、NaCl和HMT溶于水中，通入N2，进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥，合成Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O；

b)向4-联苯甲酸中加入NaOH，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液，将步骤a)制备的Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O分散于所述4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，然后过滤、洗涤、干燥；所述4-联苯甲酸的摩尔数为所述Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O摩尔数的6倍。

以上两种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法中，作为优选，所述a)中EuCl3·6H2O、NaCl和HMT的摩尔比为(0.5～1.5)∶(10～15)∶(0.5～1.5)。

作为优选，将所述EuCl3·6H2O、NaCl和HMT溶于排气水中，所述排气水的量为50mL～100mL/1mmolEuCl3·6H2O。

作为优选，所述a)中通入N220min～40min。

作为优选，所述a)中水热反应的温度为70℃～120℃，反应时间为10h～12h。

作为优选，所述b)中4-联苯甲酸与NaOH的摩尔比为1∶0.5～0.75。

作为优选，所述b)的反应温度为70℃～120℃，反应时间为12h～48h。

本发明提供的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，在LEuH层间插入4-联苯甲酸根，提高能量传递效率，合成的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体稳定性高，Eu3+发光性能增强，是性质优良的层状复合材料。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图；

图2为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图；

图3为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH在395nm激发波长下测得的PL谱图；

图4为本发明实施例2制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图；

图5为本发明实施例2制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图；

图6为本发明实施例3制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图；

图7为本发明实施例3制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图；

图8为本发明实施例3制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH在395nm激发波长下测得的PL谱图；

图9为本发明实施例4制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图；

图10为本发明实施例4制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图。

具体实施方式

为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明提供一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：

其在激发波长395nm处的发射光谱中的发射峰波长与强度的关系为：

经红外光谱仪检测，其红外光谱中波数与吸收峰的对照关系为：

波数(cm-1) 1682 芳香环骨架振动 1568 -COO-反对称伸缩振动 1429 -COO-对称伸缩振动

上述4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，包括以下步骤：

a)采用均匀沉淀法制备Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O：将EuCl3·6H2O、NaCl和HMT(六次甲基四胺)溶于水中，其中EuCl3·6H2O、NaCl和HMT的摩尔比优选为0.5～1.5∶10～15∶0.5～1.5，优选将溶于排气水中，排气水指排除CO2的水，将蒸馏水烧开5min即可以得到。排气水的量优选为50mL～100mL/1mmolEuCl3·6H2O。然后向溶液中通入N2，通入20min～40min后再进行水热反应，优选反应的温度为90℃～120℃，反应时间为10h～12h。

反应完成后，进行过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，得到Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O，也可简写成Cl-LEuH，是层间为Cl-的层状铕氢氧化物。

b)采用离子交换法合成4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体：

向4-联苯甲酸中加入NaOH，使4-联苯甲酸去质子，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液。其中4-联苯甲酸与NaOH的摩尔比优选为1∶0.5～0.75，制得的4-联苯甲酸的钠盐溶液的pH优选为7～9。

然后将步骤a)制备的Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O分散于4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，4-联苯甲酸的摩尔数可为Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O摩尔数的3倍，优选反应温度为70℃～120℃，反应时间为12h～48h。反应完成后，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，即得到4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体。

实施例1：

a)将1mmol EuCl3·6H2O，13mmol NaCl，1mmol HMT溶于80mL排气水中，通N230min，90℃水热反应12h。然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到Cl-LEuH。

b)将0.05g制备的Cl-LEuH分散于80mL 4-联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中含3倍Cl-LEuH摩尔过量的4-联苯甲酸，由摩尔比为1∶0.5的4-联苯甲酸和NaOH混合制得，pH＝8.8。然后转移至100mL反应釜中，水热70℃反应40h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。

请参考图1，图1为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD(X-ray diffraction，X射线衍射)图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、0.43nm、0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的Cl-型LEuH结晶度很高。

图b，b’为4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图(b’为小角度)，水热70℃下进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为2.32nm，表明4-联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。

请参考图2，图2为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR(红外光谱)图。其中图a为Cl-LEuH的IR图，图b为4-联苯甲酸根/LEuH的IR图，图中1682cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰，1568cm-1和1429cm-1处为-COO-的振动吸收峰，进一步证明成功制备了4-联苯甲酸根/LEuH复合体。

