本申请是国际申请日为2006年5月22日、优先权日为2005年5 月30日、发明名称为“电致发光器件”、中国专利申请号为 200680019047.6的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含有机层的电致发光器件，所述有机层含有二苯并 呋喃化合物。化合物是适合例如为发蓝光的、耐用的有机电致发光层 的成分。所述电致发光器件可以被采用于全色显示面板，例如在移动 电话、电视和个人计算机显示屏上的。
背景技术
H.O.Wirth等人，DieMakromolekulareChemie86(1965)139-167 描述了氧化-对-寡聚亚苯基的合成和性质。下列两种二苯并呋喃化 合物描述如下：
JP9151182公开了二苯并呋喃二胺衍生物，其适合在电子照相光 感受器、太阳能电池、电致发光元件等中作为正空穴输送试剂等。二 苯并呋喃二胺衍生物由下式表示：
其中R1至R5各自为卤素、(取代的)烷基、(取代的)烷氧基、(取代的) 芳基或(取代的)芳烷基；(a)、(b)、(c)和(d)每个为0-5；(e)为0-6。 下列化合物在JP9151182中明确地公开：
JP2004311404公开了用于OLED应用的含有至少一个联芳基部 分结构的化合物。明确地提及了下文显示的二聚二苯并呋喃化合物。
WO03105538涉及苯并三唑化合物和它们在OLED应用中的用 途。明确地提及下文显示的二聚苯并三唑化合物。
下文显示的化合物也是已知的：
(J.Chem.Soc.(1962)5291， (J.Chem.Soc.(1962)5291， (J.Org.Chem.46(1981)851-855)、 (Bull.Chem.Soc.Japan9(1934)55)，和 (Bull.Chem.Soc.Japan9(1934)55)。
发明内容
令人惊奇地发现如果使用特定的苯并呋喃化合物，尤其是作为发 光物质，可以获得除具有高的电能利用率和高亮度之外，又具有高耐 用性的发光器件。
因此，本发明涉及下式的化合物 其中 R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、R95、 R96、R97、R91’、R92’、R93’、R94’、R95’、R96’和R97’相互独立为H、- OR201、-SR202和/或-NR203R204、C1-C24烷基；被E所取代的和/或 被D所间隔的C1-C24烷基；C2-C18链烯基、被E所取代的C2-C18链烯基、C3-C8环烷基、被G所取代的C3-C8环烷基、芳基、被G 所取代的芳基、杂芳基、或被G所取代的杂芳基、甲硅烷基、-≡- SiR62R63R64、-CN、环醚、-B(OR65)2和/或卤素、尤其是氟或
R81和R85、R82和R83、R83和R84、R85和R86、R86和R87、R87和 R88、R97和R96、R96和R95、R95和R94、R97’和R96’、R96’和R95’、R95’ 和/或R94’，和/或彼此相邻的基团R91、R92和R93或R91’、R92’和R93’ 中的两种基团，
一起形成基团其中A41、A42、A43、A44、 A45、 A46和A47相互独立为H、卤素、羟基、C1-C24烷基、被E所取代的 和/或被D所间隔的C1-C24烷基、C1-C24全氟代烷基、C5-C12环烷 基、被G所取代的和/或被S-、-O-或-NR5-所间隔的C5-C12环烷基、C5-C12环烷氧基、被E所取代的C5-C12环烷氧基、C6- C24芳基、被G所取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、被G所取代 的C2-C20杂芳基、C2-C24链烯基、C2-C24炔基、C1-C24烷氧基、 被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C24烷氧基、C7-C25芳烷基、 被G所取代的C7-C25芳烷基、C7-C25芳烷氧基、被E所取代的C7-C25芳烷氧基、或-CO-R8，
M为键合基团，例如单(直接的)键、-CO-、-COO-；-S-； -SO-；-SO2-；-O-；C1-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基或C2-C12亚炔基，其任选被一个或多个-O-或-S-所间隔；或为基团 [M1]n，其中n为1至20的整数，M1为亚芳基或杂亚芳基，其任选被 G取代，尤其是亚萘基、亚联苯基、亚苯乙烯基、亚蒽基或亚芘基， 其任选被C1-C12烷基、卤素、-OR201、-SR202和/或-NR203R204取 代，其中
R201为氢、C1-C24烷基、被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C24烷基；C2-C12链烯基、C3-C6烯酰基、C3-C8环烷基、或苯甲 酰基、其每个都可以任选被一个或多个C1-C6烷基、卤素、-OH和 /或C1-C4烷氧基取代；C6-C14芳基，尤其是苯基、萘基、菲基、蒽 基或芘基，其每个都可以任选被卤素、-OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、-N(C1-C12烷 基)2和/或二苯基氨基取代；
R202为C1-C24烷基、被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C24烷基；C2-C12链烯基、C1-C8烷酰基、C2-C12链烯基、C3-C6烯酰 基；C3-C8环烷基或苯甲酰基，其每个都可以任选被一个或多个基团 C1-C6烷基、卤素、-OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫烷基取代； C6-C14芳基，尤其是苯基、萘基、菲基、蒽基或芘基，其每个都可 以任选被卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、 苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、-N(C1-C12烷基)2，二 苯基氨基、-(CO)O(C1-C8烷基)、-(CO)-C1-C8烷基或(CO)N(C1-C8烷基)2取代；
R203和R204相互独立为氢、C1-C24烷基、被E所取代的和/或被 D所间隔的C1-C24烷基；C2-C5链烯基、C3-C8环烷基或苯甲酰基， 其每个都可以任选被一个或多个C1-C6烷基、卤素、-OH或C1- C4烷氧基取代；苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C3-C12烯酰基、 C6-C14芳基，尤其是苯基、萘基、菲基、蒽基、或芘基，其每个都 任选被C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代；或R203和R204一起为C2-C8亚烷基或支链的任选被-O-、-S-或-NR205-所间 隔和/或任选被羟基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氧基或苯甲酰基 氧基取代的C2-C8亚烷基，其中由R203和R204形成的环可以任选被 苯基缩合一次或两次，所述苯基可以被C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧 基、卤素或氰基取代一至三次；
R205为氢、C1-C24烷基、被E所取代的和/或被D所间隔的C1 -C24烷基；C2-C5链烯基、C3-C8环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C3-C12烯酰基、C6-C14芳基，尤其是苯甲酰基；苯基、 萘基、菲基、蒽基或芘基，其每个都任选被C1-C12烷基、苯甲酰基 或C1-C12烷氧基取代；
D为-CO-、-COO-、-OCOO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR5-、-SiR61R62-、-POR5-、-CR63＝CR64-或 -C≡C-；
E为卤素、C6-C14芳基，尤其是苯基、萘基、菲基、蒽基或芘基， 其可以被以下基团取代：-OR5、-SR5、-NR5R6、其中R62、R63和 R64相互独立为C1-C8烷基、C6-C24芳基或C7-C12芳烷基的-≡- SiR62R63R64、-CN、环醚和/或其中R65为氢、C1-C24烷基、C3-C8环烷基、C7-C24芳烷基、C2-C18链烯基、C2-C24炔基、羟基、巯基、 C1-C24烷氧基、C1-C24烷硫基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基、尤 其是氟的卤素、卤代烷烃、甲硅烷基、硅氧烷基、和与相邻的取代基 R65形成的脂环族环的-B(OR65)2；-OR5、-SR5、-NR5R6、-COR8， -COOR7，-CONR5R6、-CN、卤素、甲硅烷基、C1-C18烷基或杂 芳基，
G为E或C1-C18烷基，其中R5和R6相互独立为H、C6-C18芳 基；被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或甲硅烷基取代的C6-C18芳基； C1-C18烷基或被-O-所间隔的C1-C18烷基；或
R5和R6一起形成五或六元环，特别地
R7为H、C6-C18芳基、C7-C12烷基芳基，其任选被C1-C18烷 基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基；
R8为C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基、C7-C12烷基芳基或被-O-所间隔的C1-C18烷基；
