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用醛或酮树脂涂覆无机颜料.pdf

  • 上传人:徐敬
  • 文档编号:8572083
  • 上传时间:2020-08-28
  • 格式:PDF
  • 页数:13
  • 大小:380.54KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN200680055454.2

    申请日:

    20060728

    公开号:

    CN101501146B

    公开日:

    20120125

    当前法律状态:

    有效性:

    失效

    法律详情:

    IPC分类号:

    C09C1/00,C09C1/24,C09C1/34,C09C1/36,C09D11/00,C09D5/03

    主分类号:

    C09C1/00,C09C1/24,C09C1/34,C09C1/36,C09D11/00,C09D5/03

    申请人:

    因艾克斯塞尔商标专利公司

    发明人:

    A·巴尔代利,G·里巴尔多内

    地址:

    瑞士卢加诺

    优先权:

    IT2006000588W

    专利代理机构:

    北京市中咨律师事务所

    代理人:

    林柏楠;刘金辉

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    内容摘要

    本发明涉及用醛或酮树脂和至少一种分散剂涂覆无机颜料,包含由涂有醛或酮树脂的固体有机和无机物质的粒子构成的化学物质,所述固体有机和无机物质均被定义为颜料,因为它们是吸收一部分光并反射其剩余部分的物质。醛或酮树脂通过包括下述步骤的方法沉积在颜料表面上:将树脂熔融,用熔融态的树脂润湿和涂覆颜料的整个表面,然后冷却,和然后借助在低于10℃的温度条件下运行的机械系统通过低温法进行粉化。由本发明获得的产品用作半成品,以单色着色材料形式用于粉末漆和塑料的着色和染色,和/或也在溶解在溶剂中后作为液体漆工业中的着色糊。