图3为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH在395nm激发波长下测得的PL(光致发射光谱)谱图。其中图a为Cl-LEuH的PL图，Cl-LEuH发射峰位于578、595、613、650、699nm，分别归属于Eu3+的5D0-7F0，5D0-7F1，5D0-7F2，5D0-7F3，5D0-7F4跃迁，其中最强发射峰位于613nm的5D0-7F2为电偶极跃迁，是Eu3+的特征红光。不同5D0-7FJ跃迁反射峰的强度和峰的分裂通常可探测Eu3+成键环境，613nm处5D0-7F2跃迁发射峰为主峰说明Eu3+在晶格中占据非中心对称位置，在该结构中没有反演中心。另外，5D0-7F1和5D0-7F2发射峰分别分裂为两个峰，说明Eu3+周围晶体结构对称性低。层间Cl-交换为4-联苯甲酸根后(图b)，复合体发射峰位置基本不变，位于578、592、614、650、700nm，但发射强度明显增大，而且峰形状发生改变，5D0-7F1和5D0-7F2发射峰不再发生分裂，说明Eu3+周围晶体结构对称性提高。

实施例2：

a)将0.8mmol EuCl3·6H2O，14mmol NaCl，1.2mmol HMT溶于100mL排气水中，通N240min，100℃水热反应10h，然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到Cl-LEuH。

b)将0.05g制备的Cl-LEuH分散于80mL 4-联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中含3倍Cl-LEuH摩尔过量的4-联苯甲酸，由摩尔比为1∶0.75的4-联苯甲酸和NaOH混合制得，pH＝8.6。转移至100mL反应釜中，水热120℃反应24h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。

请参考图4，图4为本发明实施例2制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、0.43nm、0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的Cl-型LEuH结晶度很高。

图b，b’为4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图(b’为小角度)，水热120℃下与4-联苯甲酸根进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为2.36nm，表明4-联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。

请参考图5，图5为本发明实施例2制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图。其中图a为Cl-LEuH的IR图，图b为4-联苯甲酸根/LEuH的IR图，图中1682cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰，1568cm-1和1429cm-1处为-COO的振动吸收峰，进一步证明成功制备了4-联苯甲酸根/LEuH复合体。

本发明提供的又一种4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体，使用铜对阴极X射线衍射仪测定得到X射线衍射图，晶面间距d与布拉格2θ角的关系为：

其在激发波长395nm处的发射光谱的发射峰波长与强度的关系为：

经红外光谱仪检测，其红外光谱中波数与吸收峰的对照关系为：

波数(cm-1) 1679 芳香环骨架振动 1568 -COO-反对称伸缩振动 1425 -COO-对称伸缩振动

上述4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体的合成方法，包括以下步骤：

a)采用均匀沉淀法制备Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O：将EuCl3·6H2O、NaCl和HMT(六次甲基四胺)溶于水中，其中EuCl3·6H2O、NaCl和HMT的摩尔比优选为0.5～1.5∶10～15∶0.5～1.5，优选将溶于排气水中，排气水指排除CO2的水，将蒸馏水烧开5min即可以得到。排气水的量优选为50mL～100mL/1mmolEuCl3·6H2O。然后向溶液中通入N2，通入20min～40min后再利用水浴进行水热反应，优选反应的温度为90℃～120℃，反应时间为10h～12h。

反应完成后，进行过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，得到Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O，也可简写成Cl-LEuH，是层间为Cl-的层状铕氢氧化物。

b)采用离子交换法合成4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体：

向4-联苯甲酸中加入NaOH，使4-联苯甲酸去质子，得到4-联苯甲酸的钠盐溶液。其中4-联苯甲酸与NaOH的摩尔比优选为1∶0.5～0.75，制得的4-联苯甲酸的钠盐溶液的pH优选为7～9。

然后将步骤a)制备的Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O分散于4-联苯甲酸的钠盐溶液中进行水热反应，4-联苯甲酸的摩尔数可为Eu(OH)2.5Cl0.5·nH2O摩尔数的6倍，优选反应温度为70℃～120℃，反应时间为12h～48h。反应完成后，过滤，用蒸馏水洗涤生成物，最后在室温下干燥，即得到4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体。

