技术领域
本发明涉及一种对硝基苯胺的生产方法。
背景技术
对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体。现有的对硝基苯胺的生产方法 是以对硝基氯化苯为原料，在33％浓氨水介质条件下进行高压氨解反应，氨 解压力54Kg/cm2，氨解温度为180～185℃，氨解时间为12小时，氨解完毕 后，通过放压将反应釜中游离的氨气释放到另一只氨吸收罐中，进行吸收，放 压完毕后进行离析工艺。在离析釜中放入水1000Kg，然后将上述氨解物料放 入离析釜中，慢慢降温离析，到40℃时抽滤，然后用少量的水进行漂洗后抽 干，包装，即得对硝基苯胺。按此工艺生产，由于离析釜中加入了纯水，虽然 对硝基苯胺在水中的溶解度不大，但仍然会溶解部分对硝基苯胺，从而使对硝 基苯胺的收率降低；另外，由于加入了纯水，氯化铵被稀释，欲生产农用氯化 铵，则必须蒸发除去大量水，导致成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生产成本低、无废水排放且具有较 高收率的对硝基苯胺的生产方法。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是：
一种对硝基苯胺的生产方法，依次包括如下步骤：
(1)、对硝基氯化苯与氨水在高压釜中发生高压氨解反应生成对硝基苯胺 和氯化铵，所述氨解反应的温度为180～185℃；
(2)、上述高压氨解反应结束后，于130～150℃下放压以排净高压釜中 的游离氨和部分水，排出的游离氨和水由氨吸收釜进行吸收；
(3)、将高压釜中的物料通入离析液中进行离析，抽滤，保留滤饼即为对 硝基苯胺成品，
特别是，所述的离析液为氯化铵饱和溶液。
作为本发明的优选实施方式，步骤(2)中，放压在135～145℃下进行。
在步骤(3)中，经抽滤后所得滤液直接用作制备下批对硝基苯胺时的离 析液，此时离析液的温度为30～50℃，该温度应使得滤液为氯化铵的饱和溶 液。
在步骤(3)中，抽滤后所得滤液还可以经活性炭脱色、喷雾干燥制得农 用氯化铵产品。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
在进行离析分离对硝基苯胺和氨水、副产物氯化氨时，采取饱和氯化铵溶 液为离析液，在饱和氯化铵溶液中进行离析，游离的对硝基苯胺非常少，从而 提高对硝基苯胺的收率(大于98％)，降低生产成本；另一方面，抽滤后的滤 液既可以作为下批制备对硝基苯胺的离析液使用，也可以经脱色后，经喷雾干 燥制得农用氯化铵，从而使得整个制备过程中，无废水排放，做到了真正意义 上的绿色工艺和清洁生产。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但不局限于此。
实例1
按照本实施例的对硝基苯胺的生产方法依次包括如下步骤：
(1)、对硝基氯化苯发生高压氨解反应生成对硝基苯胺和氯化铵
在4500L高压釜中，加入33％的氨水3000L、对硝基氯化苯800Kg，慢慢 升温到180～185℃，此时压力为54Kg/cm2，记保温时间，保温12小时后，高 压氨解反应完毕。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到140℃，慢慢开始放压以放出游离氨，排出的游离氨 由盛有水的氨吸收釜进行吸收，当储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余 氨，说明游离氨已除净。从氨吸收釜内水的体积的变化，可知排出的游离氨和 水共约2000L，说明高压釜内的物料中所含有的氯化铵已基本达到40℃的饱和 溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入40℃的氯化铵的饱和溶液1000Kg。然后将高压釜中的 物料慢慢放入离析釜中，降温离析，于40℃抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对 硝基苯胺成品，折干695.6Kg，色谱分析含量99.5％，计算对硝基苯胺的摩尔收 率为98.3％；抽滤所得滤液基本为40℃下氯化铵的饱和溶液，其中含对硝基苯 胺0.1％，该饱和溶液可用作下次制备对硝基苯胺的离析液。
实例2
(1)、同实施例1。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到130℃，慢慢开始放压，放出余氨，余氨由氨吸收釜 进行吸收，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨，从氨吸收釜内水的 体积的变化，可知排出的游离氨和水共约15000L(由于放压，温度降低，故排 出的水分减少)，说明反应副产物氯化铵基本达到30℃时的饱和溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入由实施例1所得滤液1000Kg，然后将高压釜物料慢慢 放入离析釜中，降温离析到40℃，抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺 成品，折干692.5Kg，色谱分析含量99.6％，计算对硝基苯胺的摩尔收率为98.0％； 抽滤所得滤液中对硝基苯胺含量为0.2％，该滤液亦可用作下次制备对硝基苯胺 的离析液。
实例3
(1)、同实施例1。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到150℃，慢慢开始放压，放出余氨，余氨由氨吸收釜 进行吸收，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨，吸收罐体积增大约 2500L，说明反应副产物氯化铵已达到50℃时的过饱和溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入由实施例2抽滤所得滤液1000Kg，于30℃下，将高压 釜物料慢慢放入离析釜中，降温离析至30℃，进行抽滤，滤饼用少量水漂洗， 即为对硝基苯胺成品，折干705Kg，重氮分析对硝基苯胺含量为98.6％，计算 对硝基苯胺的摩尔收率为98.8％。抽滤所得滤液，可以经稀释至40℃时的饱和 溶液用作下批制备对硝基苯胺的离析液，或者，直接经活性炭脱色、喷雾干燥 后制得农用氯化铵产品，从而使整个生产过程中无废水排放，真正做到了绿色 工艺、清洁生产。
比较例
按照传统的生产方法生产对硝基苯胺，依次包括以下步骤：
(1)、同实施例1。
(2)、降温到120℃慢慢开始放压，放出余氨，余氨用另一储罐吸收，余氨 放压完毕后，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨。
(3)、在离析釜中放入1000Kg水，然后将高压釜物料慢慢放入离析釜中， 降温离析到40℃，抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺成品，折干680Kg。
比较比较例与实例1至3，显然其收率比本发明低，而且母液量大，处理成 本大。