    权利要求书

    1.粒子组合物,其包含被至少一种醛和/或酮树脂以及分散剂涂覆的无机颜料,所述树脂具有800至2000Da的平均分子量和70℃至130℃的熔点,所述颜料选自氧化铁颜料、二氧化钛颜料、与镍和钛酸镍共沉淀的氧化铬颜料、来自磺基铬酸铅或钒酸铋铅的黄色颜料、来自磺基铬酸钼酸铅的橙色颜料。 2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述树脂具有900至1400Da的平均分子量。 3.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述树脂具有90℃至110℃的熔点。 4.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述醛树脂是脂族醛和脲的缩合产物。 5.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述酮树脂是环己酮或甲基环己酮的缩合产物。 6.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述酮树脂是环己酮或甲基环己酮与脲或甲醛的缩合产物。 7.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其特征在于其含有80至20重量%的所述颜料和80至20重量%的所述树脂。 8.根据权利要求7的组合物,其特征在于其基本由40至70重量%的无机颜料、30至60重量%的树脂和0.1至10重量%的分散剂构成,所述无机颜料、树脂和分散剂的总量为100重量%。 9.根据权利要求7的组合物,其特征在于其基本由50至65重量%的无机颜料、35至45重量%的树脂和1至7重量%的分散剂构成,所述无机颜料、树脂和分散剂的总量为100重量%。 10.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其特征在于所述分散剂选自环氧化的大豆油和失水山梨糖醇酯。 11.根据权利要求10的组合物,其特征在于所述失水山梨糖醇酯为乙氧基化的失水山梨糖醇酯。 12.根据权利要求7的组合物,其特征在于所述分散剂选自环氧化的大豆油和失水山梨糖醇酯。 13.根据权利要求8的组合物,其特征在于所述分散剂选自环氧化的大豆油和乙氧基化的失水山梨糖醇酯。 14.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其特征在于含有矿物补强填料和/或流变添加剂。 15.根据权利要求7的组合物,其特征在于含有矿物补强填料和/或流变添加剂。 16.根据权利要求10的组合物,其特征在于含有矿物补强填料和/或流变添加剂。 17.根据权利要求14的组合物,其特征在于所述矿物补强填料和/或流变添加剂以不高于20重量%的量存在。 18.根据权利要求15的组合物,其特征在于所述矿物补强填料和/或流变添加剂以不高于20重量%的量存在。 19.根据权利要求16的组合物,其特征在于所述矿物补强填料和/或流变添加剂以不高于20重量%的量存在。 20.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其特征在于其为粉末或颗粒形式。 21.根据权利要求7的组合物,其特征在于其为粉末或颗粒形式。 22.根据权利要求10的组合物,其特征在于其为粉末或颗粒形式。 23.根据权利要求14的组合物,其特征在于其为粉末或颗粒形式。 24.根据权利要求17的组合物,其特征在于其为粉末或颗粒形式。 25.根据权利要求20的组合物,其特征在于所述颗粒具有0.2至8.8毫米的长度和0.4至2.2毫米的直径。 26.根据权利要求25的组合物,其特征在于所述颗粒具有1.8至2.2毫米的长度和1.0至1.8毫米的直径。 27.根据权利要求25的组合物,其特征在于每克组合物含有80至1000个颗粒。 28.根据权利要求20的组合物,其特征在于粉末的粒子具有10至40微米的尺寸。 29.根据前述权利要求任一项的组合物的用途,用于制备粉末漆、液体漆和塑料。 30.制备根据权利要求20的组合物的方法,所述组合物为颗粒形式,包括将树脂熔融、用一部分分散剂水溶液湿润该树脂、用熔融树脂湿润颜料的整个表面、将由此获得的混合物挤出、将其冷却、然后在湿状态下造粒和干燥。 31.制备根据权利要求20的组合物的方法,所述组合物为粉末形式,包括将树脂熔融、用熔融树脂湿润颜料的整个表面、将由此获得的混合物挤出、将其冷却、和然后在低于10℃的温度将其粉化。 32.根据权利要求30或31的方法,包括用分散剂的水溶液润湿颜料和/或熔融树脂。 33.根据权利要求30或31的方法,其特征在于在比树脂熔融温度高5至20℃的挤出机内部温度下进行挤出。 34.根据权利要求30或31的方法,其特征在于其包含使用单螺杆和双螺杆挤出机。 35.根据权利要求34的方法,其特征在于所述挤出机为加热室型。 36.根据权利要求31的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于在带上在使用冷却钢辊铺开的情况下进行冷却。 37.根据权利要求31的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于在进行粉化之前将冷却的材料制成薄片。 38.根据权利要求37的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于在进行粉化之前将冷却至低于25℃的材料制成薄片。 39.根据权利要求31的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于使用包括棒磨机的各种机械系统将薄片形式的材料粉化。 40.根据权利要求31的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于在低于20℃的温度进行粉化。 41.根据权利要求31的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于在抗结块剂和流动剂的存在下进行粉化。 42.根据权利要求41的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于所述抗结块剂和流动剂为氧化铝和二氧化硅粉末。 43.根据权利要求41的制备组合物的方法,所述组合物为粉末形式,其特征在于所述抗结块剂和流动剂的量低于0.2重量%。 44.根据权利要求30的制备组合物的方法,所述组合物为颗粒形式,其特征在于使用具有水射流切割作用的湿法将离开挤出机的熔融材料冷却和造粒。 45.根据权利要求44的制备组合物的方法,所述组合物为颗粒形式,其特征在于在振动筛上用水分离颗粒,然后在螺旋提升机上干燥。 46.根据权利要求30、44和45中任一项的方法,包括颗粒粉化步骤。

    说明书

    本发明涉及用醛或酮树脂涂覆无机颜料,该无机颜料优选为颗粒状的。 本发明还涉及相关制造法。

    众所周知,颜料是无机性质的固体,当它们用在固定体系(例如树脂) 中时就这样定义它们,并且它们吸收一部分光并反射其余部分,该部分光 形成了被该体系涂覆的表面的颜色。

    因此,它们是具有非常不规则的因化合物而不同的表面的固体,并具 有与其它物质相互作用的性质,这些性质彼此完全不同,并极大地受接触 元素的物理和化学条件影响。

    在基于多种树脂的载色剂体系中掺入颜料的困难是公知的。

    在下述两种情况下,都存在所述困难:当是粉末体系的情况下,颜料 与熔融态的聚合物树脂在挤出机内部接触;当是液体体系的情况下,与被 溶剂(该溶剂对所述体系具有絮凝作用)稀释的树脂发生接合。