R61和R62相互独立为C6-C18芳基；被C1-C18烷基、C1-C18烷 氧基取代的C6-C18芳基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基，和
R63和R64相互独立为H、C6-C18芳基；被C1-C18烷基、C1- C18烷氧基取代的C6-C18芳基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基； 条件是R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87和R88中至少一个不同于 H、-OR201、-SR202和C1-C24烷基；进一步的条件是排除了下列化 合物：
具体实施方式
优选本发明的一个或多个化合物发射在约520nm以下的光，特 别地在约380nm和约520nm之间的光。
本发明的一种或多种化合物特别具有约(0.12，0.05)和约(0.16， 0.10)之间的NTSC坐标，非常特别地NTSC坐标约(0.14，0.08)。
本发明的一种或多种化合物具有约150℃以上的熔点，优选约200 ℃以上的和最优选约250℃以上。
为获得本发明具有适当Tg或玻璃转变温度的有机层，本发明有机 化合物具有玻璃转变温度大于约100℃，例如大于约110℃，例如大 于约120℃，例如大于约130℃是有利的。
在一个实施方案中，本发明优选的式I或II化合物是其中基团 R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、R95、 R96、R97、R91’、R92’、R93’、R94’、R95’、R96’和R97’中至少一个为C7-C30芳基，尤其是多环C8-C30芳基。更优选的化合物式I或II为其 中基团R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、 R95、R96、R97、R91’、R92’、R93’、R94’、R95’、R96’和R97’中的至少两 个为C7-C30芳基，尤其是多环C8-C30芳基。
在进一步的实施方案中，本发明下式的化合物是优选的，其中M 为单键、-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、 尤其是尤其是 尤其是 尤其是尤 其 是尤其是其中
n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7为1至10，特别地1至3的整数。
A6和A7相互独立为H、C1-C18烷基、被E’所取代的和/或被D’ 所间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、被G’所取代的C6-C24芳基、 C2-C20杂芳基、被G’所取代的C2-C20杂芳基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、被E’所取代的和/或被D’所间隔的C1- C18烷氧基、C7-C25芳烷基或-CO-A28，
A8为C1-C18烷基、被E’所取代的和/或被D’所间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基或C7-C25芳烷基，
A9和A10相互独立为C1-C18烷基、被E’所取代的和/或被D’所 间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、被G’所取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、被G’所取代的C2-C20杂芳基、C2-C18链烯基、C2- C18炔基、C1-C18烷氧基、被E’所取代的和/或被D’所间隔的C1-C18烷氧基或C7-C25芳烷基、或
A9和A10形成环，尤其是五或六-元环，其可以任选被一个或多 个C1-C18烷基取代；
A14和A15相互独立为H、C1-C18烷基、被E’所取代的和/或被D’ 所间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、被G’所取代的C6-C24芳基、 C2-C20杂芳基或被G’所取代的C2-C20杂芳基，
D’为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-； -NA25-；-SiA30A31-；-POA32-；-CA23＝CA24-；或-C≡C-； 和
E’为-OA29；-SA29；-NA25A26；-COA28；-COOA27；- CONA25A26；-CN；
-OCOOA27；或卤素；G’为E’或C1-C18烷基；其中A23、A24、 25和A26相互独立为H；C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1-C18烷 氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基或被-O-所间隔的C1-C18烷基；
或A25和A26一起形成五或六元环，特别地或
A27和A28相互独立为H；C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1- C18烷氧基取代的C6-C18芳基；或C1-C18烷基或被-O-所间隔的 C1-C18烷基，
A29为H；C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的 C6-C18芳基；C1-C18烷基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基，
A30和A31相互独立为C1-C18烷基、C6-C18芳基或被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
A32为C1-C18烷基、C6-C18芳基或被C1-C18烷基取代的C6- C18芳基。
优选A6和A7相互独立为H、C1-C18烷基，例如甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、 正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基或正庚基，被E’所取代的和/ 或被D’所间隔的C1-C18烷基，例如-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、 -CH2OCH2CH2OCH3或-CH2OCH2CH2OCH2CH3，C6-C24芳基，例 如苯基、萘基或联苯基，被G’所取代的C6-C24芳基，例如- C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2或-C6H3(OCH2CH3)2、 -C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3或-C6H4tBu。
A8优选为H、C1-C18烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、 正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、 正己基、2-乙基己基、正庚基或C6-C24芳基，例如苯基、萘基或联 苯基。
优选的A9和A10相互独立为H、C1-C18烷基，例如正丁基、仲 丁基、己基、辛基或2-乙基-己基，被E’所取代的和/或被D’所间 隔的C1-C18烷基、例如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1，2，3或4， C6-C24芳基，例如苯基、萘基、或联苯基，被G’所取代的C6-C24芳基，例如-C6H4OCH3、-C6H4OCH2CH3、-C6H3(OCH3)2、- C6H3(OCH2CH3)2、-C6H4CH3、-C6H3(CH3)2、-C6H2(CH3)3或- C6H4tBu，或A9和A10一起形成4至8元环，尤其是5或6元环， 例如环己基或环戊基。
优选的A14和A15相互独立为H、C1-C18烷基，例如为甲基、乙 基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基或C6-C24芳基，例 如苯基、萘基或联苯基。
D’优选为-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O -、-NA25-，其中A25为C1-C18烷基，例如甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基或C6-C24芳基，例如苯基、萘基 或联苯基。
E’优选为-OA29；-SA29；-NA25A25；-COA28；-COOA27； -CONA25A25；或-CN；其中A25、A27、A28和A29相互独立为C1- C18烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基、己基、辛基或2-乙基-己基或C6-C24芳基，例如苯基、萘 基或联苯基。
在如上提到的基团M中，下列基团是优选的：
特别优选的基团M的实例为： 其中A8和A9相互独立为C1- C18烷基或环己烷；其中A6和A7相互独立为 H，或C1-C18烷基；或基团M含有多环C8-C30亚芳基或多环C4-C26杂芳基，其中多环环系统包含至少8个 原子是优选的，为最优选的。
在下式化合物的式II化合物中
是优选的。
化合物式
甚至是更优选的，其中R95和R95’相互独立为C1-C24烷基或C6-C14芳基，尤其是苯基、萘基、菲基、蒽基或芘基，其可以被一个或多个 C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代，例如为下式的基团 尤其是 其中
R41、R41’、R42和R42’相互独立为氢、C1-C8烷基或C1-C8烷氧 基，
