相关申请的交叉引用
本申请要求2013年5月2日提交的美国临时专利申请号61/818,645的权益，通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本主题涉及粘合制品、剥离衬层、以及相关的制造和使用方法。可以发现粘合制品和剥离衬层在各种应用中的有用性，该各种应用包括，例如，广告和促销、筛选和着色、运输、交通和安全、标识、以及工业和图形显示。特别地，本主题将在工业胶带中发现广泛应用。
背景技术
压敏粘合剂被用在包括胶带、标签和其他粘合制品的各种应用中。压敏粘合剂具有许多优势，例如强大的粘结力、以及应用简单。这些产品的一个缺点是压敏粘合剂的强力初始粘性。存在对于可重新放置、但仍然展现出高最终粘合力的压敏粘合剂的需要。考虑到这些有点相互竞争的特性，提供展现相对高的最终粘合力、但也是可重新放置的粘合制品是困难的。
发明内容
与先前已知的粘合制品相关的困难和缺点在包括独特的剥离衬层的本粘合制品中得到解决。
在一个方面，本主题提供包括粘合组件的粘合制品，粘合组件包括限定第一面和与第一面相对定向的第二面的衬底以及布置在第一面和第二面的一个上从而限定粘合面的粘合剂。粘合制品也包括剥离衬层组件，其包括限定第一面和相对定向的第二面的剥离衬层衬底、布置在剥离衬层衬底的第一面和第二面的一个上的可变形层、以及布置在可变形层上从而限定剥离面的剥离涂层。粘合制品另外包括沿着剥离面布置的有效量的非粘合组分。
在另一个方面，本主题提供赋予粘合组件可重新放置的特性的方法，该粘合组件包括衬底和布置在衬底上的粘合剂层，该粘合剂层限定粘合面。方法包括提供剥离衬层组件，该剥离衬层组件包括限定第一面和相对定向的第二面的剥离衬层衬底、沿着剥离衬层的第一和第二面的至少一个布置的可变形层、以及沿着可变形层布置从而限定剥离面的剥离涂层。方法也包括在剥离面上布置有效量的非粘合组分(一种或多种)。方法另外地包括使剥离衬层的剥离面与粘合组件的粘合面接触。在将剥离衬层从粘合组件分离从而暴露粘合面之后，非粘合组分(一种或多种)的至少一部分沿着粘合面布置。
在又另外的方面，本主题提供生产可重新放置的粘合制品的方法。粘合制品包括(i)粘合剂衬底、(ii)沿着粘合剂衬底布置并且限定粘合面的粘合剂层、以及(iii)剥离衬层，该剥离衬层具有剥离衬底、沿着剥离衬底布置的可变形层、和在可变形层上的限定剥离面的剥离涂层。方法包括沿着粘合面和剥离面的至少一个提供有效量的非粘合组分。方法也包括使粘合面与剥离面接触从而生产可重新放置的粘合制品。
如将认识到的，本文描述的主题能够是其他不同的实施方式并且其若干细节可以在各个方面进行修改，所有这些都不脱离所要求保护的主题。因此，附图和说明将被视为是示例性的而不是限制性的。
附图简述
图1是剥离衬层衬底的示意性剖面图。
图2是根据本主题的图1的衬层衬底的示意性剖面图，该衬层衬底具有沿着衬底的面布置的多个非粘合组分。
图3是根据本主题的与粘合组件接合或层压的图2的衬层衬底和非粘合组分的示意性剖面图。
图4是在图3中描绘的接合之后并且根据本主题的所得粘合制品的示意性剖面图。
图5是根据本主题的粘合制品的另一种形式的示意性剖面图。
图6图解了从图4中描绘的粘合制品分离并移除衬层衬底。
图7图解了从图5中描绘的粘合制品分离并移除衬层衬底。
图8图解了根据本主题的衬层衬底的特定的实施方式。
图9是对本文评估并描述的样品在各种驻留条件下测试的剥离粘合力的图表。
图10是对本文评估并描述的样品测试的静态剪切的图表。
图11是对本文评估并描述的样品测试的环形粘性的图表。
图12是本文评估并描述的样品的剪切粘合失效测试(SAFT)的图表。
图13是对本文评估并描述的样品在各种驻留条件下测试的剥离粘合力的图表。
图14是对本文评估并描述的样品测试的静态剪切的图表。
图15是对本文评估并描述的样品测试的环形粘性的图表。
图16是对本文评估并描述的样品在各种驻留条件下测试的剥离粘合力的图表。
图17是对本文评估并描述的样品测试的静态剪切的图表。
图18是对本文评估并描述的样品测试的环形粘性的图表。
图19是本文评估并描述的样品的剪切粘合失效测试(SAFT)的图表。
图20是对本文评估并描述的样品在各种驻留条件下测试的剥离粘合力的图表。
图21是对本文评估并描述的样品测试的静态剪切的图表。
图22是对本文评估并描述的样品测试的环形粘性的图表。
图23是本文评估并描述的样品的剪切粘合失效测试(SAFT)的图表。
实施方式的详细描述
本主题提供多种多层剥离衬层，其特别适于将可重新放置或滑动特性赋予与其一起使用的粘合制品。本主题也提供利用所指出的剥离衬层的粘合制品和相关的使用方法。术语“可重新放置的或滑动特性”意指制品的特性使得在施加期间，制品可以被移动或移出而不破坏或损坏制品或制品被施加至其的衬底。本主题的剥离衬层包括有效量的非粘合组分，其携带在衬层上或者定位在衬层内。在层压或施加衬层至粘合面例如在形成粘合制品中之后，并且在移除衬层以暴露粘合面之后，非粘合组分的至少一部分被保留并且沿着粘合面暴露。作为转移非粘合组分的至少一部分和/或转移在衬层上的非粘合组分的模式或分布至粘合面的结果，本文所述的独特的可重新放置或滑动特性被赋予粘合面和/或粘合制品。
