(一)技术领域
本发明涉及废橡胶轮胎的再利用回收，特别涉及利用废橡胶轮胎 生产柠檬烯的方法。
(二)背景技术
随着社会经济的快速发展，我国汽车的保有量快速增加，越来越 多的废旧轮胎形成的″黑色污染″正在威胁着全人类的生存环境。据统 计，全世界每年约有10亿只轮胎报废，其中能够得到翻新利用的只 占15％～20％。为此，许多国家都在千方百计为废旧轮胎寻找出 路。中国是世界轮胎生产大国，废旧轮胎的生成量急剧增加，″黑色 污染″造成的危害会远远大于″白色污染″。因此，国家环保总局已经 将废旧轮胎的回收处理列入21世纪议程。目前，世界上废旧轮胎的 处理方式大致有以下几种：一种是用于生产胶粉，一种是作为燃料， 特别是发电厂和造纸厂的辅助燃料，还有是热解为油、气和固态炭黑 等可回收利用的物质，其中将其热解多是含苯、甲苯、二甲苯以及柠 檬烯等成分，但柠檬烯含量低，无工业应用价值。
(三)发明内容
本发明的目的是提供一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，工 艺简单，成本低廉，适合规模化生产。
本发明采用的技术方案如下：
一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，步骤如下：
(1)将废橡胶轮胎在超临界甲苯中进行解聚，所述的解聚反应 是在压力为3.7～4.6MPa，温度为315～370℃条件下反应 20～90min，得柠檬烯混合物；
(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的 馏分，得到柠檬烯粗品，其它组分可以作为燃料。
(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬 烯产品。
在所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法中，所述的超临界甲 苯与废轮胎的用量比为5～10∶1，所述的解聚的反应温度推荐控制在 325～340℃，更优推荐330℃，所述的解聚反应优选时间为40min～ 50min，所述的解聚反应压力推荐为4.4～4.6Mpa。
进一步，所述的甲苯与废轮胎的质量比为8∶1。
具体的，所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法是：
(1)将废橡胶轮胎置于质量为其8倍的超临界甲苯中进行解聚， 所述的解聚反应是在压力为4.5MPa，温度为330℃条件下反应 40min，得柠檬烯混合物；
(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的 馏分，得到柠檬烯粗品。
(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬 烯产品。
本发明利用废轮胎生产柠檬烯的方法与现有生产工艺相比，利用 了超临界流体甲苯，降低了生产成本，同时也简化了生产工艺。100 份重量的废轮胎可生产5～8份的柠檬烯，它可大大减少废旧轮胎对 环境造成的污染，实现废物利用。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范 围不限于此：
实施例1
1、将25g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到330℃， 4.4MPa下并恒温恒压40min，得到210.8g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏 分，得到5.4g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.7g 柠檬烯产品。
实施例2
1、将20g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到335℃， 4.2MPa压力下恒温恒压反应40min，得到206.4g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏 分，得到4.3g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.2g 柠檬烯产品。
实施例3
1、将30g废橡胶轮胎和210g甲苯加入高压釜中加热到330℃， 4.4MPa压力下恒温恒压40min，得到223.2g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏 分，得到6.5g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得2.1g 柠檬烯产品。
实施例4
1、将25g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到330℃， 4.5MPa压力下恒温恒压60min，得到211.2g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏 分，得到5.7g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.5g 柠檬烯产品。