R45’为氢、苯基或1-萘基，其可以被一个或多个C1-C8烷基或 C1-C8烷氧基取代；或C1-C8烷基或C1-C8烷氧基。
在另一个实施方案中，化合物式IIb是优选的，其中M为单键， R96和R96’为基团尤其是和R91、R92、R93、 R94、R95、R96、R97、R91’、R92’、R93’、R94’、R95’、R96’和R97’为氢。
特别优选化合物的实例为：
在本发明进一步优选的实施方案中，基团R81、R82、R83、R84、 R85、R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R91’、R92’、 R93’、
R94’、R95’、R96’和R97’至少一个，优选两个为基团其 中A14’和A15’相互独立为H、C1-C18烷基、被E所取代的和/或被D 所间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、被G所取代的C6-C24芳基、 C2-C20杂芳基或被G所取代的C2-C20杂芳基，和A16’为H、C1-C18烷基、被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、 被G所取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基或被G所取代的C2-C20杂芳基；或多环芳基，尤其是并环戊二烯基、茚基、薁基、萘基、亚 联苯基、不对称引达省基(as-indacenyl)、对称引达省基(s-indacenyl)、 苊烯基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、acephenanthrylenyl、醋蒽烯基 (aceanthrylenyl)、亚三苯基、芘基、基、萘并萘基、苉基、苝基、 并五苯基、五苯基、并六苯基、或六苯基，其可以任选被G取代，其 中D，E和G如上文所定义。
特别优选基团的实例为：
其中R300为C1-C8烷基、苯基，其可以被一个或多个C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代，R14为氢、C1-C8烷基、苯基或1-萘基，其可以被一个 或多个C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代，或C1-C8烷氧基，和
R18和R19相互独立为C1-C8烷基或环己烷。
式Ia、Ib和Ic化合物是优选的，其中R82、R87、R83、R86、R83’ 和R86’相互独立为上述基团一个。R82和R87、R83和R86、R83’和R86’ 可以为相同的或不同的。
在本发明进一步优选的实施方案中，基团R81、R82、R83、R84、 R85、R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R91’、R92’、 R93’、R94’、R95’、R96’和R97’中至少一个，尤其是两个相互独立为下式 -(W1)a-(W2)b-W3(Y1)基团，其中
a和b为0或1，
W1和W2相互独立为下式的基团
尤其是
W3为下式的基团尤其是其中
R11、R11’、R12、R12’、R13、R13’、R15、R15’、R16、R16’、R17、R17’、 R41、R41’、R42、R42’、R44、R44’、R45、R45’、R46、R46’、R47和R47’相 互独立为H、E、甲硅烷基，例如三(C1-C8烷基)甲硅烷基、C6-C18 芳基；被G所取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；被E所取代的和/ 或被D所间隔的C1-C18烷基；C1-C18烷氧基；或被E所取代的和/ 或被D所间隔的C1-C18烷氧基；C7-C18芳烷基；或被G所取代的 C7-C18芳烷基；
R14为H、甲硅烷基，例如三(C1-C8烷基)甲硅烷基、C1-C18烷 基；或被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C18烷基；C1-C18烷氧 基；或
被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C18烷氧基；
R18和R19相互独立为C1-C18烷基；C1-C18烷氧基、C6-C18芳 基；C7-C18芳烷基；或R18和R19一起形成尤其是五或六-元环，其 可以任选被C1-C8烷基取代，
R21、R22、R23、R24、R25、R26和R27相互独立为H、E、C1-C18烷基；被E所取代的和/或被D所间隔的C1-C18烷基；C7-C18芳烷 基；被G所取代的C7-C18芳烷基；或
W3为下式的基团其中
R315和R316相互独立为氢原子、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、 下 式的基团其中R318、R319和 R320相互独立地表示氢、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基或苯基、和
R317表示氢原子、C1-C25烷基，其可以被-O-所间隔，环烷基、 C7-C18芳烷基、C6-C18芳基，或杂环基团，其可以被G取代；其中
D为-CO-、-COO-、-OCOO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR5-、SiR61R62-、-POR5-、-CR63＝CR64-或- C≡C-；
E为-OR5、-SR5、-NR5R6、-COR8、-COOR7、-OCOOR7、 -CONR5R6、-CN或卤素；
G为E或C1-C18烷基；其中R5和R6相互独立为C6-C18芳基； 被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基、 或被-O-所间隔的C1-C18烷基；或
R5和R6一起形成五或六元环，特别地
R7为C7-C12烷基芳基；C1-C18烷基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基；
R8为C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；C7-C12烷基芳基；或被-O-所间隔的 C1-C18烷基；
R61和R62相互独立为C6-C18芳基；被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基，和
R63和R64相互独立为H、C6-C18芳基；被C1-C18烷基、C1- C18烷氧基取代的C6-C18芳基；或被-O-所间隔的C1-C18烷基。
如果W3来自杂芳香基团，它优选为下式的基团
其中R317为C1-C18烷基。
优选基团W1和W2的实例为其 中R11为氢或C1-C8烷基。
优选基团W3的实例为其中R14、R41’和R44为氢、苯基、三(C1-C8烷基) 甲硅烷基或C1-C8烷基、R18和R19相互独立为C1-C8烷基或环己烷。
优选基团-(W1)a-(W2)b-W3的实例为其中R11、R14、R18和R19相 互独立为氢或C1-C8烷基。
在下式的式I化合物中化合物是更优选的，其中 R82、 R83、R86和R87相互独立为式-(W1)a-(W2)b-W3的基团。R82、R83、 R86和R87可以为不同的，但是优选相同；以及R81和R88如上文所定 义。
在本发明优选的实施方案中，取代基R82、R83、R86、R87、R81和 R88中至少一个，优选的两个为尤其是
式Ia化合物甚至是更优选的，其中R83和R86为尤其是
在本发明进一步优选的实施方案中，式的化合物是优选的，其中 R81、R82和R83是式-(W2)-W3的基团，其中
W2为基团其中R13’和R17相互独立为C1-C18烷基或 C1-C18烷氧基、
W3为基团
本发明进一步优选的实施方案涉及式Ia和Ib的化合物，其中至 少R82和至少R83为式的基团，其中A14’和A15’相互独 立为H、C1-C18烷基、C6-C24芳基或苯基，其被一个或多个C1-C8烷基或C1-C8烷氧基和其它取代，和R87和R86为式的 基团或式-(W1)a-(W2)b-W3的基团。
本发明进一步优选的实施方案中涉及下式化合物 其中R83’和R86’相互独立为H、C1-C18烷基、其中R14为氢、苯基、三(C1-C8烷基)甲硅烷基、或C1-C8烷基，R18和R19相互独立为C1-C8烷基或环己烷。
特别优选的化合物实例为下文给出的：
特别合适的二苯并-、二萘并呋喃为化合物A-1、A-2、A-4、 A-5、A-10、A-11、A-16、A-19，B-1和B-2。
在另一个优选的实施方案中，取代基R81、R82、R83、R84、R85、 R86、R87、R88、R91、R92、R93、R94、R95、R96、R97、R91’、R92’、R93’、 R94’、R95’、R96’和R97’中至少一个，优选两个相互独立为式-W1-(W2)b-W3(Y2)的基团，其中b为0或1，W1和W2如上文所定义，优选相 互独立 为式的 基团，尤其是
W3为式-NR70R71的基团，其中R70和R71相互独立为式的基团，其中R72、R73和R74相互独立为氢、 C1-C8烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、 卤代-C1-C8烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、 氨基、硝基、甲硅烷基或硅氧烷基基团，或R70和R71与它们键合的 氮原子一 起形成五或六元杂环，例如其可以被一个或两个任选取代的苯基缩合，例如为其中R216和R217相互独立表示氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯 基，和
X1表示氢或C1-C8烷基；