一般地，粘合制品包括粘合剂的一个或多个层或区域。虽然本主题包括其他类型的粘合剂，但是粘合剂通常是压敏粘合剂。粘合制品也包括衬底。可以使用单层和多层衬底或衬底组件。本主题的多层剥离衬层包括衬底和任选的背衬。在本主题的某些形式中，衬层也包括可变形区域和/或剥离涂层。衬层也包括通常为被衬层的剥离面携带的小颗粒形式并且沿着衬层的剥离面至少部分暴露的非粘合组分，该衬层的剥离面在某些实施方式中由剥离涂层提供。本文更详细地描述了这些方面的每一个。
粘合制品粘合剂
粘合制品的粘合剂层或区域可以由特定目的或预期用途所期望的任何合适的粘合剂材料形成。在一个实施方式中，粘合剂层包括压敏粘合剂层。在一些应用中，如与压敏粘合剂所区别的，粘合剂可以是热活化粘合剂。压敏粘合剂可以是本领域现在已知的或后来发现的任何压敏粘合剂。这些包括基于橡胶的粘合剂、丙烯酸粘合剂、乙烯基醚粘合剂、有机硅粘合剂、及其两种或多种的混合物。包括“Adhesion and Bonding”，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第1卷，476-546页，Interscience Publishers，1985年第2版中描述的压敏粘合剂材料，其公开内容在此通过引用并入。有用的压敏粘合剂材料可以含有作为主要成分的粘合剂聚合物，例如丙烯酸类聚合物、嵌段共聚物——天然的、再生的，或苯乙烯丁二烯橡胶、增粘的天然或合成橡胶、乙烯和醋酸乙烯酯的无规共聚物、乙烯-乙烯基-丙烯酸三元共聚物、聚异丁烯、聚(乙烯醚)等。压敏粘合剂材料的典型特征是玻璃化转变温度在大约-70℃至大约10℃的范围内。
除了前述的树脂之外的其他材料可以包括在压敏粘合剂材料中。这些包括固体增粘树脂、液体增粘剂(通常被称为增塑剂)、抗氧化剂、填料、颜料、蜡等。粘合剂材料可以含有固体增粘树脂和液体增粘树脂(或液体增塑剂)的混合物。美国专利5,192,612和5,346,766中描述了特别有用的粘合剂，其通过引用并入本文。
粘合剂层可以具有特定目的或预期用途所期望的厚度。在一个实施方式中，粘合剂层可以具有大约2至大约5,000微米，或者大约2至大约4,000微米，或者大约2至大约3,000微米，或者大约2至大约2,000微米，或者大约2至大约1,000微米并且特别地2至150微米，10至75微米，或者5至50微米的厚度。本主题包括具有小于2微米厚度的粘合剂层和/或具有大于5,000微米厚度的粘合剂层。在一个实施方式中，压敏粘合剂的涂层重量可以在大约10至大约50克每平方米(gsm)的范围内，并且在一个实施方式中在大约20至大约35gsm的范围内。本主题包括小于10gsm和/或大于50gsm涂层重量的使用。
粘合剂层的构造不受限制并且可以是特定的目的或预期的用途所期望的任何合适的构造或结构。例如，在一个实施方式中，粘合剂层可以是单层构造。在另外的实施方式中，粘合剂层可以是包括两个或多个粘合剂层的多层构造。在一个实施方式中，粘合剂层(一个或多个)也可以基本上是连续的。在另外的实施方式中，粘合剂层(一个或多个)可以被提供为不连续的层或多个层。
粘合制品衬底
粘合制品中使用的衬底可以是适合用于包括可用于装饰或图形的图像应用的那些在内的这种层的任何材料。衬底可以具有任何期望的厚度并且可以具有，例如，大约10至大约5,000微米，或者大约10至大约4,000微米，或者大约10至大约3,000微米，或者大约10至大约2,000微米，或者大约10至大约1,000微米以及特别地10至300微米或者25至125微米的厚度。本主题包括具有小于10微米厚度的衬底和/或具有大于5,000微米厚度的衬底。适合用于衬底的材料包括，但不限于，纸、聚烯烃(直链或支链)、聚酰胺、聚苯乙烯、尼龙、聚酯、聚酯共聚物、聚氨酯、聚砜、聚氯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于乙烯甲基丙烯酸的钠盐或锌盐的离聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素、氟塑料、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。在此组中包括的是丙烯酸酯类例如乙烯甲基丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸酯、乙烯丙烯酸和乙烯丙烯酸乙酯。而且，在此组中包括的是具有例如2至大约12个碳原子并且在一个实施方式中2至大约8个碳原子的烯烃单体的聚合物和共聚物。这些包括每分子具有2至大约4个碳原子的α-烯烃的聚合物。这些包括聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯等。在上述定义内的共聚物的实例是乙烯与1-丁烯的共聚物，其具有并入到共聚物分子的大约1至大约10重量百分比的1-丁烯共聚单体。有用的聚乙烯具有包括低、中和高密度范围的各种密度。低密度范围是大约0.910至大约0.925g/cm3；中密度范围是大约0.925至大约0.940g/cm3；并且高密度范围是大约0.94至大约0.965g/cm3。从共聚物的混合物或共聚物与均聚物的混合物制备的薄膜也是有用的。薄膜可以被挤出为单层膜或多层膜。