    目前在粉末漆制剂中,将颜料与树脂(树脂构成载色剂)的不同形状 的颗粒简单地物理混合,并加入能改进颜料与树脂之间的接触、且能在挤 出阶段中将颜料掺入树脂的化合物,由此引入颜料。

    为了便于着色颜料的加入,在许多情况下,将后者与惰性颜料混合以 稀释浓度,并在量少的情况下降低加入困难的风险。

    上述化合物具有改变熔融态树脂表面张力或改变颜料表面润湿性的功 能。

    不同颜料的同时存在导致在许多情况下需要使用不同类型的化合物, 这些化合物通常具有彼此冲突和抵消的性质。

    由此可见,开发通过将颜料混合而获得着色剂混合物会遇到一种制备 物与下一种不一致的情况,这不仅由于在每种情况下均不同的环境条件的 改变,还由于随批次而变的颜料表面的性质不同,并且即使批与批之间没 有不同,熔融态聚合物的表面张力性质也可能由于环境条件的变化而显著 不同。

    在是溶剂相中的液体漆制剂的情况下,通常通过将颜料与溶解在溶剂 中的树脂混合而引入颜料。

    溶剂的存在是极其不利的,因为其絮凝性质往往会使树脂与颜料之间 的接触不稳定。

    为了降低这种影响,通常向颜料与溶解在溶剂中的树脂的这些混合物 中加入抗絮凝化合物,这些抗絮凝化合物具有改变和调节颜料表面静电性 质和改变树脂/溶剂溶液表面张力的性质。

    由于颜料/树脂/溶剂体系常见的这些负面影响,着色剂混合物可以被定 义为不稳定体系,其中成品漆料的色彩效果随时间改变。

    已经通过单颜料糊的预分散技术和相应粉法来改进该体系,其中将颜 料掺入特定树脂(树脂也具有醛和酮性质,但溶解在溶剂中),并使用化 合物制剂,以使具体颜料表面与所选溶解树脂接合。

    已经开发了由无机颜料和醛或酮树脂通过挤出而获得的固体颗粒(参 见申请人的国际专利申请PCT/IT2005/000443)。

    现在已经发现,在制备和挤出阶段中借助表面活性剂(因而可使用水 作为制品的润湿剂),可以改进所述制品的均匀性、颜料浓度和收率,并 且这也是本发明的目的。

    事实上,由于使用水,因而能够制备颜料与树脂的均匀混合物,其在 通过挤出机料斗装料过程中保持如此,由此确保了较好的均匀性,这能够 实现较高的活性成分浓度和收率。

    因此,本发明的一个目的是提供粒子组合物形式的涂料,其可以用作 用于粉末漆的着色和染色的半成品,或在溶解在溶剂中后用作液体漆工业 中的着色糊。

    另一目的在于提供颗粒或粉末形式的涂料,其可用于获得将粉末和液 体漆着色的无机染料混合物,克服在使用现有颜料时通常遇到的困难。

    特别地,本发明的颗粒状组合物可用作粉末漆制剂中的半成品,用作 没有预涂覆的纯颜料的替代品。使用它们,可以实现着色体系质量的更大 均匀性和最初使用的颜料量的降低,以促进预涂覆材料拥有的着色潜力。 此外,该颗粒形式促进了材料的自动输送,并减少了粉尘污染。

    由本发明获得的产品用作用于粉末漆的着色和染色的半成品,或在溶 剂中溶解后用作液体漆工业中的着色糊,或用作将成品漆着色或将热塑性 和热固性塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯ABS、以及具有各种组成的聚氨酯、和增强的和未增强 的具有各种组成的聚酰胺)用颜料染色并因此着色的组分。

    特别地,与本领域已知的涂料相比,本发明的颗粒状组合物完全无灰, 具有高着色效果(因而降低了着色成本),具有最佳分散性(即无絮凝) 和易溶解性,其特征在于高相容性(即可用在不同体系中,例如在粉末漆 中而非在塑料中)。

    这些和其它目的将在下文中更清楚地呈现,这些目的通过用醛或酮树 脂涂覆无机颜料而实现,其特征在于其包含化学物质,该化学物质由固体 无机物质的粒子(二者均定义为颜料)和沉积在它们表面上的醛或酮树脂 构成。