R75、R76、R77和R78相互独立为H、E、C6-C18芳基；被E所取 代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；被G所取代的和/或被D所间隔的 C1-C18烷基；C7-C18芳烷基；或被E所取代的C7-C18芳烷基；其 中D，E、G、R11、R11’、R12’、R16、R16’、R17、R17’、R18、R19、R30、 R31、R32和R33为如上文所定义，和R30’、R31’、R32’和R33’相互独立具 有R30的含义。
如果R70和R71相互独立为式的基团，b优选为1。
在所述的实施方案中，式-W1-(W2)b-W3的基团是更优选的， 其中b为0或1，W1和W2相互独立为下式的基团
W3为下式的基团或-NR70R71，其中R70和R71相互 独立为下式的基团其中R72为C1-18烷 基。
在本发明所述的实施方案中，化合物式Ia和Ib是优选的，其中 R82和R87和R83和R86相互独立为下式-(W2)b-W3的基团。基团- (W2)b-W3可以为不同的，但是优选的是相同的。
优选化合物的实例为下文给出的：
在本发明另一个优选的实施方案中，涉及式I化合物，其中R81、 R82、R83、R84、R85、R86、R87和R88中至少一个为基团Y1，和R81、 R82、R83、R84、R85、R86、R87和R88中至少一个为基团Y2。
在所述的实施方案中，化合物式Ia是优选的，其中R81为H，R88为Y2和R83和R86为Y1；或R81和R88为H、R83为Y2和R86为Y1。
优选化合物的实例为下文给出的：
本发明的苯并呋喃化合物在所需的波长范围显示高固态荧光，可 以根据或类似于已知的方法(参见例如，WO99/47474，WO2004039786 和WO2004077885)制备。
本发明下式的苯并呋喃化合物：
其中W3如上文所定义，可以例如根据一种方 法制备，该方法包含在μ-卤代(三异丙基膦)(η3-烯丙基)钯(II)类型的 (参见例如WO99/47474)的烯丙基钯催化剂存在下，将下式的衍生物，
其中R100表示卤素，例如氯或溴，优选溴，或具有以下含义的E：
其中a为2或3，
与硼酸衍生物E-W3或-Hal-W3(-在R100不是卤素的情况下) 反应，
其中Hal表示卤素，优选为溴。
优选反应在有机溶剂存在下完成，所述有机溶剂例如为芳香烃或 通常的极性有机溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或二烷或 其混合物，最优选为甲苯。通常，该溶剂的量从每mol硼酸衍生物1 至10L的范围选择。还优选反应在惰性的气氛例如氮或氩气下完成。
进一步优选在碱水溶液存在下完成反应，例如碱金属氢氧化物或 碳酸盐例如NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3等，优选选择 K2CO3水溶液。通常，碱与化合物III的摩尔比从0.5∶1至50∶1的范 围选择。
一般说来，反应温度从40至180℃范围选择，优选在回流条件下。
优选的反应时间从1至80小时，更优选从20至72小时的范围 选择。
在优选的实施方案中，使用通常的偶合反应或聚缩合反应的催化 剂，优选的基于Pd的催化剂，例如已知的四(三芳基磷)-钯，优选 的(Ph3P)4Pd和其衍生物。通常催化剂加入的摩尔比是来自100∶1至 10∶1，优选从50∶1至30∶1的本发明DPP聚合物：催化剂范围。
还优选将催化剂加入到溶液或混悬剂中。优选适当的有机溶剂例 如上文描述的那些，优选使用苯、甲苯、二甲苯、THF、二烷，更 优选甲苯或其混合物，溶剂的量通常从1至10L/1mol硼酸衍生物的 范围中选择。
获得的本发明聚合物可以通过众所周知的方法分离。优选在反应 混合物冷却至室温后，将它倾入到丙酮中，过滤获得的沉淀，洗涤和 干燥。
C1-C18烷基为支链的或无支链的基团，例如甲基、乙基、丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、 异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正 庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、 正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬 基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六 甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或 十八烷基。
C1-C18烷氧基为直链的或支链的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、 异戊基氧基或叔戊基氧基、庚基氧基、辛基氧基、异辛基氧基、壬基 氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、 十六烷氧基、十七烷氧基和十八氧基。
C2-C18链烯基为直链的或支链的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、 甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊- 2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二烷-2 -烯基、异十二碳烯基、正十二烷-2-烯基或正十八-4-烯基。
C2-24炔基为直链的或支链的，和优选为C2-8炔基，其可以为无 取代的或取代的，例如乙炔基、1-丙炔-3-基、1-丁炔-4-基、 1-戊炔-5-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、1，4-戊二炔-3-基、 1，3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、顺-3-甲基-2-戊烯-4 -炔-1-基、反-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、1，3-己二炔 -5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基或1 -二十四碳炔-24-基。
C4-C18环烷基优选为C5-C12环烷基，例如，环戊基、环己基、 环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十二烷基。环己基和环十二 烷基是最优选的。
术语“芳基”典型地为C6-C30芳基，例如苯基、茚基、薁基、 萘基、联苯基、三联苯基或四联苯基、不对称引达省基(as-indacenyl)、 对称引达省基(s-indacenyl)、苊烯基、菲基、荧蒽基、亚三苯基、基、萘并萘基、苉基、苝基、并五苯基、并六苯基、芘基或蒽基，优 选为苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、2-或9-芴基、3-或4- 联苯基，其可以为无取代的或取代的。C6-C18芳基的实例是苯基、1 -萘基、2-萘基、3-或4-联苯基、9-菲基、2-或9-芴基，其 可以为无取代的或取代的。
C7-C24芳烷基优选为C7-C18芳烷基，其可以为取代的，例如苄 基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、α，α-二甲基苄基、ω-苯 基-丁基、ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基、ω-苯基-十二烷基、ω -苯基-十八烷基、ω-苯基-二十烷基或ω-苯基-二十二烷基，优 选C7-C18芳烷基例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、α，α -二甲基苄基、ω-苯基-丁基、ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基、ω -苯基-十二烷基或ω-苯基-十八烷基，特别地优选C7-C12芳烷 基，例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、α，α-二甲基苄 基、ω-苯基-丁基或ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基，其中脂肪族烃 基和芳香烃基两者可以为无取代的或取代的。
C7-C12烷基芳基例如为被一个、两个或三个C1-C6烷基取代的 苯基，例如，2-、3-或4-甲基苯基、2-、3-或4-乙基苯基、3 -或4-异丙基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基或3，4，5- 三甲基苯基。
术语“杂芳基”，尤其为C2-C30杂芳基，为环，其中氮、氧或硫 为可能的杂原子，典型地为含有5至18原子的含有至少六个共轭的π -电子的不饱和杂环基团，例如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b，d] 噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、异苯并 呋喃基、2H-苯并吡喃基、呫吨基、二苯并呋喃基、苯氧基噻吩基、 吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡 嗪基、1H-吡咯里嗪基(pyrrolizinyl)、异吲哚基、哒嗪基、中氮茚基、 异吲哚基、吲哚基、3H-吲哚基、酞嗪基、1，5-二氮杂萘基、喹喔 啉基、喹唑啉基、噌啉基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、异喹 啉基、酞嗪基、1，5-二氮杂萘基、喹啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶 啶基、咔唑基、4aH-咔唑基、卡啉基、苯并三唑基、苯并唑基、 菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮杂苯基、邻二氮杂菲基、吩嗪基、异噻 唑基、吩噻嗪基、异唑基、呋咱基或吩嗪基、优选如上提到的单 -或双环杂环基团，其可以为无取代的或取代的。