在一个实施方式中，衬底是聚合衬底，其含有迁移性添加剂。示例性的衬底是聚氯乙烯衬底。这些材料通常包括添加剂，例如增塑剂和抗氧化剂。增塑剂是高沸点溶剂或软化剂，通常为液体。它是由酸酐或酸与通常具有6至13个之间碳原子的合适的醇制成的酯。合适的增塑剂包括己二酸酯、磷酸酯、苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯、聚环氧烷、磺酰胺类等。增塑剂的实施例包括，但不限于，DOA增塑剂(己二酸二辛酯)、TEG-EH增塑剂(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)、TOTM增塑剂(偏苯三酸三辛酯)、甘油三乙酸酯(triacetin)增塑剂(甘油三乙酸酯(glycerol triacetate))、TXIB增塑剂(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯)、DEP增塑剂(邻苯二甲酸二乙酯)、DOTP增塑剂(苯二甲酸二辛酯)、DMP增塑剂(邻苯二甲酸二甲酯)、DOP增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)、DBP增塑剂(邻苯二甲酸二丁酯)、聚环氧乙烷、甲苯磺酰胺、二丙二醇苯甲酸酯等。可以如特定的目的或预期的用途所期望配置或成形衬底。衬底可以是单层或者可以包括多层。可以采用多层以提供保护、耐气候性、可印刷性或其他特性至粘合制品。可以将标记或图形，例如信息、标识、图案、短语、图片等施加至衬底。在一个实施方式中，可以通过印刷衬底的表面施加标记。
剥离衬层衬底
如所指出的，在本主题的某些形式中，剥离衬层或衬层组件可以包括一个或多个可变形层。剥离衬层衬底可以是单层的或多层的。单层的剥离衬层可以包括基于纸的层或基于聚合的层。多层的剥离衬层可以具有两个或多个层，其选自包括基于纸的层、基于聚合物的层、以及两个或多个任意前述层的组合。基于聚合物的层可以包括热塑性树脂例如聚烯烃、聚酯、或二者的混合物。剥离衬层衬底由任意的被指出用作粘合制品衬底的材料形成。在本主题的某些实施方式中，衬层衬底包括具有重量范围的纸或其他基于纸的材料。纸衬层衬底的非限制性的重量是80/104g/m2。
在特定的实施方式中，可变形层被选择、形成和/或配置以便容易使沿着剥离衬层或剥离组件的剥离面布置的非粘合组分(一种或多种)的轮廓和形状变形。即，在将非粘合组分(一种或多种)布置或放置在剥离面上之后以及任选地在与粘合组件接合之后；在例如在层压和/或压纹期间施加压力之后，非粘合组分被至少部分地压入可变形层。这种现象可以与(i)具有剥离涂层例如在可变形层上的有机硅涂层的剥离衬层，或者与(ii)缺乏剥离涂层的剥离衬层相关联地发生。
剥离衬层可变形层
剥离衬层中利用的可变形层通常是聚烯烃，例如聚乙烯或聚丙烯。对于某些实施方式，可变形层包括多数比例的聚乙烯，更特别地至少75％的聚乙烯，更特别地至少90％的聚乙烯，并且在某些形式中至少95％的聚丙烯。可以在可变形层中使用与粘合制品衬底相关所述的任意的聚乙烯。在本主题的某些形式中，以大约15至大约40g/m2，更特别地大约20至大约30g/m2，并且在某些实施方式中大约25g/m2的涂层重量施加聚乙烯可变形层。在本主题的某些形式中，可变形层被提供有展现相对高的光泽度的一个或两个面。
剥离衬层剥离涂层
剥离衬层通常包括在剥离衬层的外表面上的剥离涂层，其可释放地接合至粘合制品的粘合剂层的另外的暴露的表面。剥离衬层可以在一个或两个面上被涂布有剥离涂层。剥离涂层可以包括允许在施加粘合制品之前将剥离衬层从粘合剂层移除而不损坏粘合剂的任意涂层。优选的是，构造剥离衬层使得其可以经受压纹过程而不受损坏。剥离涂层可以包括有机硅氧烷聚合物。在本主题的某些形式中，剥离涂层包括一种或多种铂固化的有机硅。在本主题的某些实施方式中，剥离涂层的外面是相对光滑的。而且，如与单个衬层的胶带一起使用的，可以以不同量的有机硅在两个面上硅化衬层，导致有差别的剥离系统。
剥离衬层任选层
剥离衬层可以包括一个或多个任选的层，比如例如沿着与剥离涂布的或粘合剂面向的面相对的衬层的面。在本主题的某些形式中，一个或多个任选的层可以包括聚丙烯层。聚丙烯或其他聚合树脂的层可以以10至大约30g/m2，更特别地15至25g/m2，并且在某些形式中大约20g/m2的涂层重量施加。在本主题特定的实施方式，聚丙烯或其他树脂材料的层可以是微穿孔的。
非粘合组分
在一个实施方式中，非粘合组分或材料可以是在干燥、冷却和/或固化后通常不粘的任何材料。非粘合材料可以由有机聚合材料制成，比如，例如，聚氨酯、聚氯乙烯、丙烯酸聚合物、醋酸酯类、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、或其组合，等等。在一个实施方式中，非粘合材料是油墨，例如印刷油墨。非粘合材料也可以包括油、颜料分散体、颗粒的集合体、封装的材料或可以使用本主题中考虑的方法分布的任何其他材料。在一个实施方式中，非粘合组分可以全部由相同的非粘合材料形成。在另外的实施方式中，两个或更多个组或群的非粘合组分可以由不同的非粘合材料成分形成。例如，可以使用第一非粘合材料将第一组非粘合组分以随机或不规则排列施加至剥离衬层，并且可以使用第二非粘合材料将第二组非粘合组分以随机或不规则排列施加至剥离衬层。如果期望，可以采用由另外的非粘合材料形成的其他组的非粘合组分。在本主题的某些形式中，可以以规则的或非随机的排列和/或重复的模式施加非粘合组分(一种或多种)，例如油墨(一种或多种)。
