技术领域
本发明涉及一种香料化合物的合成，具体地说是二氢茉莉酮酸甲 酯合成中的一种脱羧方法。
背景技术
二氢茉莉酮酸甲酯是目前最为流行、深受调香师欢迎的合成香 料，具有优雅柔和的茉莉花香韵和舒适的柠檬样果香气息，整个香气 轻盈飘逸留香持久，调香效果好，广泛用于化妆品香精和皂用香精配 方中，能使香精产生优雅、圆和、逼真的天然样花香感，二氢茉莉酮 酸甲酯已成为耗量最大和最成功的人工合成香料之一。
二氢茉莉酮酸甲酯的合成路线有很多，以环戊酮与正戊醛经缩 合、异构化、Michael加成、高温脱羧等反应这条路线应用最广，脱 羧温度有时高达200℃以上，会发生断键、炭化等，严重影响产品收 率及香气品质，有部分顺式-二氢茉莉酮酸甲酯继续脱羧转化为二氢 茉莉酮。
发明内容
本发明的目的是：提供一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中的脱羧方 法，该方法反应条件温和，操作方便，提高产率及顺体含量，改善产 品香气品质，反应安全、环保，易于工业化生产。
本发明的技术解决方案是：2-戊基环戊烯酮与丙二酸二甲酯在甲 醇溶液中甲醇钠催化下进行加成和脱羧的藕合反应，得到二氢茉莉酮 酸甲酯，其中，丙二酸二甲酯与2-戊基环戊烯酮摩尔比为1.2:1，甲 醇钠的投料量为丙二酸二甲酯摩尔量的1.1倍，反应温度60-70℃， 回流反应20-25小时。
本发明的二氢茉莉酮酸甲酯合成中的一种脱羧方法中，加成和脱 羧的藕合反应结束后，冰浴降温，滴加经预冷的冰乙醇使固体全部溶 解，回收甲醇，残留物加入蒸馏水稀释，特丁基甲醚萃取，分层，有 机相经水洗、无水MgSO4干燥，蒸馏得二氢茉莉酮酸甲酯。
本发明采用加成和脱羧的藕合反应，节约反应步骤，产率高，反 应温度低。
具体实施方式
下面结合具体的实例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些 实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范 围。
实施例1
将900ml无水甲醇、35克甲醇钠、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口烧瓶，加热至60℃，回流保温1小时，再加入75克2-戊基环戊烯 酮，继续保持回流约20小时，随着反应时间的增加析出的橙色晶体不 断增加；反应结束后，冰浴冷至0℃，滴加45克经预冷的冰乙酸，摇 动烧瓶，使固体全部溶解，回收出850ml甲醇，残留物加入600ml蒸馏 水稀释，特丁基甲醚萃取，分层有机相经水洗、无水MgSO4干燥，蒸馏 得100.9克二氢茉莉酮酸甲酯，二氢茉莉酮酸甲酯含量为98.3％，反 应收率89.9％。
实施例2
将900ml无水甲醇、35克甲醇钠、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口烧瓶，加热至65℃，回流保温1.5小时，再加入75克2-戊基环戊 烯酮，保持回流约22小时，随着反应时间的增加析出的橙色晶体也不 断增加，反应结束后，冰浴冷至0℃，滴加51克经预冷的冰乙酸，摇 动烧瓶，使固体全部溶解，回收出830ml甲醇，残留物加入620ml蒸馏 水稀释，特丁基甲醚萃取，分层有机相经水洗、无水MgSO4干燥，蒸馏 得102.2克二氢茉莉酮酸甲酯，二氢茉莉酮酸甲酯含量为98.6％，反 应收率91.1％。
实施例3
将900ml无水甲醇、35克甲醇钠、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口烧瓶，加热至70℃，回流保温1.5小时，再加入75克2-戊基环戊 烯酮，保持回流约25小时，随着反应时间的增加析出的橙色晶体也不 断增加，反应结束后，冰浴冷至0℃，滴加51克经预冷的冰乙酸，摇 动烧瓶，使固体全部溶解，回收出830ml甲醇，残留物加入620ml蒸馏 水稀释，特丁基甲醚萃取，分层有机相经水洗、无水MgSO4干燥，蒸馏 得103.2克二氢茉莉酮酸甲酯，二氢茉莉酮酸甲酯含量为98.5％，反 应收率92.2％。