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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410569412.7 (22)申请日 2014.10.22 C07C 13/61(2006.01) C07C 7/04(2006.01) C07C 7/177(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司北京化 工研究院 (72)发明人 王宇飞 李东风 过良 王婧 李琰 (74)专利代理机构 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人 赵宇 (54) 发明名称 一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯的方法 (57) 摘要 本发明公开一。
2、种反应精馏制备高纯度双环戊 二烯(DCPD)的方法， 包括以下步骤 ： (1)粗双环戊 二烯原料进入解聚反应精馏塔， 在解聚反应精馏 塔内解聚生成环戊二烯从塔顶排出， 重组分从塔 釜排出 ； (2)将步骤(1)塔顶得到的环戊二烯送入 二聚反应精馏塔， 在二聚反应精馏塔内二聚生成 双环戊二烯从塔釜排出， 未聚合的环戊二烯及杂 质从塔顶排出。该方法能够同时得到高纯度及高 收率的双环戊二烯。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 CN 105585415 A 2016.05.18 CN 105585415 A 1/1。
3、 页 2 1.一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯 (DCPD) 的方法， 其特征在于 ： 包括以下步骤 ： (1) 粗双环戊二烯原料进入解聚反应精馏塔， 在解聚反应精馏塔内解聚生成环戊二烯 从塔顶排出， 重组分从塔釜排出 ； (2) 将步骤 (1) 塔顶得到的环戊二烯送入二聚反应精馏塔， 在二聚反应精馏塔内二聚 生成双环戊二烯从塔釜排出， 未聚合的环戊二烯及杂质从塔顶排出。 2.根据权利要求 1 所示的方法， 其特征在于 ： 粗双环戊二烯中双环戊二烯的摩尔含量 为 70 -90。 3.根据权利要求 2 所示的方法， 其特征在于 ： 粗双环戊二烯中环戊二烯的摩尔含量为 75 -90。 4.根据权利。
4、要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 解聚反应精馏塔的塔压为常压， 解聚精馏 塔理论塔板数为 15 45 块， 塔釜温度为 150 220， 回流比为 2 12。 5.根据权利要求 4 所述的方法， 其特征在于 ： 理论塔板数为 20 40 块， 塔釜温度为 170 210， 回流比为 3 10。 6.根据权利要求 5 所述的方法， 其特征在于 ： 理论塔板数为 25 35 块， 塔釜温度为 180 200， 回流比为 5 8。 7.根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 二聚反应精馏塔的塔压为常压， 二聚反应 精馏塔理论塔板数为 10 35 块， 塔釜温度为 130 190， 回流。
5、比 18 45。 8.根据权利要求 7 所述的方法， 其特征在于 ： 二聚反应精馏塔理论塔板数为 13 30 块， 塔釜温度 140 180， 回流比 20 40。 9.根据权利要求 8 所述的方法， 其特征在于 ： 二聚反应精馏塔理论塔板数为 15 25 块， 塔釜温度 150 170， 回流比 25 35。 权 利 要 求 书 CN 105585415 A 2 1/4 页 3 一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯的方法， 特别涉及由粗双环戊二 烯反应精馏制备高纯度双环戊二烯的方法， 属于乙烯技术领域。 背景技术 0002 双。
6、环戊二烯 (DCPD) 是重要的精细化工原料， 可合成脂环族石油树脂以用于制备 粘合剂， 油墨涂料等， 其与乙烯丙烯共聚物可用作环氧树脂改性剂， 与酚类共聚生产橡胶、 塑料抗氧剂， 香料， 高沸点溶剂等。 0003 石油裂解制乙烯副产 C5 馏份中的环戊二烯 (CPD)， 经聚合后分离得到粗双环戊二 烯产品， 由于聚合过程中存在着副反应， 双环戊二烯的纯度较低。 双环戊二烯的分离提纯方 法有两种 ： 热二聚 - 解聚 - 蒸馏法和溶剂萃取法。热二聚 - 解聚 - 蒸馏法是将原料加热到 110 120， 使其中环戊二烯二聚为双环戊二烯， 再利用双环戊二烯同其他组分的沸点差 异蒸馏制得双环戊二烯。。
7、溶剂萃取法是以二甲基甲酰胺 (DMF) 为溶剂， 使双环戊二烯与间 戊二烯、 异戊二烯的相对挥发度不同， 分离出高纯度的双环戊二烯、 异戊二烯及间戊二烯产 品。 0004 中国专利 CN1334262 公开了一种制备高纯度环戊二烯的方法以及所必须的专用 设备， 该法可避免使用溶剂， 但存在解聚程度低的问题， 环戊二烯收率较低。 CN1781887公开 了一种低温双环戊二烯生产工艺， 在较低温度下催化解聚双环戊二烯， 该工艺需要使用催 化剂， 流程较复杂。CN102060649A 公开了一种制备高纯度双环戊二烯的方法， 采用高温载 体， 双环戊二烯在其中解聚， 但多聚物在其中聚集， 容易结焦， 。