在一个实施方式中，非粘合材料是UV可固化的油墨。可用作非粘合材料的紫外线辐射可固化的油墨可以通常包括包含一种或多种可光聚合的单体的粘结剂。可光聚合的单体通常是烯键不饱和的化合物。不饱和的化合物可以含有一个或多个烯属双键，并且它们可以是低分子量化合物(单体)，或高分子量化合物(低聚体)。含有一个双键的单体的非限制性的实例包括丙烯酸酯类，例如烷基(甲基)丙烯酸酯或羟基烷基(甲基)丙烯酸酯类，例如甲基-、乙基-、丁基-、2-乙基己基-或2-丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯等等。可光聚合单体的进一步的实例包括丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺类、乙烯基酯类例如醋酸乙烯酯、乙烯基醚类例如异丁基乙烯基醚、苯乙烯、烷基苯乙烯类和卤代苯乙烯类、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯等等。
含有多个双键的合适的单体包括，但不限于，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己二醇、新戊二醇、1，6-己二醇的二丙烯酸酯类，或双酚A聚丙烯酸酯类，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、三(2-丙烯酰氧基)乙基-异氰脲酸酯等等。
合适的高分子量(低聚体)聚不饱和的化合物的实例包括，但不限于，丙烯酸环氧树脂、丙烯酸聚醚、丙烯酸聚氨酯、丙烯酸聚酯等等。合适的不饱和低聚物的进一步的实例包括不饱和的聚酯树脂，其通常由马来酸、邻苯二甲酸和一个或多个二醇制备并且其具有大约500至大约3000的分子量。这种不饱和的低聚物也可以被称为预聚物。基于可光致固化的预聚物的单组分系统通常用作粘结剂以便印刷油墨。不饱和的聚酯树脂通常与如以上所描述的单不饱和的单体例如与苯乙烯一起用于两组分系统中。
不饱和的化合物也可以用在具有不可光聚合的成膜组分的掺合物中。这些组分通常可以是干燥聚合物或其在有机溶剂中的溶液，例如硝化纤维。然而，它们也可以是化学可固化的或热固性的树脂，例如聚异氰酸酯、聚环氧化物或三聚氰胺树脂。热固性树脂的相伴的用途被考虑用在所谓的杂化系统中，其在第一步骤被光聚合并且在第二步骤中在处理之后通过热交联。
UV辐射可固化的油墨也可以含有至少一种光引发剂。目前UV辐射可固化的系统可以利用宽范围的不同的光引发剂。它们包括二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、二烷氧基苯乙酮、羟苯乙酮、氨基苯乙酮、卤代苯乙酮或丙烯酰氧基氧化膦。它们的不同在于它们具有不同的最大吸收。为了覆盖广泛的吸收范围，可能使用两种或多种光引发剂的混合物。UV辐射可固化的组合物中光引发剂的总量可以在例如按重量计总组合物的大约0.05至大约10％的范围内。在一个实施方式中，组合物含有按重量计大约0.2％至大约5％的光引发剂。
可以添加胺类以加速光聚合，例如三乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸或米蚩酮。通过添加取代或加宽光谱敏感性的光敏剂可以进一步加速光聚合。合适的光敏剂包括芳香族羰基化合物，例如噻吨酮、蒽醌和3-酰基-香豆素衍生物以及3-(芳酰基亚甲基)-噻唑啉。
也可以将用作共稳定剂的受阻胺光稳定剂(HALS)添加至本主题中使用的UV辐射可固化的印刷组合物。受阻胺光稳定剂的实例包括美国专利5,112,890和4,636,408中所列出和列举的那些，其通过引用并入本文。在印刷油墨中有用的受阻胺光稳定剂的特定的实例是Tinuvin 292，其被确认为双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯。
除了以上描述的粘结剂材料和光引发剂之外，本主题中使用的UV辐射可固化的油墨也可以含有选自有机颜料、无机颜料、底质颜料和染料的着色物质，其在本领域是已知的并且已经在本领域使用。有用的颜料的实例包括，但不限于，二氧化钛、镉黄、镉红、镉紫红、黑色氧化铁、碳黑、铬绿、金、银、铝和铜。染料的实例包括，但不限于，茜素红、普鲁士蓝、金胺萘酚、孔雀石绿等。一般地，油墨中颜料或染料的浓度可以是按重量计大约0至大约70％，以及在一个实施方式中，按重量计大约0.1％至大约50％。
除了以上所描述的着色物质之外，适合用作非粘合材料的UV辐射可固化的油墨也可以含有填料、补充剂、表面活性剂等等，其在本领域是已知的并且已经在本领域使用。有用的填料和补充剂的实例包括，例如，二氧化硅、气相二氧化硅、玻璃或陶瓷微球、以及玻璃或陶瓷泡。一般地，填料或补充剂的浓度可以是按重量计大约0至大约70％，以及在一个实施方式中，按重量计大约0.5％至大约50％。
适合用作非粘合材料的油墨也可以含有至少一种UV吸收剂，其提供风化保护并且有助于预防微裂缝。包括在例如UV辐射可固化的油墨中的UV吸收剂的量应当保持在实际最小值，因为UV吸收剂的存在可以提高固化速率。许多UV吸收剂是已知的并且在非粘合材料中是有用的，包括属于可光聚合的羟基二苯甲酮类和可光聚合的苯并三唑类的组的UV吸收剂。美国专利5,369,140描述了一类2-羟基苯基-s-三嗪，其可用作辐射可固化系统的UV吸收剂。当暴露于阳光很长一段时间时三嗪类对于稳定固化的薄膜是有效的，并且这些稳定剂不干扰油墨的UV辐射固化。三嗪UV吸收剂以按重量计大约0.1至大约2％的量是有效的。UV吸收剂可以与其他的光稳定剂例如空间受阻胺组合使用。′140专利的公开内容在此通过引用并入，因为公开了这些UV吸收剂组合。美国专利5,559,163和5,162,390也描述了在非粘合材料的油墨中有用的UV吸收剂。
