技术领域
本发明涉及量子点背光源技术的制造领域，特别涉及一种白光量 子点复合颗粒及其制备方法。
背景技术
有机电致发光二极管（organic light-emitting diodes，OLED）技 术近年来取得到了长足的进步，成本低、响应时间短、亮度高、视角 宽、驱动电压低以及可实现柔性显示等优势使其成为有着广泛发展空 间的平板全彩色显示技术。随着单色OLED性能的日益成熟，白光 OLED（white organic light-emitting diodes,WOLED）作为一种新型的 固态光源，在照明和平板显示背光源等方面展现了良好的应用前景， 已引起了广泛的关注，其效率和性能得到了飞速的提高。大部分的荧 光和磷光有机发光材料的发射光谱只能够覆盖可见光谱的三分之一 左右，因此，分别将发射红光、绿光和蓝光的有机发光材料混合在一 起，将它们的发射光谱组合成白光。而用于WOLED的发光材料， 杂质的存在会导致激子的猝灭和器件电阻的增加，导致低发光效率和 较短的寿命，有机材料的纯化，在WOLED成本控制中占有相当的 比例。目前WOLED都采用小分子有机材料，并由真空蒸镀工艺制备， 工艺成本高，原料浪费严重。WOLED的发展目标是成为真正的低成 本、高效率、长寿命的平板白光光源。
量子点(quantum dots)，又称半导体纳米晶体，是一种新型的半导 体纳米材料，尺寸在1-10nm。由于量子尺寸效应和电限域效应使它 们具有独特的光致发光和电致发光性能。与传统的有机荧光染料相 比，量子点具有量子产率高，光化学稳定性高，不易光解，以及宽激 发、窄发射，高色纯度、发光颜色可通过控制量子点大小进行调节等 优良的光学特性。用量子点替代小分子有机材料做WOLED，具有发 光效率高，稳定性好，寿命长，亮度高，色域宽等优点。通常用量子 点做白光光源的方法是，将RGB三色量子点按一定比例混合制备。 此方法的缺点是：RGB三种量子点容易团聚，导致稳定性差；三基 色混合的比例难以调控；发射光谱不稳定，光线不均匀且工艺复杂。 因此，有待提出一种新的改进方案来解决上述技术问题。
发明内容
本发明的第一目的在于解决现有以量子点做白光光源存在的稳 定性差、发射光谱不稳定、光线不均匀且工艺复杂的技术问题，提供 一种颗粒粒径可控，尺寸均一且稳定性高的白光量子点复合颗粒。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种白光量子点复合颗粒，包括位于核心的种子颗粒，以及依次 包覆在种子颗粒上的第一壳层、第二壳层和第三壳层，其中第一壳层、 第二壳层和第三壳层分别为红光量子点层、绿光量子点层和蓝光量子 点层中的一种，且互不相同。
如本发明所述的复合颗粒，所述第一壳层为红光量子点层，第二 壳层为绿光量子点层，第三壳层为蓝光量子点层或第一壳层为蓝光量 子点层，第二壳层为红光量子点层，第三壳层为绿光量子点层等，三 种颜色的量子点层可以任意组合，均可以得到本发明所述的白光量子 点复合颗粒。
本发明所述的复合颗粒，种子颗粒为无机纳米颗粒，如二氧化硅 纳米颗粒、Al2O3纳米颗粒或ZnO纳米颗粒，优选表面修饰有可聚合 的双键的二氧化硅纳米颗粒，该可聚合的双键可通过溶胶凝胶的制备 过程引入，也可制备后期加以改性。本发明所述的二氧化硅纳米颗粒， 一般采用溶胶凝胶的方法制备，尺寸均一。
进一步地，本发明优选所述的复合颗粒，种子颗粒的粒径为 10-500nm，优选20-50nm；第一、第二、第三壳层的厚度范围可任选 5-50nm，优选10-20nm。作为理想的技术方案，各壳层的厚度保持相 同。
本发明所述的复合颗粒，R:G:B量子点用量比为0.5～0.8： 1:1.2～1.5，优选为：0.65～0.74:1:1.25～1.35。
本发明所述的复合颗粒，所述红光量子点为发射波长为600～ 700nm的CdSe量子点；绿光量子点为发射波长为490～570nm的 CdSe量子点；蓝光量子点为发射波长为430～460nm的CdSe量子 点，其中更优选红光量子点为发射波长为613nm的CdSe量子点； 绿光量子点为发射波长为555nm的CdSe量子点；蓝光量子点为发 射波长为452nm的CdSe量子点。
本发明将RGB三色量子点限定在一个球形空间内，解决了目前 量子点材料的稳定性差、量子效率低等问题；同时，单独的RGB复 合颗粒可作为白光发光源，组合成白光发光层发射的光线均匀， WOLED器件的制备工艺得到简化。
本发明的第二目的在于保护一种白光量子点复合颗粒的制备方 法，以能够快速便捷地批量化制备所述的白光量子点复合颗粒，提高 该复合颗粒的可推广性。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种白光量子点复合颗粒的制备方法，包括：
步骤1：将种子颗粒分散在水中得到种子溶液；
步骤2：将红光量子点、绿光量子点和蓝光量子点分别与单体、 引发剂、表面活性剂和水混合乳化，得到三种乳液体系，任意命名为 乳液体系A、乳液体系B和乳液体系C；
步骤3：将种子溶液加热至60-90℃，向其中滴加乳液体系A， 滴加结束后，保温反应2-10h；继续向种子溶液中滴加乳液体系B， 滴加结束后，保温反应2-10h；继续向种子溶液中滴加乳液体系C， 滴加结束后，保温反应2-10h，依次形成第一壳层、第二壳层和第三 壳层；
步骤4：反应结束后，用乙醇/水离心洗涤产物，得到所述的白光 量子点复合颗粒。
值得注意的是，本发明制备方法的步骤2中乳液体系A、B、C 的制备过程可以采用相同的方法，也可以在本发明限定的可选范围内 加以调整。本发明中，乳液体系A、B、C并不局限为某一种量子点 乳液体系，本领域技术人员可随机将含有红光量子点、绿光量子点和 蓝光量子点的乳液体系命名为乳液体系A、B、C，并按顺序包裹， 以实现第一壳层、第二壳层和第三壳层的多色量子点的任意组合。
此外步骤3中第一壳层、第二壳层、第三壳层的形成过程中，也 可以采用相同的工艺参数，如各乳液体系的滴加速度、反应时间等。 本领域技术人员能够预见在本发明给出的可选范围内，选择相同或者 不同的乳液体系制备或壳层形成方法都能够得到本发明要求保护的 复合颗粒。其中，本发明优选采用相同的工艺参数，以获得质量更均 一更可控的白光量子点复合颗粒。