卤素为氟、氯、溴和碘。
术语“卤代烷基”意指如上提到的烷基被卤素部分或全部地取 代的基团，例如三氟甲基等。“醛基、酮基、酯基、氨基甲酰基和 氨基”包括那些被烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基取代的，其 中烷基、环烷基、芳基、芳烷基和杂环基可以为无取代的或取代的。 术语“甲硅烷基”意指下式-SiR62R63R64的基团，其中R62、R63和 R64相互独立为C1-C8烷基，特别地为C1-C4烷基、C6-C24芳基或 C7-C12芳烷基，例如三甲基甲硅烷基。术语“硅氧烷基基团”意指 式-O-SiR62R63R64的基团，其中R62、R63和R64为如上文所定义， 例如三甲基硅氧烷基。
如上提到的基团的可能取代基为C1-C8烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、卤素-C1-C8烷基、氰基、醛 基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基或甲硅烷基。
如上文所述，前述基团可以被E取代，和/或如果需要被D所间 隔。只有在基团含有通过单键彼此连接的至少2个碳原子的情况下， 间隔当然才是可能的；C6-C18芳基是不被间隔的；间隔的芳基烷基 或烷基芳基在烷基部分含有单位D。被一个或多个E取代的和/或被一 个或多个单位D所间隔的C1-C18烷基，例如为(CH2CH2O)n’-Rx， 其中n’为范围1-9的数，Rx为H或C1-C10烷基或C2-C10烷酰基(例 如CO-CH(C2H5)C4H9)、CH2-CH(ORy′)-CH2-O-Ry，其中Ry为 C1-C18烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C15苯基烷基，和Ry′包含 与Ry相同的定义，或为H；C1-C8亚烷基-COO-Rz，例如CH2COORz、 CH(CH3)COORz、C(CH3)2COORz，其中Rz为H、C1-C18烷基、 (CH2CH2O)1-9-Rx，和Rx包含上文给出的定义；CH2CH2-O-CO- CH＝CH2；CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)＝CH2。
该电致发光器件可用于例如移动电话、电视机和个人电脑显示屏 中的全色显示板。
本发明的电致发光器件可如现有技术中公知的，例如US 5518824、6225467、6280859、5629389、5486406、5104740、5116708 和6057048中公开的那样另外设计，这里参考引用这些相关公开。
例如，有机EL器件包含一个或多个诸如基材、底电极、空穴注 入层、空穴传输层、发射层、电子传输层、电子注入层、顶电极、触 点和封装等层。
这种结构是一般情况，可具有另外的层，或可通过省略几层来简 化，使得一层就完成许多任务。例如，最简单的有机EL器件由两个 电极之间夹着实现所有功能，包括发光功能的有机层组成。
优选的EL器件依次包括：
(a)阳极，
(b)空穴注入层和/或空穴传输层，
(c)发光层，
(d)任选的电子传输层，和
(e)阴极。
本发明的苯并呋喃化合物原则上可用于诸如空穴传输层、发光层 或电子传输层等任何有机层，但优选用作发光层中的发光材料，任选 的作为主体或客体成分，或电子传输层中。
具体而言，本发明的有机化合物起发光体作用，并包含在发光层 中，或形成发光层。
本发明的发光化合物表现出强的固态荧光度，并具有优异的电场 施加的发光特性。此外，本发明的发光化合物具有优异的从金属电极 注入空穴并传输空穴，以及从金属电极注入电子并传输电子的性能。 它们可有效用作发光材料，并与其它空穴传输材料、其它电子传输材 料或其它掺杂剂结合使用。
本发明的有机化合物形成了均匀薄膜。因此本发明的有机化合物 可单独形成发光层。
作为选择，该发光层可根据需要含有公知的发光材料、公知的掺 杂剂、公知的空穴传输材料或公知的电子传输材料。在有机EL器件 中，由于猝灭引起的亮度和寿命的降低可通过形成多层结构避免。发 光材料、掺杂剂、空穴注入材料和电子注入材料可根据需要结合使用。 此外，掺杂剂可提高发光亮度和发光效率，并可实现红光或蓝光发射。 此外，空穴传输区、发光层和电子传输区中的每个可具有至少两层的 层结构。在这种情况下的空穴传输区中，从电极注入空穴的层称为“空 穴注入层”，而从该空穴注入层接受空穴，并将该空穴传输到发光层 的层称为“空穴传输层”。在电子传输区中，从电极注入电子的层称 为“电子注入层”，而从该电子注入层接受电子，并将该电子传输到 发光层的层称为“电子传输层”。这些层根据诸如能级和材料的耐热 性，以及与有机层或金属电极的粘性等因素选择和使用。
可与本发明的有机化合物一起用于发光层中的发光材料或掺杂 剂包括例如蒽、萘、菲、芘、并四苯、六苯并苯、荧光素、苝、 酞苝、萘苝、perinone、酞苯酮(phthaloperinone)、萘酞苯酮 (naphthaloperinone)、二苯基丁二烯、四苯基丁二烯、香豆素、二唑、 醛连氮、双苯并唑啉、双苯乙烯基、吡嗪、环戊二烯、喹啉金属配 合物、氨基喹啉金属配合物、苯并喹啉金属配合物、亚胺、二苯基乙 烯、乙烯基蒽、二氨基咔唑、吡喃、噻喃、聚甲炔(polymethine)、 部花青、咪唑螯合的oxynoid化合物、喹吖啶酮、红荧烯，以及用于 染料激光器或用于增白的荧光染料。
也可以在发光层中采用本发明的化合物和作为掺杂剂的磷光材 料。磷光材料的实例是例如Ir、Pt、Eu、Ru、Rh、Pd、Ag、Re、Os 和Au的金属配合物，描述在例如JP2005-11804和WO2004/034751 中。
金属配合物的典型结构的实例如下：
在这种情况下，电致发光器件可依次包含：
(a)阳极，例如ITO，
(b1)空穴注入层，例如CuPc，
(b2)空穴传输层，例如N，N’-二(萘-1-基)-N，N’-二苯基- 联苯胺(NPD)或TCTA，
(c)包含磷光化合物和本发明的二苯并呋喃化合物，特别是化合 物A-1至A-66、B1至B18、C-1和C-2的发光层，
正空穴抑制层，例如BCP，或BAlq，
(d)电子传输层，例如Alq3，和
无机化合物层，例如LiF，
(e)阴极，例如Al。
如果本发明的二苯并呋喃化合物作为主体，与客体化合物，诸如 例如2，5，8，11-四叔丁基苝(JiauminShiChingW.Tang，Appl.Phys. Lett.80，3201(2002)或例如在WO03/105538中描述的化合物，例如， 一起使用的话，电致发光器 件可以以下次序包含：
(a)阳极，例如ITO，
(b1)空穴注入层，例如CuPc，
(b2)空穴传输层，例如NPD或TCTA，
(c)包含荧光客体化合物和本发明的二苯并呋喃主体化合物，特 别是化合物A-1至A-66、B1至B18、C-1和C-2的发光层，
任选的正空穴抑制层，例如BCP，
(d)电子传输层，例如Alq3，或TPBl和
无机化合物层，例如LiF，
(e)阴极，例如Al。
通式I的化合物与掺杂剂的重量比一般为50∶50-99.99∶0.01，优 选90∶10至99.99∶0.01，更优选95∶5至99.9∶0.1。如果客体为磷光化合 物，它的浓度正常为5-10％。
因此，本发明也涉及含有本发明化合物的组合物。
本发明的化合物和可用于发光层的以上化合物可以任何混合比 用于形成发光层。就是说，本发明的有机化合物可提供形成发光层的 主成分，或者可以是另一种主材料中的掺杂材料，取决于以上化合物 与本发明有机化合物的结合。
空穴注入材料选自能传输空穴、能从阳极接受空穴、具有优异的 向发光层或发光材料注入空穴的效果、防止发光层中产生的激子移动 到电子注入区或电子注入材料，并具有优异的薄膜形成能力的化合 物。合适的空穴注入材料包括例如酞菁衍生物、萘酞菁 (naphthalocyanine)衍生物、卟啉衍生物、唑、二唑、三唑、咪唑、 咪唑啉酮、咪唑噻酮、吡唑啉、吡唑啉酮、四氢咪唑、唑、二唑、 腙、酰基腙、聚芳基链烷烃、1，2-二苯乙烯、丁二烯、联苯胺型三苯 胺、苯乙烯胺型三苯胺、二胺型三苯胺，它们的衍生物，以及诸如聚 乙烯咔唑、聚硅烷的聚合物材料和导电聚合物。
在本发明的有机EL器件中，更有效的空穴注入材料是芳族叔胺 衍生物或酞菁衍生物。尽管没有特别限定，但叔胺衍生物的具体实例 包括三苯胺、三甲苯胺、甲苯基二苯胺、N，N’-二苯基-N，N’-(3- 甲基苯基)-1，1-二苯基-4，4’-二胺、N，N，N’，N’-四(4-甲基苯基) -1，1’-苯基-4，4’-二胺、N，N，N’，N’-四(4-甲基苯基)-1，1’-二苯 基-4，4’-二胺、N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)-1，1’-二苯基- 4，4’-二胺、N，N’-二(甲基苯基)-N，N’-二(4-正丁基苯基)-菲- 9，10-二胺、4，4’，4”-三(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)三苯胺、1，1- 双(4-二对甲苯基氨基苯基)环己烷，以及具有芳族叔胺结构的它们的 低聚物或聚合物。
尽管没有特别限定，但酞菁(Pc)衍生物的具体实例包括诸如 H2Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、 ClInPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、 MoOPc和GaPc-O-GaPc等酞菁衍生物或萘酞菁衍生物。