实施例3：

a)将1mmol EuCl3·6H2O，13mmol NaCl，1mmol HMT溶于100mL排气水中，通N230min，90℃水热反应12h。抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到Cl-LEuH。

b)将0.05g制备的Cl-LEuH分散于80mL 4-联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中4-联苯甲酸根与Cl-LEuH摩尔比为6，pH＝8.5，其中4-联苯甲酸根由摩尔比为1∶0.75的4-联苯甲酸和NaOH混合制得。转移至100mL反应釜中，水热70℃反应40h。最后过滤，蒸馏水洗涤，室温下干燥。

请参考图6，图6为本发明实施例3制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、0.43nm、0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的Cl-型LEuH结晶度很高。

图b，b’为4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图(b’为小角度)，水热70℃下进行离子交换反应，所得产品结晶度很好，层间距为2.31nm，表明4-联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。

请参考图7，图7为本发明实施例3制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图。其中图a为Cl-LEuH的IR图，图b为4-联苯甲酸根/LEuH的IR图，图中1679cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰，1568cm-1和1425cm-1处为-COO的振动吸收峰，进一步证明成功制备了4-联苯甲酸根/LEuH复合体。

图8为本发明实施例1制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH在395nm激发波长下测得的PL谱图。其中图a为Cl-LEuH的PL图，Cl-LEuH发射峰位于578、595、613、650、699nm，分别归属于Eu3+的5D0-7F0，5D0-7F1，5D0-7F2，5D0-7F3，5D0-7F4跃迁，其中最强发射峰位于613nm的5D0-7F2为电偶极跃迁，是Eu3+的特征红光。不同5D0-7FJ跃迁反射峰的强度和峰的分裂通常可探测Eu3+成键环境，613nm处5D0-7F2跃迁发射峰为主峰说明Eu3+在晶格中占据非中心对称位置，在该结构中没有反演中心。另外，5D0-7F1和5D0-7F2发射峰分别分裂为两个峰，说明Eu3+周围晶体结构对称性低。层间Cl-交换为4-联苯甲酸根后(图b)，复合体发射峰位置基本不变，位于578、592、613、651、699nm，但发射强度明显增大，而且峰形状发生改变，5D0-7F1和5D0-7F2发射峰不再发生分裂，说明Eu3+周围晶体结构对称性提高。

实施例4：

a)将1mmol EuCl3·6H2O，15mmol NaCl，1.5mmol HMT溶于90mL排气水中，通N225min，120℃水热反应10h，然后抽滤，蒸馏水洗涤，室温干燥，得到Cl-LEuH。

b)将0.05g制备的Cl-LEuH分散于80mL4-联苯甲酸的钠盐溶液中，该溶液中4-联苯甲酸根与Cl-LEuH摩尔比为6，pH＝8～9，4-联苯甲酸根由摩尔比为1∶0.6的4-联苯甲酸和NaOH混合制得。转移至100mL反应釜中，水热120℃反应24h。最后过滤，去离子水洗涤，室温下干燥。

请参考图9，图9为本发明实施例4制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图。其中图a为Cl-LEuH的XRD图，可看到出现0.87nm、0.43nm、0.32nm一系列特征衍射峰，峰形尖锐，由本发明提供的制备方法得到的Cl-型LEuH结晶度很高。

图b，b’为4-联苯甲酸根/LEuH的XRD图(b’为小角度)，水热120℃下与4-联苯甲酸根进行离子交换反应，所得产品结晶度良好，层间距为2.36nm。表明4-联苯甲酸根成功插入层间，在层间为竖直交错排列的方式。

请参考图10，图10为本发明实施例4制备的Cl-LEuH、4-联苯甲酸根/LEuH的IR图。其中图a为Cl-LEuH的IR图，图b为4-联苯甲酸根/LEuH的IR图，1679cm-1处为芳香环骨架振动吸收峰，1568cm-1和1425cm-1处为-COO的振动吸收峰，进一步证明成功制备了4-联苯甲酸根/LEuH复合体。

以上对本发明所提供的4-联苯甲酸根/LEuH纳米复合体及合成方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。