上述制备方法中，种子颗粒为无机纳米颗粒，如二氧化硅纳米颗 粒、Al2O3纳米颗粒或ZnO纳米颗粒，优选表面修饰有可聚合的双键 的二氧化硅纳米颗粒，该可聚合的双键可通过溶胶凝胶的制备过程引 入，也可制备后期加以改性。具体的实现为本领域技术人员所掌握， 本发明选择已有产品即可实现本发明。所述的二氧化硅纳米颗粒，一 般采用溶胶凝胶的方法制备，尺寸均一。
本发明种子溶液中种子颗粒的质量百分比浓度为5-8%，优选 5.5-7%。
其中，种子颗粒的粒径为10-500nm，优选20-50nm。
步骤2中，所述的单体为碳原子总数为4-24的烯烃中的至少一 种，优选苯乙烯。所述单体在各乳液体系中质量百分数为0.1-20%， 优选0.2-10%。
步骤2中，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过 氧化氢中的至少一种，优选过硫酸钾、过硫酸钠。引发剂的质量百分 数为单体质量的0.1%-8%，优选0.5%-4%。
步骤2中，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠 或十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种，优选十二烷基硫酸钠、十六 烷基三甲基溴化铵。所述表面活性剂在各乳液体系中的质量百分含量 可为0.1-10%，优选0.5-5%。
本发明所述的制备方法中，红光量子点、蓝光量子点与绿光量子 点在各乳化体系中的质量百分含量为0.08-12%。但并不局限于此。 优选红光量子点、蓝光量子点与绿光量子点在各乳化体系中的质量百 分含量0.9-2.66%。
本发明中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10-12.5：1， 更优选如实施例所记载的10:1、12:1及12.5:1。
步骤3中，各乳液体系的滴加速度为0.01-5ml/分钟，优选 0.1-0.5ml/分钟。
步骤3中，种子溶液温度为60-90℃，优选75-85℃，更优选80℃， 保温反应时间为2-10小时，优选4-8小时。
本发明所述的制备方法，其中种子颗粒的分散以及乳液体系形成 涉及到的乳化过程都可以借助现有的辅助手段以实现更理想更快捷 的制备，包括但不限于超声波辅助。任何可以加速分散和乳化的技术 手段都可以应用到技术方案中来实现本发明。
更具体地说，本发明所述的制备方法为：将二氧化硅纳米颗粒分 散在水中得到种子溶液后，分别将含有红光量子点、绿光量子点和蓝 光量子点的乳液体系，以一定的比例量依次滴加到所述种子溶液中进 行反应，并层层包覆在种子球表面，得到所述白光量子点复合颗粒； 其中，所述乳液体系由量子点、单体、引发剂、表面活性剂和水混合 乳化得到。该制备方法简单方便、易实现批量化生产。
其中，R:G:B量子点可选比例为：0.5～0.8：1:1.2～1.5，优选比例 为：0.65～0.74:1:1.25～1.35。所形成的第一、第二、第三壳层的厚度范 围可选5-50nm，优选10-20nm。作为理想的技术方案，各壳层的厚 度保持相同。
本发明所述红色量子点为发射波长为600～700nm的CdSe量子 点；绿光量子点为发射波长为490～570nm的CdSe量子点；蓝光量 子点为发射波长为430～460nm的CdSe量子点，优选红光量子点为 发射波长为613nm的CdSe量子点；绿光量子点为发射波长为555nm 的CdSe量子点；蓝光量子点为发射波长为452nm的CdSe量子点。
此外，本发明所述的制备方法，反应结束后用乙醇/水离心洗涤 产物，其中洗涤液浓度的选择及具体的洗涤操作为本领域技术人员所 掌握，本发明对此不作特别限定。
本发明采用种子乳液聚合技术，制备得到粒径可控、尺寸均一的 白光量子点复合颗粒，将RGB三色量子点限定在一个球形空间内， 制备方法简单、易批量化生产，解决了量子点材料的稳定性差、量子 效率低等问题；同时，单独的RGB复合颗粒可作为白光发光源，组 合成白光发光层发射的光线均匀，WOLED器件的制备工艺得到简 化。
附图说明
图1是本发明白光量子点复合颗粒的结构示意图；
其中，1为种子颗粒；2为第一壳层；3为第二壳层；4为第三壳 层。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步描述。
本发明所述白光量子点复合颗粒，包括位于核心的种子颗粒，以 及依次包覆在种子颗粒上的第一壳层、第二壳层和第三壳层，其中第 一壳层、第二壳层和第三壳层分别为红光量子点层、绿光量子点层和 蓝光量子点层中的一种，且互不相同。
其中，种子颗粒为无机纳米颗粒，如二氧化硅纳米颗粒、Al2O3纳米颗粒或ZnO纳米颗粒。所述无机纳米颗粒可作为理想的种子颗 粒，为复合颗粒提供核心，确保其发光性能。
如以下实施例所记载的，本发明种子颗粒优选表面修饰有可聚合 的双键的二氧化硅纳米颗粒。
本发明所述的复合颗粒，R:G:B量子点用量比为0.5～0.8： 1:1.2～1.5，优选为：0.65～0.74:1:1.25～1.35。在该用量范围内，所形成 的复合颗粒中，第一、第二及第三壳层能够组合成白光发光层发射均 匀的光线，使WOLED器件的制备工艺得到简化。
进一步地，本发明优选所述的复合颗粒，种子颗粒的粒径为 10-500nm，优选20-50nm；第一、第二、第三壳层的厚度范围可任选 5-50nm，优选10-20nm。作为理想的技术方案，各壳层的厚度保持相 同。
本发明中种子颗粒与各色量子点的用量比可依据实际情况加以 选择和调整。虽然已经限定了复合颗粒中各壳层的厚度，但为了获得 更高质量的复合颗粒，发明人在实际研究过程中优选了二者的用量 比，并在以下实施例中得到具体体现。以绿光量子点为例，优选种子 颗粒与绿光量子点的质量用量比为10-12.5:1，更优选如实施例所记载 的10:1、12:1及12.5:1。在该用量比范围下，种子颗粒与各色量子点 能够更好地形成稳定的层状结构，保证其作为白色光源优良的发光性 能。