    因此,本发明的主题包括一种粒子组合物,该粒子组合物由涂有至少 一种醛和/或酮树脂的无机颜料构成,所述树脂具有800至2000Da的平均 分子量和70℃至130℃的熔点。

    术语“醛和/或酮树脂”是指醛(优选脂族醛)或酮(优选环己酮或甲 基环己酮)的缩合产物,任选为与例如脲或甲醛的缩合产物。

    这些树脂在着色剂领域是公知的,并通常通过树脂颗粒与颜料的简单 物理混合而用在粉末漆制剂中,或通过将颜料与溶解在溶剂中的树脂混合 而用在液体漆制剂中。醛或酮树脂的实例是例如BAF经销的产品,如 其经此引用并入本文;特别地,A 101和A 81是脲 与脂族醛的缩合产物,而K 80是环己酮的缩合产物。

    根据本发明的优选方面,该醛和/或酮具有900至1400Da的平均分子 量和90℃至110℃的熔点。

    本发明的组合物通常包含80重量%至20重量%的颜料和80至20重 量%的树脂,并可以含有赋形剂和/或辅助剂,如矿物补强填料和/或分散剂 和/或流变添加剂。根据本发明的一个优选实施方案,该组合物基本由40 至70重量%的颜料、30%至60重量%的树脂和0.1至10重量%的分散剂 构成,优选由50至65重量%的颜料、35至45重量%的树脂和1至7重 量%的分散剂构成。

    对于本发明,术语“基本上”意在表明,该组合物可以含有最小量的、 在任何情况下不高于20重量%的赋形剂和/或辅助剂和/或流变添加剂,特 别是矿物补强填料。该百分数是相对于组合物重量的百分数。

    在矿物补强填料中,优选使用硫酸钡;分散剂可以选自环氧化的大豆 油和失水山梨糖醇酯;优选使用Uniqema以Atmer 116TM为名销售的乙氧 基化的失水山梨糖醇酯;在流变添加剂中,优选使用硅酸盐及其衍生物, 如粘土衍生物,例如BentoneTM。

    所述组合物可以是粉末或颗粒形式。在第一种情况下,粉末粒子具有 10至100微米的尺寸;在第二种情况下,颗粒具有0.2至8.8毫米的长度 和0.4至2.2毫米的直径,优选具有1.8至2.2毫米的长度和1.0至1.8毫米 的直径;根据本发明的可能的实施方案之一,每克该组合物含有80至1000 个颗粒。