包含本发明化合物的空穴传输层可降低器件驱动电压，并提高发 光层中注入的电荷复合的约束。描述用于空穴注入层的任何常规的合 适芳香胺空穴传输材料都可选择用于形成该层。
优选类型的空穴传输材料由以下通式的4，4’-双(9-咔唑基)- 1，1’-联苯化合物构成：
其中R61和R62是氢原子或C1-C3烷基；R63至R66是独立选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素原子、二烷氨基、C6-C30芳基等的 取代基。4，4’-双(9-咔唑基)-1，1’-联苯化合物的典型实例包括4，4’ -双(9-咔唑基)-1，1’-联苯和4，4’-双(3-甲基-9-咔唑基)-1，1’ -联苯等；或4，4’，4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)。
另外，诸如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、聚苯 胺等聚合材料可用作空穴注入材料和空穴传输材料，而诸如聚(3，4- 亚乙基二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)等共聚物也称为PEDOT/PSS。
本发明器件并不需要电子传输层，但可任选且优选用于改善EL 器件的电子注入特性和发射均匀性的主要目的。可用于该层的电子传 输化合物典型实例包括美国专利No.4539507、5151629和5150006中 公开的8-羟基喹啉的金属螯合物，在此全文参考引用这些公开。
合适电子传输材料的实例是金属配合物化合物和含氮5元环衍生 物。
尽管没有特别限定，但金属配合物化合物的具体实例包括8-羟 基喹啉酸锂、双(8-羟基喹啉酸)锌、双(8-羟基喹啉酸)铜、双(8-羟 基喹啉酸)锰、三(8-羟基喹啉酸)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉酸) 铝、三(8-羟基喹啉酸)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉酸)铍、双(10-羟 基苯并[h]喹啉酸)锌、双(2-甲基-8-喹啉酸)氯镓、双(2-甲基-8 -喹啉酸)(邻甲酚酸)镓、双(2-甲基-8-喹啉酸)(1-萘酚)铝、双(2 -甲基-8-喹啉酸)(2-萘酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉酸)酚酸镓、 双(邻-(2-苯并唑基)酚酸)锌、双(邻-(2-苯并噻唑基)酚酸)锌和 双(邻-(2-苯并三唑基)酚酸)锌。含氮5元衍生物优选唑、噻唑、 噻二唑或三唑衍生物。尽管没有特别限定，但以上含氮5元衍生物的 具体实例包括2，5-双(1-苯基)-1，3，4-噻唑、1，4-双(2-(4-甲基 -5-苯基唑)苯、2，5-双(1-苯基)-1，3，4-噻唑、2，5-双(1-苯基) -1，3，4-二唑、2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-二苯基)-1，3，4-二唑、2，5-双(1-萘基)-1，3，4-二唑、1，4-双[2-(5-苯基二唑 基)]苯、1，4-双[2-(5-苯基二唑基)-4-叔丁基苯]、2-(4’-叔 丁基苯基)-5-(4”-二苯基)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(1-萘基)- 1，3，4-噻二唑、1，4-双[2-(5-苯基噻唑基)]苯、2-(4’-叔丁基苯基) -5-(4”-二苯基)-1，3，4-三唑、2，5-双(1-萘基)-1，3，4-三唑和 1，4-双[2-(5-苯基三唑基)]苯。另一类电子传输材料是诸如双[2-(2 -羟基苯基)-5-苯基-1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基) -5-苯基-1，3，4-二唑根合]铍、双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘 基)-1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)- 1，3，4-二唑根合]铍、双[5-二苯基-2-(2-羟基苯基)-1，3，4- 二唑根合]锌、双[5-二苯基-2-(2-羟基苯基)-1，3，4-二唑根合] 铍、双(2-羟基苯基)-5-苯基-1，3，4-二唑根合)锂、双[2-(2- 羟基苯基)-5-对甲苯基-1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯 基)-5-对甲苯基-1，3，4-二唑根合]铍、双[5-(对叔丁基苯基)-2 -(2-羟基苯基)-1，3，4-二唑根合]锌、双[5-(对叔丁基苯基)-2 -(2-羟基苯基)-1，3，4-二唑根合]铍、双[2-(2-羟基苯基)-5- (3-氟苯基)-1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-(4- 氟苯基)-1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-氟苯 基)-1，3，4-二唑根合]铍、双[5-(4-氯苯基)-2-(2-羟基苯基) -1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-甲氧基苯基) -1，3，4-二唑根合]锌、双[2-(2-羟基-4-甲基苯基)-5-苯基- 1，3，4-二唑根合]锌、双[2-α-(2-羟基萘基)-5-苯基-1，3，4- 二唑根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-对吡啶基-1，3，4-二唑 根合]锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-对吡啶基-1，3，4-二唑根合] 铍、双[2-(2-羟基苯基)-5-(2-硫代苯基)-1，3，4-二唑根合] 锌、双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1，3，4-噻二唑根合]锌、双[2- (2-羟基苯基)-5-苯基-1，3，4-噻二唑根合]铍、双[2-(2-羟基苯 基)-5-(1-萘基)-1，3，4-噻二唑根合]锌和双[2-(2-羟基苯基)-5 -(1-萘基)-1，3，4-噻二唑根合]铍等的二唑金属螯合物。
其它合适的用作电子传输材料的化合物是诸如苯并咪唑衍生物、 苯并唑衍生物、二唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、吡嗪 衍生物、菲咯啉衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、苯并喹啉衍生 物、例如二吡啶衍生物和三吡啶衍生物等低吡啶衍生物、萘啶 (naphthylidine)衍生物、吲哚衍生物和萘二甲酰亚胺衍生物；silole 衍生物；以及氧化膦衍生物等杂环化合物。
电荷注入性能可通过在空穴注入层和/或空穴传输层中添加电子 接受化合物，和在电子传输层中添加电子供给材料来改善。
可以在电子传输层中添加还原掺杂剂，以改善EL器件性能。还 原掺杂剂是能还原电子传输材料的材料。还原掺杂剂的实例是诸如 Na、K、Rb和Cs等碱金属，以及诸如Ca、Sr和Ba等碱土金属。
本发明的有机EL器件可包含位于至少一个电极与以上有机薄层 之间的无机化合物层。用于无机化合物层的无机化合物的实例包括各 种类型的氧化物、氮化物和氮氧化物，例如碱金属氧化物、碱土金属 氧化物、稀土金属氧化物、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、稀土金 属卤化物、SiOx、AlOx、SiNx、SiON、AlON、GeOx、LiOx、LiON、 TiOx、TiON、TaOx、TaON、TaNx和C。作为与阳极接触的成分，尤 其优选SiOx、AlOx、SiNx、SiON、AlON、GeOx和C，因为形成了合 适的注入界面层。与阴极接触的成分优选LiF、MgF2、CaF2和NaF。
在本发明的有机EL器件中，发光层除含有本发明的发光有机材 料外，还可含有至少一种其它发光材料、其它掺杂剂、其它空穴注入 材料和其它电子注入材料。为了改善本发明的有机EL器件对温度、 湿度和环境气氛的稳定性，可在器件表面形成保护层，或将整个器件 封装在硅油等中。
用作该有机EL器件的阳极的导电材料可适当选自功函大于4eV 的材料。该导电材料包括碳、铝、钒、铁、钴、镍、钨、银、金、铂、 钯，它们的合金，诸如用作ITO基材或NESA基材的氧化锡和氧化铟， 以及诸如聚噻酚和聚吡咯等有机导电聚合物。
用于阴极的导电材料可适当选自功函小于4eV的材料。这种导电 材料包括镁、钙、锡、铅、钛、钇、锂、铷、锰、铝以及它们的合金， 但导电材料并不限于这些。合金的实例包括镁/银、镁/铟和锂/铝，但 合金并不限于这些。阳极和阴极的每个都可根据需要具有由两层或多 层形成的层结构。
为了有机EL器件有效发光，至少一个电极最好在器件的发光波 长区足够透明。此外，基材最好也透明。透明电极通过沉积法或溅射 法用以上导电材料制备，以保持预定透光率。发光表面一侧的电极具 有例如至少10％的透光率。基材不特别限定，只要它具有适当的机械 和热强度并且透明即可。例如，可选自玻璃基材和诸如聚乙烯基材、 聚对苯二甲酸乙二醇酯基材、聚醚砜基材和聚丙烯基材等透明树脂基 材。
在本发明的有机EL器件中，每个层可通过任何一种诸如真空沉 积法、溅射法、等离子法和离子镀法的干膜形成方法，以及诸如旋涂 法、浸涂法和流涂法的湿膜形成方法形成。每层厚度不特别限定，但 要求每层具有适当厚度。当层厚太厚时，就要求高电压来实现预定的 发光，使效率低下。当层厚太薄时，该层就容易有针孔等，使得施加 电场时，很难获得足够发光亮度。每层厚度为例如约5nm-约10μm 范围，例如约10nm-约0.2μm。