本发明所述的复合颗粒，所述红光量子点为发射波长为600～ 700nm的CdSe量子点；绿光量子点为发射波长为490～570nm的 CdSe量子点；蓝光量子点为发射波长为430～460nm的CdSe量子 点，其中更优选红光量子点为发射波长为613nm的CdSe量子点； 绿光量子点为发射波长为555nm的CdSe量子点；蓝光量子点为发 射波长为452nm的CdSe量子点。本发明对各色量子点的发射波长 的选择范围进行了筛选测试，以进一步提高复合颗粒的质量，使发射 光谱更稳定，光线更均匀。
本发明还提供了一种白光量子点复合颗粒的制备方法，包括：
步骤1：将种子颗粒分散在水中得到种子溶液；
步骤2：将红光量子点、绿光量子点和蓝光量子点分别与单体、 引发剂、表面活性剂和水混合乳化，得到三种乳液体系，任意命名为 乳液体系A、乳液体系B和乳液体系C；
步骤3：将种子溶液加热至60-90℃，向其中滴加乳液体系A， 滴加结束后，保温反应2-10h；继续向种子溶液中滴加乳液体系B， 滴加结束后，保温反应2-10h；继续向种子溶液中滴加乳液体系C， 滴加结束后，保温反应2-10h，依次形成第一壳层、第二壳层和第三 壳层；
步骤4：反应结束后，用乙醇/水离心洗涤产物，得到所述的白光 量子点复合颗粒。
其中，步骤1将种子颗粒分散在水中得到种子溶液，该种子溶液 中种子颗粒的质量百分比浓度为5-8%，优选5.5-7%。所述种子颗粒 为无机纳米颗粒，如二氧化硅纳米颗粒、Al2O3纳米颗粒或ZnO纳米 颗粒，优选表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。
本发明所述的制备方法中，步骤2所述的单体为碳原子总数为 4-24的烯烃中的至少一种，优选苯乙烯。所述单体在各乳液体系中质 量百分数为0.1-20%，优选0.2-10%。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过氧化氢中的 至少一种，优选过硫酸钾、过硫酸钠。引发剂的质量百分数为单体质 量的0.1%-8%，优选0.5%-4%。
所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十六烷基 三甲基溴化铵中的至少一种，优选十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基 溴化铵。所述表面活性剂在各乳液体系中的质量百分含量可为 0.1-10%，优选0.5-5%。
此外，本发明所述红光量子点、蓝光量子点与绿光量子点在各乳 化体系中的质量百分含量可选但并不局限于0.08-12%，优选 0.9-2.66%，更具体地，本发明所例举的实施例中红光量子点在各乳 化体系中的质量百分含量为0.1-8%，优选0.9-1.43%，绿光量子点在 各乳化体系中的质量百分含量为0.1-10%，优选1.75-1.8%，蓝光量子 点在各乳化体系中的质量百分含量为0.08-12%，优选2.14-2.66%。
发明人在大量的试验研究基础上发现，上述特定选择及用量的单 体、引发剂、表面活性剂配合使用能够优化乳化过程，确保乳液体系 A、B、C具有理想的稳定性和均匀性，有利于步骤3中各壳层的形 成，同时还能使整个制备过程更简便易行，更有利于实现批量化生产。
本发明所述的制备方法中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比 为10-12.5：1，更优选如实施例所记载的10:1、12:1及12.5:1。
步骤3中，各乳液体系的滴加速度为0.01-5ml/分钟，优选 0.1-0.5ml/分钟。该滴加速度下，壳层的形成过程更可控。
步骤3中，种子溶液温度为60-90℃，优选75-85℃，更优选80℃， 保温反应时间为2-10小时，优选4-8小时。在该反应条件下，有利 于各壳层在种子颗粒表面逐层包覆，最终得到稳定性高、量子效率高 的白光发光源。
以下从具体实施方式的角度对本发明作进一步详细介绍：
实施例1白光量子点复合颗粒
如图1所示的白光量子点复合颗粒，该复合颗粒包括位于核心的 种子颗粒1，以及依次包覆在种子颗粒1上的第一壳层2（红光量子 点层）、第二壳层3（绿光量子点层）和第三壳层4（蓝光量子点层）。
本实施例所述的复合颗粒，种子颗粒为粒径为30nm的表面修饰 有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。复合颗粒中第一、第二、第三 壳层中，红光、绿光和蓝光量子点用量比为0.72:1:1.23。其中红光 量子点为发射波长为613nm的CdSe量子点；绿光量子点为发射波 长为555nm的CdSe量子点；蓝光量子点为发射波长为452nm的CdSe 量子点，所形成的复合颗粒中第一、第二、第三壳层的厚度均为20nm 左右。
本实施例所述的复合颗粒可采本发明要求保护的制备方法制备 得到，本领域技术人员能够预见采用实施例6-12中任一实施例记载 的制备方法，只要经过申请文件声明的常规调整（如各量子点层包裹 顺序的调整，各色量子点与种子颗粒的用量比调整、反应条件适度调 整等）即可得到本发明所述的白光量子点复合颗粒，因此，本发明对 此不再一一分别限定。
实施例2白光量子点复合颗粒
与实施例1相比，区别点仅在于，本实施例中种子颗粒为粒径为 20nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。第一壳层2 为蓝光量子点层，第二壳层3为绿光量子点层，第三壳层4为红光量 子点层。该复合颗粒中，红光、绿光和蓝光量子点用量比为 0.65:1:1.25，所形成的第一、第二、第三壳层的厚度均为10nm。
实施例3白光量子点复合颗粒
与实施例1相比，区别点仅在于，本实施例中种子颗粒为粒径为 50nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。第一壳层2 为绿光量子点层，第二壳层3为红光量子点层，第三壳层4为蓝光量 子点层。该复合颗粒中，红光、绿光和蓝光量子点用量比为0.74:1: 1.35，所形成的第一、第二、第三壳层的厚度均为50nm。