    本发明的颗粒制剂可以通过下列方法制备,其前两个步骤不变,无论 该制剂是颗粒还是粉末形式。

    在适于粉末和颗粒混合的容器内将颜料与树脂混合。

    本发明包括可以被定义为着色颜料或物质的、吸收一部分或全部光谱 并反射其剩余部分以形成可见色彩的所有那些无机粉末。

    下面列举可用于本发明的颜料。

    氧化铁颜料,包括其黄色、棕色、红色和黑色的所有色调;包括其所 有物理形式和颗粒种类。

    经过所有不同无机表面处理的二氧化钛颜料。

    与镍和钛酸镍共沉淀的氧化铬颜料。

    衍生自磺基铬酸铅的黄色颜料。

    衍生自钒酸铋铅的黄色颜料。

    衍生自磺基铬酸钼酸铅的橙色颜料。

    为了在可用的各种聚合物中确定适用于获得本发明颜料涂料的聚合 物,进行了研究,发现了分子量为800至2000且熔点为70℃至130℃的醛 和酮树脂族。

    本发明优选涉及100%使用在20℃温度下是固态的聚合物。

    本发明包括这些颜料与这些树脂的所有混合物,其中颜料和树脂的相 对比率为80至20%,或者反过来。

    将制成的混合物引入加热室挤出机中。

    本发明还涉及单螺杆和双螺杆挤出机的使用。

    优选在比所用醛或酮聚合物的熔融温度高5至20℃的挤出机内部温度 下进行挤出。

    优选在冷却带上将离开挤出机的熔融材料冷却,并使用冷却的钢辊将 其铺开。

    在是粉末制剂的情况下,将该材料冷却至低于25℃,然后借助普通销 型刨片机制成薄片。

    然后使用不同的机械系统,包括棒磨机,将薄片形式的材料粉化。

    表征和区分半成品的基本条件是,使用适合在低于10℃的运行温度下 运行的低温系统进行粉化操作。

    向粉化粒子的转化必须在低于20℃的温度下进行,由此实现熔融和再 固化树脂的结构破裂,但留下完全涂覆的颜料。

    该粉化操作可包括以等于至小于0.2%的量引入抗结块剂和流动剂,例 如二氧化硅和氧化铝粉末。

    对本发明而言,离开粉化系统的材料将经过分级,以产生在任何情况 下均无异常的标准化颗粒分布曲线。

    然后将分级的材料装箱用于最终用途,由此形成本发明的目的。

    另一方面,在是颗粒状制剂的情况下,将离开挤出机的熔融材料输送 到模头,从中以恒定横截面将其拉制,冷却,并通过利用水射流切割作用 的湿法造粒。优选地,通过Gala Industries Inc.制造并描述在国际专利申 请WO 01/21371中(其经此引用并入本文)的类型的水射流切割制粒机制 造颗粒。

    颗粒的干燥可以通过简单通风进行,并也可以使用离心和过滤加速; 在本发明的优选实施方案中,在其中通过上述水射流切割制粒机进行造粒 步骤的情况下,在振动筛上用水分离颗粒,然后在螺旋提升机上干燥。

    根据本发明的另一方面,可以将由此获得的颗粒制剂转移到粉化阶段, 以制造粉末制剂。

    特别地,制备分散剂的水溶液(优选以制剂总重量的10至20%的量 使用水);将树脂引入混合器,并用所述分散剂水溶液的等分部分(大约 50%)润湿;在混合过程中引入颜料,并加入分散剂水溶液的剩余等分部 分;混合后,将产品排出,并然后转移到挤出机。

    在是有机颜料的情况下和在是无机颜料的情况下,混合通常都在800 至2200rpm的速度下进行。

    本发明在粉末漆中的用途

    本发明的涂料可有利地用在粉末漆制剂中,作为未被预涂覆的纯颜料 的替代品。

    其使用确保了着色体系的更均匀质量和最初使用的颜料量的降低,以 促进预涂覆材料拥有的着色潜力。

    所属领域技术人员可以确定用于该油漆产品的预期最终用途的具体预 涂覆颜料的确切量和正确用法。

    本发明在液体漆中的用途

    在溶剂中稀释之后,或在溶剂中预稀释的树脂中稀释之后,本发明的 涂料可以有利地用在液体溶剂漆制剂中。

    预稀释法可以是直接的,例如用螺旋轮叶混合,以及通过提高比表面 积和使用各种性质与尺寸的球的能量转移。

    由此获得的糊可以形成适用于制造液体溶剂漆的半成品。

    本发明的涂料可以在没有在溶剂中或在溶解在溶剂中的树脂中预稀释 的情况下,通过简单添加到漆料中、和使用例如螺旋轮叶的直接手段和借 助经由表面积提高和使用不同性质与尺寸的球的能量转移进行相应溶解, 用于着色和上色(改变颜色)。

    本发明的涂料优选用在含有单颜料的制剂中,并可以涂有图2中所示 重量比的醛和酮树脂,从图3中可以看出,其分子量为800至2000,熔点 为70℃至130℃。

    该制备方法使得该涂料可以如下获得:使用热法,在比聚合物熔融温 度高5至20℃的温度下,将树脂部分挤出到颜料上,并用带和冷却辊以薄 层形式冷却。

    该方法可以包括,借助低温法粉化以便在低于20℃下发生转化,结果 借助熔融和再固化树脂结构的破裂而发生粉化,但留下完全涂覆的有机或 无机颜料。

    在实践中已经发现,本发明完成了任务并实现了预定目标。

    事实上已经可以提供一种涂料,其能够弥补元素的标准化的欠缺,该 元素是在用于掺入该固体颜料的挤出过程中、在将粉末漆的聚合物熔融时 加入的。

    通过本发明的涂料,能够制造具有一定程度均匀质量的有色粉末漆, 其不再取决于向树脂中掺入颜料的方法进行时的环境条件,而仅仅是可通 过实际挤出法控制的参数的结果。

    这意味着,预涂覆颜料不再受其表面的可湿性的影响,且树脂的表面 张力对颜料混合物的不均匀性和色彩形成没有影响。

    使用本发明的涂料,可以克服上述所有困难,因为预涂覆颜料消除了 与其颜料表面相关的所有影响,并几乎随时可以通过简单分散在溶剂中或, 更好地,分散在溶解于溶剂中的树脂溶液中来使用。