有用的UV-可固化油墨的实例包括从Decochem可获得的商品名为Poly-Rad塑料的那些，以及从Acheson and Dow Chemical Company商业上可获得的UV-可固化的油墨。
在本主题的一个实施方式中，用于在粘合剂层上形成非粘合材料的油墨可以是聚结的油墨。该油墨在粘合剂的表面上没有有效地润湿，但是聚结成较小面积的油墨点高度增加的油墨。
在本主题的一个实施方式中，用于形成非粘合材料的油墨包括多孔的非粘合剂。多孔的非粘合剂可以具有弹性性能，以便如果它被压缩时，它基本上返回到其原来的形状。例如，多孔的非粘合剂包括含有发泡剂的油墨，该发泡剂引起油墨膨胀，形成开孔或闭孔，或其组合。例如，通过施加热至油墨，激活发泡剂。多孔非粘合剂的其他实例包括粘结剂中悬浮的气体和/或颗粒。然后将多孔的非粘合剂嵌入到粘合剂层。多孔的非粘合剂填充在嵌入步骤中产生的凹陷，导致具有光滑外观的面材层。
如本文更全面描述的，可以通过施加非粘合材料至载体幅材例如剥离衬层以提供非粘合组分而形成粘合制品，该非粘合组分以无规的方式随机地分布或排列在载体幅材的表面上，例如，作为不连续数量的非粘合材料在剥离衬层的剥离表面上。在一个实施方式中，当以无规则或随机排列分布在载体幅材(例如，剥离衬层)上时，就其物理参数而言非粘合组分可以是相似的或者规则的。在另外的实施方式中，非粘合组分的一个或多个物理参数可以是随机的，包括非粘合材料的大小、形状、厚度、高度、宽度、周长、密度、体积等。在一个实施方式中，非粘合组分可以具有液滴或微球的形状并且当驻留在载体幅材的表面，例如剥离衬层的剥离表面上时，可以具有半球或山脉的外观。
通过将其施加在载体幅材中的方法可以在一定程度上控制非粘合组分的尺寸。如本文所使用的，非粘合组分的高度是从组分的底部至组分的尖端或顶点的距离。例如，第一群体的非粘合组分可以具有高度h1，并且第二群体的非粘合组分可以具有高度h2。非粘合组分的高度不受限制。在一个实施方式中，当被施加至剥离衬层时，非粘合组分可以单独地具有大约1至大约50微米的高度。在一个实施方式中，非粘合组分可以单独地具有大约1至25微米的高度，并且在另外的实施方式中，非粘合组分可以单独地具有大约1至大约15微米的高度。然而，应当理解的是，非粘合组分的高度可以依赖于施加非粘合材料的方法而变化。例如，在一个实施方式中，其中通过喷雾施加非粘合材料，可以将第一数量的非粘合材料沉积在第二数量的非粘合材料上以提供相对大的非粘合组分，其将产生大于期望高度的高度。
可以选择非粘合材料的覆盖度以提供期望水平的滑动性或可重新放置性。也可以基于粘合剂的组成选择非粘合材料的覆盖度。例如，较大覆盖率的非粘合材料可能需要有极其强力的粘合剂以提供合适水平的滑动性或可重复放置性。在一个实施方式中，非粘合组分可以覆盖剥离衬层的剥离表面总表面积的大约1至大约75％。在一个实施方式中，非粘合组分可以覆盖大约1至大约50％，在另外的实施方式中大约1至大约35％，在另外的实施方式中大约1至大约20％，以及在另外的实施方式中剥离衬层的剥离表面总表面积的大约1至大约10％。非粘合材料也可以覆盖大约1至大约75％，在一个实施方式中大约1至大约50％，在一个实施方式中大约1至大约35％，在一个实施方式中大约1至大约20％，以及在一个实施方式中粘合剂层表面的总表面积的大约1至大约10％。
通过降低粘合剂至衬底的初始粘性，非粘合材料或表面接触元件可以提供粘合制品可重新放置性和/或滑动特性。不束缚于任何特定的理论，通过降低有效初始接触衬底表面的粘合剂的表面积，非粘合材料可以降低粘合剂至衬底的初始粘性。非粘合材料可以降低初始粘性，使得(i)粘合制品可以初始地施加或粘附至衬底表面并且从其移除而没有大量地损失粘合剂性能和/或没有损坏衬底表面，和/或(ii)制品可以被紧靠衬底放置而没有预粘附至衬底，使得制品可以在衬底的表面上滑动到选择位置。
本主题的粘合制品的厚度可以改变。例如，在某些形式中，粘合制品具有大约50至大约5,000微米，或者大约50至大约4,000微米，或者大约50至大约3,000微米，或者大约50至大约2,000微米，或者大约50至大约1,000微米的总体厚度(包括粘合剂层(一个或多个)、衬底(一个或多个)、以及剥离衬层(一个或多个))。在本主题的某些形式中，粘合制品具有大约2,032微米(80密耳)的总体厚度，并且在其他的形式中大约3,175微米(125密耳)的总体厚度。本主题包括具有总体厚度小于50微米的粘合制品和/或具有总体厚度大于5,000微米的粘合制品。
方法
通过施加粘合剂材料至压纹的载体幅材，例如压纹的剥离衬层，其包括非粘合组分或颗粒，其一些至少部分地嵌入载体幅材的表面，可以形成根据本主题的粘合制品。可以通过以下提供压纹的载体幅材例如剥离衬层，(i)施加非粘合材料至载体幅材的表面，使得许多非粘合材料作为非粘合组分无规则地分布在载体幅材的表面上，(ii)在载体幅材中至少部分嵌入一种或多种非粘合组分，并且(iii)压纹载体幅材以产生压纹的图案。移除剥离衬层后，粘合剂层具有图案化的结构或形态，其包括凹陷区域和沿着和/或部分嵌入粘合剂层的表面无规则分布的许多非粘合材料。在一个方面，移除剥离衬层后，粘合剂层可以用于从剥离衬层提取一些或所有的非粘合组分。粘合制品可以进一步含有特定目的或预期用途所期望的其他层，比如，例如，面材、第二剥离衬层等等。