实施例4白光量子点复合颗粒
与实施例1相比，区别点仅在于，本实施例中种子颗粒为粒径为 10nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。第一壳层2 为绿光量子点层，第二壳层3为蓝光量子点层，第三壳层4为红光量 子点层。该复合颗粒中，红光、绿光和蓝光量子点用量比为0.5：1:1.2， 所形成的第一、第二、第三壳层的厚度分别为5nm、12nm和20nm。
实施例5白光量子点复合颗粒
与实施例1相比，区别点仅在于，本实施例中种子颗粒为粒径为 500nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅纳米颗粒。第一壳层2 为蓝光量子点层，第二壳层3为绿光量子点层，第三壳层4为红光量 子点层。该复合颗粒中，红光、绿光和蓝光量子点用量比为0.8：1:1.2， 所形成的第一、第二、第三壳层的厚度依次为450nm、400nm和 380nm。
实施例6白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为100nm二氧化硅纳米颗粒分散在15g水中， 超声分散均匀，得到质量百分浓度为6.25%的种子溶液；
（2）将0.05g红光量子点，0.2g单体苯乙烯（St），0.1g表面活 性剂十二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作为引发 剂的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液 体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.6%，引发剂的质 量百分数为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含 量为1.8%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.9%；
将0.1g绿光量子点，0.2g单体苯乙烯（St），0.1g表面活性剂十 二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作为引发剂的过 硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液体系B； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.57%，引发剂的质量百分数 为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 1.78%，绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为1.78%；
将0.15g蓝光量子点，0.2g单体苯乙烯（St），0.1g表面活性剂十 二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作为引发剂的过 硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液体系C； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.54%，引发剂的质量百分数 为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 1.78%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为2.66%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温4小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温4小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结 束后，保温4小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10:1。
实施例7白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1.2g直径为100nm二氧化硅纳米颗粒分散在15g水中， 超声分散均匀，得到质量百分浓度为7.4%的种子溶液；
（2）将0.06g红光量子点，0.25g单体苯乙烯（St），0.1g表面活 性剂十二烷基磺酸钠（SDS），0.25g质量百分浓度为1%的作为引发 剂的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液 体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为4.4%，引发剂的质 量百分数为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含 量为1.77%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为1.06%；
将0.1g绿光量子点，0.25g单体苯乙烯（St），0.1g表面活性剂十 二烷基磺酸钠（SDS），0.25g质量百分浓度为1%的作为引发剂的过 硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液体系B； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为4.38%，引发剂的质量百分数 为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 1.75%，；绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为1.75%；