    显然,所用材料以及尺寸可以是取决于现有技术的要求和状况的任何 材料和尺寸。

    本发明在塑料中的用途

    预涂覆颜料的单色颗粒可用于将塑料、聚乙烯、聚丙烯、PET、ABS 和聚苯乙烯以及具有不同配方的聚氨酯弹性体着色。其可以单独使用或混 合在一起以产生给定颜色。

    通过各种单色颗粒的计量混合物,能够在刚要进入进料步骤之前获得 具有最终颜色的组合物,该进料步骤将塑料颗粒转化成用于最终物体的着 色和/或生产的熔融态。

    换言之,通过不同单色的颗粒的混合物,可以通过简单混合而获得多 色的组合物。因此,能够获得基于单色颗粒的着色体系的组合物,以获得 由各种单色颜料组成的颜色。

    在本发明同样涵盖的塑料领域中,迄今使用母料进行着色和相关染色。

    它们是挤出和粒化的彩色颜料与树脂(类似于最后使用的树脂)的混 合物。

    这些母料在挤出前被少量添加到塑料中,将大部分塑料着色。

    在总是使用相同材料和相同颜色的连续和恒定挤出法的某些具体情况 下,可以借助液体母料将塑料着色,在该母料中,颜料在液体载色剂例如 增塑剂(聚酸酯)中粉化。

    在通过挤出法着色之前,将后者添加到挤出机机头上。

    以前从未使用在塑料着色挤出之前计量加入的用醛或酮树脂预涂覆的 颜料的单颜料颗粒。

    这些颗粒可以向物质赋予最终颜色,而不必经历涉及最终颜色母料的 复杂制备程序。

    本发明的目的在于能够计量已经预粉化的颜料的量,并实现原始颜料 较不有害的操作。

    此外,由于基于醛或酮树脂的涂料的大的分子流动性,可以用单色半 成品和用本发明的颗粒实现塑料、粉末漆和液体漆的均匀着色。

    通过考察本发明的优选但非排他性实施方案的描述,可清楚显现出本 发明主题的其它特征和优点,所述实施方案在附图中作为非限制性实施例 进行说明,在附图中:

    -图1a显示了用于制造本发明粉末涂料的可能装置的图;

    -图1b显示了用于制造本发明颗粒涂料的可能装置的图;

    -图2是显示本发明的涂料的使用范围的图;

    -图3是显示本发明涂料混合物中颜料与树脂的相对比率的图。

    下列实施例具有纯示例性和非限制性功能,并指出要输送到挤出机中 以然后制造颗粒和粉末形式的本发明粒子组合物的化合物的一些可能的混 合物;水显然不能被视为最终制剂的组分,因为其已经在干燥过程中被除 去,并且份数应被视为按重量计。

    实施例1

    ·黄色颜料(基于黄色氧化铁):      60

    ·膨润土:                        0.5

    ·atmer 116:                     2

    ·laropal A 81:                  37.5

    ·水:                            10

    实施例2

    ·红色颜料(基于红色氧化铁):      55

    ·膨润土:                        0.5

    ·atmer 116:                     2

    ·laropal A 81:                  42.5

    ·水:                            10

    实施例3

    ·黄色颜料(基于磺基铬酸铅):  65

    ·膨润土:                    0.5

    ·atmer 116:                 2

    ·laropal A 81:              32.5

    ·水:                        10

    实施例4

    ·橙色颜料(基于钼酸铬铅):    60

    ·硫酸钡:                    10

    ·膨润土:                    0.5

    ·atmer 116:                 3

    ·laropal A 81:              26.5

    ·水:                        12

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