通过任何合适的方法可以将非粘合材料施加至载体幅材例如剥离衬层的表面，以无规则地分布许多非粘合材料在剥离衬层的表面上以提供多个非粘合组分。通过例如刷拂、喷雾、印刷等可以将非粘合材料施加至剥离衬层。在一个实施方式中，通过喷雾将非粘合材料施加至剥离衬层。通过使用喷雾枪例如静电喷雾枪和/或喷雾器可以完成喷雾。合适的喷雾枪的实例包括可从ITW Ransberg Electrostatic Systems获得的AEROBELL DEVILBISS旋转喷雾器。一般地，喷雾枪包括喷雾器外壳和与喷雾器外壳的一端间隔开的旋转铃或帽。喷雾器外壳包括旋转涡轮发动机叶片和用于溶液例如非粘合材料的进料导管。非粘合材料通过在喷雾器外壳的末端紧靠旋转铃或帽的喷射口排出，其雾化溶液并且将带电的或者不带电的喷雾从喷雾器径向向外引导出。溶液被雾化成不同尺寸的分离的颗粒或液滴。一般地，用于施加非粘合材料的喷雾器或喷雾系统的类型不受限制。其他合适的喷雾器包括，但不限于，高体积、低压力(HVLP)喷雾器。
在一个实施方式中，通过从喷雾器例如喷雾枪喷雾将非粘合材料施加至剥离衬层。在一个实施方式中，可以将喷雾枪附接至机械装置，例如机械臂，并且喷雾器可以相对于衬层材料的静止幅材移动。在另外的实施方式中，喷雾器可以被固定在适当的位置中并且可以通过将材料喷雾在衬层材料的移动幅材上施加非粘合材料。
至少一种或多种非粘合组分可以被至少部分地嵌入到剥离衬层。一般地，至少一种或多种非粘合组分的至少一部分被暴露并且位于剥离衬层的平面或面上。应当理解的是，一些非粘合组分可以“完全地”嵌入到剥离衬层以便一种或多种非粘合组分的上表面可以基本上与剥离衬层的平面相平或略低于剥离衬层的平面。将非粘合材料嵌入到剥离衬层中可以通过任何合适的方法进行，使用不同工具，包括，例如，压力辊或压板。在一个实施方式中，嵌入可以通过使用压力和/或加热的嵌入工具进行。在一个实施方式中，剥离衬层可以包括在剥离涂层下的聚合物的可模压层，施加热后其软化并且允许非粘合材料被嵌入到衬层。可模压层通常可以是聚烯烃，比如，例如，聚乙烯。嵌入温度和/或压力可以基于以下选择(i)用于剥离衬层和/或非粘合材料的材料，和/或(ii)用于至少部分地嵌入非粘合材料的方法或工具。在一个实施方式中，嵌入温度可以在大约45°F至大约300°F的范围。在另外的实施方式中，嵌入温度可以在大约200°F至大约250°F的范围内。在一个实施方式中，嵌入压力可以在大约25至大约150磅每平方英寸(psi)的范围内。在采用压力辊的实施方式中，嵌入钳口压力可以在大约50至大约140psi的范围内。
通过用有图案的压纹工具接触剥离衬层的表面可以将剥离衬层压纹以产生凹陷的图案。在一个实施方式中，通过用压纹工具接触剥离衬层的剥离表面完成压纹。通过任何合适的方法可以将剥离衬层压纹，包括使用压力辊、压板、印刷板、或类似物。压纹工具可以是光滑的或者一般地包括拓扑图案，其可以被选择以提供具有用于空气逸出的凹陷或通道的期望的粘合剂图案。一般地，当压纹工具接触剥离衬层的剥离表面时，其将工具图案的反面赋予在衬层上。即，在压纹工具上的图案化的表面形态是粘合剂的最终表面形态的正面图像。衬层用作将压纹工具上的图像转移至粘合剂的反转图像。因而，压纹工具的表面形态基本上是所得的粘合剂层的表面形态。虽然通常优选的是通过压力完成压纹，但是可以使用其他的压纹技术，例如通过热压纹。
根据期望，可以形成任意大小、形状和/或深度的图案以提供剥离衬层以及最终期望的表面形态的粘合剂层。图案可以包括几何形状的图案，其包括，但不限于，圆形、椭圆形、三角形、正方形、矩形、菱形、梯形、五边形、六边形、七边形、八边形等等。除了常规的、规则的几何形状之外，图案也可以包括装饰性形状。图案可以包括使用一个相同大小和尺寸的重复形状的规则图案。可选地，图案可以包括一系列选择的形状，例如，使用不同的大小或深度的形状的六边形。图案可以采用两个或多个不同的形状。更进一步地，表面形态可以是随机的或不规则的结构。
使用许多加工技术，例如机床行业中已知的那些，可以达到剥离衬层的表面形态形成的精密度。合适的工具包括平面印刷机、圆柱形的滚筒、或其他曲线形状的印刷机或滚筒。合适的工具的更具体实例包括光刻印刷板和滚筒、精密雕刻板和滚筒、激光加工的板和滚筒等等。
在压纹期间，压纹工具可以被加热或者被冷却以便固定衬层幅材的压纹形状。可以基于剥离衬层中使用的材料选择温度。在一个实施方式中，在压纹期间，压纹工具具有例如大约45°F至大约300°F的温度。在另外的实施方式中，压纹工具可以具有大约45°F至大约225°F，以及在另外的实施方式中大约60°F至大约80°F的温度。
应当理解的是，在形成本文所述的粘合制品的过程中可以采用其他的步骤。例如，如果必要，方法可以进一步包括在嵌入和/或压纹之前干燥和/或固化非粘合材料。方法也可以包括在将非粘合材料嵌入到剥离衬层和/或将剥离衬层压纹之前加热非粘合材料和剥离衬层。
在一个实施方式中，将离散数量的非粘合材料嵌入到剥离衬层和对剥离衬层压纹可以单独地并且顺序地进行。在另外的实施方式中，嵌入和压纹可以基本上同时进行。
虽然对于通过对剥离衬层的剥离表面压纹而对剥离衬层压纹已经描述了过程，但是应当理解的是，通过对剥离衬层的外面或后面(即，相对于剥离表面的面)压纹形成压纹的图案是可能的。