8、在工业应用中装置无法长时 间运行。 0005 美国专利 USP5,321,177 公开了一种高纯度双环戊二烯生产过程， 采用管式反应 器解聚双环戊二烯， 这种方式双环戊二烯裂解较完全， 但同时杂质裂解， 产物与环戊二烯难 以分离， 故难以获得高纯度双环戊二烯。USP3,719,718 公开了一种双环戊二烯逐步定量解 聚的方法， 可获得较高双环戊二烯收率， 但双环戊二烯纯度低。 0006 综上所述， 现有的制备高纯度双环戊二烯工艺中， 反应与分离过程相互独立， 工艺 复杂且无法同时满足产品双环戊二烯的高纯度和高收率。 发明内容 0007 针对现有技术的不足， 本发明提供一种反应精馏制备高纯度双环。
9、戊二烯 (DCPD) 的方法。该方法能够同时得到高纯度及高收率的双环戊二烯。 0008 一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯 (DCPD) 的方法， 包括以下步骤 ： 0009 (1) 粗双环戊二烯原料进入解聚反应精馏塔， 在解聚反应精馏塔内解聚生成环戊 二烯从塔顶排出， 重组分从塔釜排出 ； 0010 (2) 将步骤 (1) 塔顶得到的环戊二烯送入二聚反应精馏塔， 在二聚反应精馏塔内 二聚生成双环戊二烯从塔釜排除， 未聚合的环戊二烯及杂质从塔顶排出。 说 明 书 CN 105585415 A 3 2/4 页 4 0011 上述方法中， 粗双环戊二烯中环戊二烯的摩尔含量为 70 -90， 优选 7。
10、5 -90。 0012 上述方法中， 解聚反应精馏塔的塔压为常压， 解聚精馏塔理论塔板数为 15 45 块， 塔釜温度为 150 220， 回流比为 2 12 ； 优选理论塔板数为 20 40 块， 塔釜温度为 170 210， 回流比为 3 10 ； 进一步优选理论塔板数为 25 35 块， 塔釜温度为 180 200， 回流比为 5 8。 0013 上述方法中， 二聚反应精馏塔的塔压为常压， 二聚反应精馏塔理论塔板数为 10 35 块， 塔釜温度为 130 190， 回流比 18 45 ； 优选二聚反应精馏塔理论塔板数为 13 30 块， 塔釜温度 140 180， 回流比 20 40 ；。
11、 进一步优选二聚反应精馏塔理论塔板数为 15 25 块， 塔釜温度 150 170， 回流比 25 35。 0014 本发明的方法中， 反应精馏塔将反应与精馏相结合， 通过调节反应精馏塔的操作 参数可以控制反应方向及反应深度， 同时提高产品双环戊二烯的纯度和收率。 0015 本发明的方法中， 发明人发现在解聚反应精馏塔塔顶产品中含少量异戊二烯 IP 影响环戊二烯产品的纯度， 这是由于原料中所含的IP和CPD的二聚物也在反应精馏塔内发 生解聚反应， IP 与 CPD 性质相近， 随 CPD 从塔顶分离。在二聚反应精馏塔中通过调整回流 比及塔釜温度， 可以使异戊二烯从反应精馏塔顶分离， 在塔釜得到。
12、纯度 99的双环戊二烯 产品。 0016 由特定组成的粗双环戊二烯经解聚反应精馏塔和二聚反应精馏塔两个反应精馏 塔制备纯度99以上的DCPD产品。 该方法利用反应精馏塔的反应与分离相结合的特性， 减 少解聚过程中产生的高聚物， 防止物料结焦及管线堵塞， 同时提高产品双环戊二烯的纯度 及收率。 附图说明 0017 图 1 为一种反应精馏制备高纯度双环戊二烯 (DCPD) 的流程示意图。 具体实施方式 0018 下面结合实施例来具体说明本发明方法的作用及效果， 但以下实施例不构成对本 发明方法的限制。 0019 如图 1 所示， 粗双环戊二烯原料进入解聚反应精馏塔， 在解聚反应精馏塔内解聚 生成环。
13、戊二烯从塔顶排出， 重组分从塔釜排出 ； 将步骤 (1) 塔顶得到的环戊二烯送入二聚 反应精馏塔， 在二聚反应精馏塔内二聚生成双环戊二烯从塔釜排除， 未聚合的环戊二烯及 杂质从塔顶排出。 0020 以下实施例及比较例所用原料为裂解 C5 热二聚分离所得的粗双环戊二烯， 其组 成见表 1。 0021 表 1 原料组成 0022 组分mol CPD0.185 说 明 书 CN 105585415 A 4 3/4 页 5 苯0.175 甲苯0.3 CPD-IP 二聚体8.38 DCPD87.24 IP 二聚体1.36 其他二聚体1.42 高聚物0.94 0023 实施例及比较例 0024 表 2 为反应条件， 表 3 为产品双环戊二烯纯度及收率。 0025 表 2 0026 说 明 书 CN 105585415 A 5 4/4 页 6 0027 表 3 产品双环戊二烯纯度及收率 0028 双环戊二烯纯度 wt双环戊二烯收率 比较例 172.666.5 实施例 199.090.6 实施例 299.090.5 实施例 399.190.6 比较例 277.470.8 实施例 498.890.4 说 明 书 CN 105585415 A 6 1/1 页 7 图 1 说 明 书 附 图 CN 105585415 A 7 。