在湿膜形成方法中，将形成预计层的材料溶解或分散在诸如甲 苯、乙醇、氯仿、四氢呋喃和二烷等合适溶剂中，并用该溶液或分 散体形成薄膜。溶剂并不限于以上溶剂。为了提高成膜性并防止在任 何层中发生针孔，用于形成层的以上溶液或分散体可含有合适树脂和 合适添加剂。可用的树脂包括诸如聚苯乙烯、聚碳酸酯、多芳基化合 物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲 酯和纤维素，以及它们的共聚物等绝缘树脂，诸如聚-N-乙烯基咔 唑和聚硅烷等光导电性树脂，和诸如聚噻酚和聚吡咯等导电聚合物。 以上添加剂包括抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂。
当本发明的发光有机材料用于有机EL器件的发光层中时，有机 EL器件可在诸如发光效率和最大发光亮度等有机EL器件特性方面得 到改善。此外，本发明的有机EL器件对热和电流相当稳定，并在低 驱动电压下提供了可用的发光亮度。常规器件的引起问题的退化显著 减少。
本发明的有机EL器件具有显著的工业价值，因为它可用于壁挂 电视的平板显示器、平面发光器件、复印机或打印机的光源、液晶显 示器或计数器的光源、显示标志牌、照明应用和信号灯。
本发明的材料可用于有机EL器件、电子照相感受器、光电转换 器、太阳能电池和图像传感器等领域。
本发明的各种特征和方面进一步在下面的实施例中举例说明。尽 管这些实施例提出以对本领域技术人员显示如何在本发明范围内操 作，但是它们不被用作对本发明范围的限制，所述范围仅仅在权利要 求中定义。除非另外指明，在下列实施例中和在说明书和权利要求的 其它地方中的所有的份数和百分率均以重量计。
实施例
实施例1
2，8-双-((E)-苯乙烯基)-二苯并呋喃合成
1a)2，8-二溴二苯并呋喃
在75℃将在乙酸(54g)中的溴(92.6g，0.58mol)加入二苯并呋喃 (23.2g，0.14mol)在乙酸(232g)中的溶液中。然后将混合物在75℃搅 拌3小时。将反应混合物冷却至室温，并倾入到H2O中。用Na2S2O3水 溶液和H2O洗涤橙色固体。粗产物然后通过从正己烷重结晶纯化，其 中获得纯产物，为白色固体(38％收率；mp.：226℃)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.65(d，2H)，7.59(dd，2H)，8.03(d，2H)。
1b)2，8-双-((E)-苯乙烯基)-二苯并呋喃
将四乙基胺氢氧化物(13.6g，18.4mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(142 mg)和反-2-苯基乙烯基硼酸(2.3g，15.3mmol)加入到实施例1a)产 物(2.00g，6.14mmol)在N，N′-二甲基乙酰胺(DMA)(30ml)中的溶液 中。然后在110℃搅拌混合物24小时。将反应混合物冷却至室温，并 倾入到H2O中。在过滤后获得灰色的粗产物，用正己烷洗涤。通过硅 胶凝胶柱色谱法用CH2Cl2纯化粗产物得到白色固体(71％收率，mp.： 226℃)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.26-7.30(m，6H)，7.39(t，4H)，7.54- 7.58(m，6H)，7.65(dd，2H)，8.12(d，2H)。
实施例2
1，5-二苯并呋喃基-3，7-二-叔丁基萘的合成
2a)1，5-二溴-3，7-二-叔丁基萘
在0℃将在四氯化碳(75ml)中的Fe(212mg)和溴(18.3g，0.11 mol)加入2，6-二-叔丁基萘(25g，0.1mol)在四氯化碳(300ml)中的 溶液中。然后将混合物在0℃搅拌3.5小时。将反应混合物倾入到H2O 中，然后用Na2S2O3水溶液和H2O洗涤有机层。有机层经MgSO4干 燥和通过蒸发浓缩。然后粗产物通过硅胶凝胶柱色谱法用正己烷纯化 得到白色固体(31％收率；mp.：226℃)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.41(s，18H)，7.88(d，2H)，8.11(d，2H)。
2b)1，5-二苯并呋喃基-3，7-二-叔丁基萘
将四乙基胺氢氧化物(3.5g，14.2mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(100 mg)和4-苯并(denzo)呋喃硼酸(3g，14.0mmol)加入到实施例2a)产 物(1.88g，4.72mmol)在DMA(30ml)中的溶液中。将混合物在110℃搅 拌1小时，然后冷却至室温，将由此获得的黄色固体产物通过过滤分 离，用H2O洗涤。然后将黄色固体溶解在CH2Cl2中，用MgSO4干燥。 通过蒸发浓缩，用乙酸乙酯/己烷＝1/30作为洗脱液的硅胶凝胶柱色谱 法得到纯黄色固体产物(65％收率；mp.：226℃)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.98(s，18H)，7.38-7.58(m，8H)，7.67(d， 2H)，7.77(d，2H)，7.82(d，2H)，8.08(dd，2H)，8.11(dd，2H)。
使用适当的离析物以类似的方式制备下文显示的化合物(实施例 3-10)。
实施例11
2-菲-9-基-8-芘-1-基-二苯并呋喃的合成
11a)2-溴二苯并呋喃
在50℃将在乙酸(5g)中的溴(23.8g，0.156mol)加入二苯并呋喃 (25g，0.149mol)在乙酸(230g)中的溶液中。然后在50℃搅拌混合物4 小时。将反应混合物冷却至室温，倾入到H2O中。用Na2S2O3水溶 液和H2O洗涤橙色固体。然后通过从甲苯/CH2Cl2中重结晶纯化粗产 物，获得纯产物，为白色固体(13％收率)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.59-7.73(m，5H)，7.90(d，1H)，8.70(d， 1H)。
11b)2-溴-8-碘二苯并呋喃
将2-溴二苯并呋喃(2.5g，10.1mmol)、原高碘酸(0.49g，2.15 mmol)、碘(1.02g，4.02mmol)、硫酸、H2O(2ml)和乙酸(10ml)放入 反应容器中，在70℃搅拌混合物3小时。在冷却至室温后，将反应混 合物倾入到水中，过滤。用甲醇洗涤白色固体得到所需的产物(1.92g， 51％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.34(d，1H)，7.44(d，1H)，7.57(dd，1H)， 7，75(dd，1H)，8.01(d，1H)，8.22(d，1H)。
11c)2-溴-8-芘-1-基-二苯并呋喃
将20％水溶液的氢氧化四乙基铵(5.33g，7.24mmol)、四-(三苯基 膦)钯(0)(200mg)和1-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基) 芘(1.74g，5.3mmol)加入到实施例11b)产物(1.81g，4.83mmol)在 N，N′-二甲基乙酰胺(DMA)(70ml)的溶液中。然后将混合物在120℃ 搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温，倾入到H2O中。在过滤后获 得灰色粗产物，用正己烷洗涤。通过用己烷/CH2Cl2的硅胶凝胶柱色 谱法纯化粗产物得到白色固体(71％收率)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.53(d，1H)，7.61(dd，1H)，7.75(d，2H)， 8.01-8.28(m，12H)。
11d)使用步骤11c)获得的化合物和9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2 -二氧杂硼烷-2-基)菲，以与实施例2b)类似制备2-菲-9-基- 8-芘-1-基-二苯并呋喃(A-17)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.53-7.57(m，1H)，7.60-7.70(m，4H)， 7.74-7.83(m，4H)，7.90-8.00(m，2H)，8.01-8.09(m，3H)，8.15(d，2H)， 8.15-8.26(m，6H)，8.74(d，1H)，8.80(d，1H)。
下文显示的实施例12和13化合物，使用适当的离析物以与实施 例11类似的方式制备。
实施例12
二苯基-[4-(8-芘-1-基-二苯并呋喃-2-基)-苯基]-胺
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.00-7.06(m，2H)，7.12-7.18(m，6H)， 7.24-7.28(m，3H)，7.54-7.58(d，2H)，7.64-7.78(m，4H)，8.01-8.28 (m，12H)。
实施例13
2-萘-2-基-8-芘-1-基-二苯并呋喃
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.46-7.53(m，2H)，7.73-7.96(m，8H)， 8.01-8.15(m，6H)，8.17-8.29(m，5H)，8.32(d，1H)。
实施例14
9，10-双-二苯并呋喃-4-基-2，6-二-叔丁基-蒽
使用适当的离析物以与实施例2类似的方式制备化合物B-14。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.15(s，18H)，7.35-7.43(m，8H)，7.58- 7.67(m，8H)，8.08-8.12(m，2H)，8.18(dd，2H)。
实施例15
4-(2，6-二-叔丁基-10-萘-2-基-蒽-9-基)-二苯并呋喃的 合成