应当进一步理解的是，在施加粘合剂层至剥离衬层之后可以完成压纹。例如，形成粘合制品的方法可以包括(a)施加离散数量的非粘合材料至剥离衬层的剥离表面使得离散数量的非粘合材料随机地分布在剥离表面上，(b)至少部分地将一种或多种离散数量的非粘合材料嵌入到剥离衬层，(c)将粘合剂层施加在剥离层的剥离表面上，和(d)对制品压纹。
可以使用任何合适的方法施加粘合剂层，所述适合的方法包括标准涂布技术，例如帘式涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、间接凹版涂布、滚筒涂布、刷涂、刀上滚涂(knife-over roll coating)、气刀涂布、计量棒涂布、反向辊涂布、刮刀涂布、浸涂、狭缝涂布(die coating)、图案棒涂布(pattern bar coating)、喷涂等等。这些涂层技术的应用在工业上是公知的并且可以被本领域技术人员有效地实施。施加涂层的制造设备的知识和技能确定优选的方法。关于涂布方法的进一步的信息可以在由VCH Publishers，Inc.在1992出版的Edward Cohen和Edgar Gutoff的“Modern Coating and Drying Technology”中发现。
形成粘合剂层之后，粘合剂层在位于剥离衬层的剥离表面的平面上的非粘合材料的部分之上和周围形成，使得非粘合材料部分地嵌入粘合剂层。当将粘合剂层施加在剥离表面上时，粘合剂材料将填充凹陷区域，并且所得的粘合剂层将具有为衬层反面的表面形态并且具有由被通道或凹陷分开的突出的六边形区域提供的接触表面。移除剥离衬层之后，非粘合材料(例如非粘合组分)保持嵌入在粘合剂层(例如粘合剂层)中，一部分非粘合材料被暴露或从粘合剂层的表面延伸。即使一些非粘合组分可以“完全地”嵌入剥离衬层中，粘合剂和非粘合材料之间的粘合强度对于移除剥离衬层之后将非粘合组分粘合至粘合剂层可以是足够的。图案化的粘合剂层中的凹陷或通道(例如凹陷)提供给粘合制品气体逸出特性。暴露的、离散数量的非粘合材料当其被施加至衬底时促进制品的可重新放置性和/或滑动性。
面材或其他合适的层(一个或多个)然后可以根据需要被顺序地施加至粘合剂层以生产期望的粘合制品。可以使用任何合适的方法施加面材或其他的层(一个或多个)，所述合适的方法包括，例如，层压层至粘合剂层。
可以将粘合制品施加至所期望的衬底。一般地，剥离衬层可以被从粘合剂层剥离以暴露包括离散数量的非粘合材料的压纹的粘合表面。如本文先前所描述的，粘合表面可以具有相对低的初始粘性以允许粘合制品被(i)放置在衬底上而无需预粘附至衬底并且然后在衬底的表面上滑动或移动，或者(ii)初始地粘附至衬底并且随后从衬底移除并且重新放置。一旦制品如所期望地合适地对齐或定位，使用者可以施加力以固定制品至衬底。固定制品至衬底所需要的力可以大于固定或粘附不含任何非粘合组分的类似的粘合剂材料所需要的力。
图1示意性地描绘了本主题中利用的剥离衬层30的剖面图。剥离衬层30限定了两个相对定向的面，第一面31和第二面39。
图2示意性地描绘了图1的剥离衬层30的剖面图，该剥离衬层30具有沿着衬层30的第一面31布置的非粘合组分25。如在图2中示意性地描绘的，非粘合组分25沿着第一面31至少部分地嵌入衬层30中。
图3示意性地图解了接合或层压粘合组件至图2中显示的具有非粘合组分25的衬层30。粘合组件包括粘合制品衬底10和粘合剂20的层或区域。粘合剂层20限定粘合面26。在接合或层压中，非粘合组分25沿着其布置的剥离衬层30的面与粘合组件的粘合面26接触。
图4图解了从图3中描绘的接合或层压所得的粘合制品100。粘合制品100包括剥离衬层30，其具有沿着衬层30的面布置并且通常在衬层30和粘合剂层20之间的非粘合组分25。
图5示意性地图解了根据本主题的另外的粘合制品200。制品200包括粘合制品衬底110、粘合剂层或区域120、以及剥离衬层130。剥离衬层130限定了两个相对定向的面，131和139。非粘合组分125沿着剥离面131布置并且与粘合剂层120接触。粘合制品200包括朝向粘合剂层120定向和/或接触粘合剂层120的剥离面131被压纹或以其他的方式形成以包括突出部分135的集合的设置。突出部分135几乎可以是任何形式并且不限于图5中示意性地描绘的矩形脊的形状。将面131和从其向外延伸的突出部分135与粘合剂层120接合或层压之后，突出部分135延伸到粘合剂层120的至少一部分中。
图6示意性地描绘了从图4中描绘的层10、20的粘合组件分离或移除剥离衬层30。移除衬层30的至少一部分之后以及在图6的描绘中，所有非粘合组分25被转移至和/或保留在粘合剂层20。在非粘合组分25至粘合面26的这种转移或保留之后，其他暴露的粘合面26的至少一部分被非粘合组分25覆盖。此外，在所讨论的特定形式中，非粘合组分25沿着粘合面26至少部分地嵌入在粘合剂层20中。在将非粘合组分25从衬层30转移至粘合剂层20之后，凹部或凹陷33的集合沿着衬层30的面31被限定和/保留。如将理解的，凹部33表示沿着衬层30非粘合组分25残余的原先位置。