将0.14g蓝光量子点，0.25g单体苯乙烯（St），0.1g表面活性剂 十二烷基磺酸钠（SDS），0.25g质量百分浓度为1%的作为引发剂的 过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得到乳液体系C； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为4.4%，引发剂的质量百分数 为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 1.74%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为2.44%；
（3）将上述种子溶液加热到70℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.12ml/分钟，滴加结束后，保温4小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.12ml/分钟，滴加结束后，保温4 小时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.12ml/分钟，滴 加结束后，保温4小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为12:1。
实施例8白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为100nm二氧化硅纳米颗粒分散在15g水中， 超声分散均匀，得到质量百分浓度为6.25%的种子溶液；
（2）将0.08g红光量子点，0.2g甲基丙烯酸甲酯（PMMA），0.1g 表面活性剂十二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作 为引发剂的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得 到乳液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.58%，引发 剂的质量百分数为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量 百分含量为1.79%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为 1.43%；
将0.1g绿光量子点，0.2g单体甲基丙烯酸甲酯（PMMA），0.1g 表面活性剂十二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作 为引发剂的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得 到乳液体系B；其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.57%，引发 剂的质量百分数为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量 百分含量为1.79%，绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为 1.79%；
将0.12g蓝光量子点，0.2g单体甲基丙烯酸甲酯（PMMA），0.1g 表面活性剂十二烷基磺酸钠（SDS），0.2g质量百分浓度为1%的作 为引发剂的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g水，混合超声乳化，得 到乳液体系C；其中，单体在乳液体系中质量百分数为3.56%，引发 剂的质量百分数为单体质量的1%，表面活性剂在乳液体系中的质量 百分含量为1.78%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为 2.14%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温4小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温4小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结 束后，保温4小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10:1。
实施例9白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为20nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅 纳米颗粒分散在19g水中，超声分散均匀，得到质量百分浓度为5% 的种子溶液；
（2）将0.08g红光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷，0.1g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.2g质量百分浓度为8%的 作为引发剂的过硫酸铵的水溶液和0.42g水，混合超声乳化，得到乳 液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为20%，引发剂的质 量百分数为单体质量的8%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含 量为10%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为8%；