15a)9-溴-2，6-二-叔丁基-蒽
在0℃将溴(3.02g，18.9mmol)加入2，6-二-叔丁基蒽(5.0g， 17.2mol)在四氯化碳(200ml)中的溶液。然后在0℃搅拌混合物15小 时。在升温至室温后，蒸发掉一半量溶剂，将得到的混合物倾入到甲 醇中。通过过滤收集沉淀，从正己烷/甲醇重结晶获得所需的产物，为 白色固体(1.13g)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.47(s，9H)，1.48(s，9H)，7.58(dd，1H)， 7.67(dd，1H)，7.85(d，1H)，7.91(d，1H)，8.33(s，1H)，8.38(d，1H)，8.43 (d，1H)。
15b)9-溴-2，6-二-叔丁基-10-碘-蒽
使用在实施例15a)获得的化合物为原料，以与实施例11b)描述 相同的方式完成碘化。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.48(2s，18H)，7.65-7.72(m，2H)，8.42 -8.52(m，4H)。
15c)4-(10-溴-2，6-二-叔丁基-蒽-9-基)-二苯并呋喃
使用在实施例15b)获得的化合物和1-二苯并呋喃基硼酸为原 料，以与实施例11c)描述相同的方式制备上文显示的化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.18(s，9H)，1.46(s，9H)，7.29-7.33(m， 1H)，7.35-7.42(m，3H)，7.48-7.59(m，4H)，7.68(dd，1H)，8.07(m， 1H)，8.15(dd，1H)，8.53(d，1H)，8.58(d，1H)。
15d)使用在步骤15c)获得的化合物和2-(4，4，5，5-四甲基- 1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)萘作为原料，以与实施例2b)描述相同的 方式制备4-(2，6-二-叔丁基-10-萘-2-基-蒽-9-基)-二苯 并呋喃(A-35)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.16(s，9H)，1.21(s，9H)，7.35-7.42(m， 5H)，7.55-7.73(m，9H)，7.92-7.97(m，1H)，8.01-8.11(m，4H)，8.16 -8.19(m，1H)。
实施例16
4-(2，6-二-叔丁基-10-芘-1-基-蒽-9-基)-二苯并呋喃
除在最后的步骤中使用1-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷 -2-基)芘外，重复实施例15。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.05(s，9H)，1.14(s，9H)，7.24-8.44(m， 22H)。
实施例17
2，6-二-芘-1-基-二苯并呋喃
17a)6-溴-2-碘-二苯并呋喃
除使用4-溴二苯并呋喃为原料之外，以与实施例11b)描述相同 的方式制备6-溴-2-碘-二苯并呋喃。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.22-7.27(t，1H)，7.42-7.45(d，1H)， 7.62-7.66(dd，1H)，7.75-7.79(dd，1H)，7.82-7.85(dd，1H)，8.26(d， 1H)。
17b)6-溴-2-芘-1-基-二苯并呋喃
除使用6-溴-2-碘-二苯并呋喃为原料之外，以与实施例11c) 描述相同的方式制备6-溴-2-芘-1-基-二苯并呋喃。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.24-7.28(t，1H)，7.65-7.68(dd，1H)， 7.74-7.77(dd，1H)，7.82-7.85(d，1H)，7.91-7.94(dd，1H)，8.01- 8.06(m，3H)，8.12-8.27(m，7H)。
17c)2，6-二-芘-1-基-二苯并呋喃(A-58)
使用适当的离析物，以与A-17类似的方法制备A-58。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.58-7.62(m，2H)，7.67-7.74(m，2H)， 8.02-8.10(m，6H)，8.13-8.30(m，13H)，8.35-8.38(d，1H)。
实施例18
6-菲-9-基-2-芘-1-基-二苯并呋喃
使用适当的离析物，以与A-58类似的方法制备A-59。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：7.52-7.61(m，3H)，7.63-7.80(m，6H)， 7.95-8.28(m，13H)，8.80-8.83(d，1H)，8.84-8.88(d，1H)。
实施例19
使用适当的离析物，以与A-17类似的方法制备A-60。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：6.64-6.89(m，5H)，7.04-7.46(m，11H)， 8.0-8.26(m，14H)。
实施例20
使用适当的离析物，以与A-58类似的方法制备A-61。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：6.62-6.86(m，5H)，7.02-7.14(m，5H)， 7.30-7.40(m，5H)，7.58(s，1H)，7.66-8.26(m，14H)。
应用实施例
应用实施例1
在真空下将化合物A-1、B-1、C-1、C-2、A-9、A-10和 A-7分别沉淀在玻璃板(厚度60nm)上。沉淀膜的荧光谱通过荧光光 谱仪测定(F-4500，HITACHI)。发射λmax在下文显示。
化合物 发射λmax[nm] A-1 421 B-1 383 C-1 420 C-2 387 A-9 364 A-10 474 A-7 454
应用实施例2
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/TCTA/化合物B-1 /TPBI/LiF/Al，其中ITO为氧化铟锡、CuPC为酞花青铜、TCTA为 4，4’，4”-三-(N-咔唑基)三苯胺和TPBI为1，3，5-三-(N-苯基- 苯并咪唑-2-基)苯。使用该器件结构，在100mA/cm2观察到50cd/m2的亮度。
应用实施例3
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/TCTA/化合物B-1+化合物 G-1(1.1％，以重量计)/TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，在100mA/cm2观察到500cd/m2的亮度。
化合物G-1(WO03105538)
应用实施例4
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/TCTA/化合物C-2 /TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，在100mA/cm2观察到120cd/m2的亮 度。
应用实施例5
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/TCTA/化合物C-2+化合物 G-1(1.9％，以重量计)/TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，在100mA/cm2观察到的70cd/m2亮度。
应用实施例6
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/化合物B-1 /TPBI/LiF/Al，其中NPD为N，N’-二(萘-1-基)-N，N’-二苯基-联 苯胺。使用该器件结构。在100mA/cm2观察到370cd/m2的亮度。
应用实施例7
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/化合物B-1+TBPe (1.4％)/TPBI/LiF/Al，其中TPBe为2，5，8，11-四-叔丁基二萘嵌苯。 使用该器件结构，在88mA/cm2观察到680cd/m2的亮度。
应用实施例8
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/化合物A-10 /TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，在111mA/cm2观察到3,800cd/m2的亮度。
应用实施例9
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/化合物A-10+TBPe (1.5％)/TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，在90mA/cm2观察到2,030cd/m2的亮度。
应用实施例10至21
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/发射层(本发明二苯并呋 喃为主体+TBPe为客体)/TPBI/LiF/Al。使用该器件结构，观察到明 亮的蓝色EL发射。器件EL的性质在表1中总结。
表1-在应用实施例10至21中获得的EL性质
应用实施例26
下列器件结构制备如下：ITO/CuPC/NPD/发射层(本发明二苯并呋 喃为主体+本发明二苯并呋喃为客体)/TPBI/LiF/Al。使用该器件结构， 观察到明亮的蓝色EL发射。器件的EL性质在表2中总结。
表2-在应用实施例26中获得的EL性质