图7示意性地描绘了从图5中描绘的层110、120的粘合组件分离或移除剥离衬层130。移除衬层130的至少一部分之后以及在图7的描绘中，所有的非粘合组分125被转移至和/或保留在粘合剂层120。在非粘合组分125至粘合面126的这种转移或保留之后，其他暴露的粘合面126的至少一部分被非粘合组分125覆盖。此外，在所讨论的特定形式中，非粘合组分125沿着粘合面126至少部分地嵌入粘合剂层120中。在将非粘合组分125从衬层130转移至粘合剂层120之后，凹部或凹陷133的集合沿着衬层130的面131被限定和/或保留。如将理解的，凹部133表示沿着衬层130非粘合组分125残留的原先位置。并且，移除衬层130之后，突出部分135保留与衬层130一起。相应的通道136被限定在粘合剂层120中。
图8示例性地图解了根据本主题的具体形式的多层衬层300。衬层300包括沿着可变形层334布置的剥离涂层332，该可变形层334沿着衬底336布置。衬层300限定了剥离面331。衬层300可以任选地包括树脂例如聚丙烯的层338。与剥离面331相对的衬层300的暴露的外面被显示为面339。在本主题的某些形式中，层338是微穿孔的。在图8中描绘的特定的形式中，剥离涂层332包括有机硅材料例如铂固化的有机硅。可变形层334包括大约25g/m2涂层重量的聚乙烯。提供聚乙烯以便展现剥离涂层332沿着其布置的光泽面。在许多实施方式中，聚乙烯也是可压纹的层。剥离衬底336可以是纸并且在某些形式中具有印刷在其上的一个或多个标识、标记或其他文本或设计。
实施例
利用本文描述的衬层和非粘合组分进行了一系列的评价以评定粘合制品的可重新放置或滑动特性。具体地，将体现本主题并且标有“RS”后缀的样品与对应的样品比较。具体地，将本主题的“RS”样品与具有与RS样品相同的粘合组件构造和材料的等同的对应样品比较。然而，如本文所述，RS样品包括的衬层组件带有可变形层和沿着其剥离面布置的有效量非粘合组分。通过使两组样品经受以下测试的一个或多个进行比较：(i)不同的驻留时间段在不锈钢上的180度剥离粘合力，(ii)静态剪切评价，(iii)在不锈钢上的环形初粘性，以及(iv)剪切粘合失效测试(SAFT)。
根据测试标准PSTC-101和/或ASTM D903进行180度剥离粘合力测试。
静态剪切测量在特定负荷下从衬底移除测试样品所需要的时间。当负荷以纯剪切作用平行于表面作用时测试施加至静态力以从标准的平坦表面移除粘贴的压敏粘合剂。在静态剪切测试中，样品被切割成12×51mm的测试条。测试条被施加至具有大约50×75mm典型大小的光亮退火、高度抛光的不锈钢测试板，用测试板覆盖12×12mm的样品。使用2kg、5.45pli 65肖式硬度(shore)“A”橡胶面的滚筒滚压测试板上的样品部分，来回滚动一次，或者以30cm/min的速率一次。在标准实验室测试条件下在至少15分钟的驻留时间之后，带有测试条的测试板被以与纵向成2°的角度放置，并且500g的负荷被附加至测试条的末端。通过计时器测量测试样品失效的时间(以分钟计)。
使用不锈钢作为衬底对大约25mm(1英寸)宽的条进行环形粘性测量。使用英斯特朗测试仪进行环形粘性测量，其在大约300mm/min的速率下被降低并且在大约50mm/min的拉伸速率下被升高。环形粘性值被取为测试期间所观察到的最高的测量粘合力值。
剪切粘合失效测试(SAFT)是其中粘合剂被施加至在不锈钢板上的1″′×0.5″覆盖的测试，4.5lb的滚动力被施加至不锈钢板。在驻留24小时之后，组件被放置在烘箱中并且在剪切条件下施加500g负荷并且温度被以1℃/分钟的速率从40℃升高至200℃。失效温度被记录为剪切粘合失效温度。这是粘合剂内聚强度的测量或者粘合剂在高温下维持粘合的能力。
参考图9-10，与相应的样品相比，根据本主题的样品(标有后缀“RS”)展现减小的或比得上的180剥离粘合力值以及减小的静态力值。
参考图11-12，与相应的样品相比，如由SAFT值所指示的，根据本主题的样品(标有后缀“RS”)展现减小的环形粘性值但基本上相等的粘合剂内聚强度。
参考图13-15，与相应的样品相比，根据本主题的样品(带有“RS”后缀)展现减小的180剥离粘合力值和减小的环形粘性值，但相等的静态剪切值。
参考图16-19，与相应的样品相比，根据本主题的样品(带有“RS”后缀)展现减小的180剥离粘合力值和减小的环形粘性值，但也展现相等的静态剪切值和增加的SAFT值。
参考图20-23，与相应的样品相比，根据本主题的样品(具有“RS”后缀)展现减小的180剥离粘合力值。所有样品展现相等的静态剪切值。关于环形粘性，对于本主题的样品，大部分样品，即，样品组D、E和G展现减小的环形粘性。然而，本主题的样品F展现增加的环形粘性。关于SAFT测试，样品组的一半，即，样品组D和E，展现相等的SAFT。对于根据本主题的样品，样品组F和G展现减小的SAFT。
这些结果通常指示根据本主题的粘合制品的可重新放置或滑动特性。这些结果也指示可重新放置和可滑动的粘合制品也具有相对高的最终粘结并且在许多或大部分情况中，粘合强度等于缺乏可重新放置和滑动特性的相应的粘合制品。
从本技术的未来应用和发展中许多其他好处将无疑变得明显。
本文指出的所有专利、申请、标准和制品在此通过引用以其整体并入。
如本文以上所描述的，本主题解决了与先前的策略、系统和/或制品相关联的许多问题。然而，应当理解的是，本领域技术人员可以对组分的细节、材料和排列做出许多各种改变而不脱离要求保护的主题的原理和范围——如在所附的权利要求中表达的，本文已经对所述细节、材料和排列进行了描述和图解以便解释本主题的性质。