将0.1g绿光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.2g质量百分浓度为8%的作为引 发剂的过硫酸铵的水溶液和0.4g水，混合超声乳化，得到乳液体系A； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为20%，引发剂的质量百分数为 单体质量的8%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为10%， 绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为10%；
将0.12g蓝光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.2g质量百分浓度为8%的作为引 发剂的过硫酸铵的水溶液和0.38g水，混合超声乳化，得到乳液体系 A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为20%，引发剂的质量百分 数为单体质量的8%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 10%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为12%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温8小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温8小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结 束后，保温8小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10:1。
实施例10白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为50nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅 纳米颗粒分散在11.5g水中，超声分散均匀，得到质量百分浓度为8% 的种子溶液；
（2）将0.08g绿光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷，0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.2g质量百分浓度 为4%的作为引发剂的过硫酸钠的水溶液和1.42g水，混合超声乳化， 得到乳液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为10%，引发 剂的质量百分数为单体质量的4%，表面活性剂在乳液体系中的质量 百分含量为5%，绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为4%；
将0.1g蓝光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.2g质量百分浓度为4%的 作为引发剂的过硫酸钠的水溶液和1.4g水，混合超声乳化，得到乳 液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为10%，引发剂的质 量百分数为单体质量的4%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含 量为5%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为5%；
将0.12g红光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.2g质量百分浓度为4%的 作为引发剂的过硫酸钠的水溶液和1.38g水，混合超声乳化，得到乳 液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为10%，引发剂的质 量百分数为单体质量的4%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含 量为5%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为6%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.5ml/分钟，滴加结束后，保温2小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.5ml/分钟，滴加结束后，保温2小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.5ml/分钟，滴加结 束后，保温2小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为12.5:1。
实施例11白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为500nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化 硅纳米颗粒分散在14.2g水中，超声分散均匀，得到质量百分浓度为 6.6%的种子溶液；
（2）将0.1g绿光量子点，0.1g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷，0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.1g质量百分浓度为 0.1%的作为引发剂的过氧化氢溶液和99.6g水，混合超声乳化，得到 乳液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.1%，引发剂 的质量百分数为单体质量的0.1%，表面活性剂在乳液体系中的质量 百分含量为0.1%，绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.1%；
将0.12g红光量子点，0.1g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.1g质量百分浓度为0.1% 的作为引发剂的过氧化氢溶液和99.58g水，混合超声乳化，得到乳 液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.1%，引发剂的 质量百分数为单体质量的0.1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百 分含量为0.1%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.12%；
将0.1g蓝光量子点，0.1g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.1g表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，0.1g质量百分浓度为0.1% 的作为引发剂的过氧化氢溶液和99.6g水，混合超声乳化，得到乳液 体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.1%，引发剂的质 量百分数为单体质量的0.1%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分 含量为0.1%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.1%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为5ml/分钟，滴加结束后，保温10小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为5ml/分钟，滴加结束后，保温10小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为5ml/分钟，滴加结束 后，保温10小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10:1。
实施例12白光量子点复合颗粒的制备方法
（1）将1g直径为10nm的表面修饰有可聚合的双键的二氧化硅 纳米颗粒分散在19g水中，超声分散均匀，得到质量百分浓度为5% 的种子溶液；
（2）将0.08g蓝光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷，0.5g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.1g质量百分浓度为0.5% 的作为引发剂的过硫酸铵溶液和99.12g水，混合超声乳化，得到乳 液体系A；其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.2%，引发剂的 质量百分数为单体质量的0.5%，表面活性剂在乳液体系中的质量百 分含量为0.5%，蓝光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.08%；
将0.1g红光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.5g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.1g质量百分浓度为0.5%的作为 引发剂的过硫酸铵溶液和99.1g水，混合超声乳化，得到乳液体系A； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.2%，引发剂的质量百分数 为单体质量的0.5%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 0.5%，红光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.1%；
将0.1g绿光量子点，0.2g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 0.5g表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.1g质量百分浓度为0.5%的作为 引发剂的过硫酸铵溶液和99.1g水，混合超声乳化，得到乳液体系A； 其中，单体在乳液体系中质量百分数为0.2%，引发剂的质量百分数 为单体质量的0.5%，表面活性剂在乳液体系中的质量百分含量为 0.5%，绿光量子点在乳液体系中的质量百分含量为0.1%；
（3）将上述种子溶液加热到80℃，然后开始滴加上述乳液体系 A，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温2小时；随后开始滴 加上述乳液体系B，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结束后，保温2小 时；随后开始滴加上述乳液体系C，滴加速度为0.1ml/分钟，滴加结 束后，保温2小时。
（4）反应结束，用乙醇/水离心洗涤产物，得到如图1所示的白 光量子点复合颗粒。
本实施例中，种子颗粒与绿光量子点的质量用量比为10:1。
上述实施例中的实施方案可以进一步组合或者替换，且实施例仅 仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的构思和范围 进行限定，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域中专业技术人 员对本发明的技术方案作出的各种变化和改进，均属于本发明的保护 范围。