一种对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺的制备工艺 【技术领域】
本发明涉及一种对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺的制备工艺，属于染料中间体合成领域。
背景技术
对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺是活性染料的一种重要中间体，是合成KN型\M型活性染料的必备原料。
在目前的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺合成中，主要采用的方法是，对-β-羟乙基砜苯胺干燥后，加入一定比例的硫酸进行减压酯化反应8～12小时，得合格的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。其中操作主要包括对-β-羟乙基砜苯胺合成、干燥及干燥后的对-β-羟乙基砜苯胺硫酸减压酯化。或者是对-β-羟乙基砜乙酰苯胺经过干燥处理后加入一定比例地硫酸进行减压氨解酯化反应8～12小时得合格的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。其中加入的对-β-羟乙基砜苯胺及对-β-羟乙基砜乙酰苯胺均要求不含水份，否则会有较多副产物生成；同时所用的硫酸也均要求不含有水份，通常需采用98％硫酸与105％硫酸配制成100％硫酸再使用；反应时间一般均在8小时以上。目前的对原料的烘干主要采用烘房烘干或热风干燥器烘干，这种单独的烘干方式增加了生产设备、员工，由于生产环境粉尘较多，会导致生产环境变差。
或者在反应锅中加入过量的酸与对β-羟乙基砜苯胺在均相中酯化，再经分离得到产品。而反应锅过量硫酸酯法虽然反应操作方便，但会产生较多的废酸，增加后处理费用。
【发明内容】
本发明提供一种节约设备、工艺操作方便的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺制备工艺。
一种对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺的制备工艺，将带有水份的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺与含量为95-98％的硫酸直接进行减压酯化反应，得到对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品，将对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品加入水中打浆，然后过滤，对滤饼进干燥，即得对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。
所述的减压酯化反应可以按照常规对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺的制备工艺进行，最优，反应温度为110～130℃，压力为-0.1～-1MPa。
所述的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺和硫酸的摩尔比为1∶1-1.2，硫酸无需加过量，节约生产成本。
所述的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺通常带有质量百分含量为10-15％的水分，带水份操作减少了前期对对-β-羟乙基砜乙酰苯胺的干燥工序，节省了干燥成本；同时，有效避免了生产操作过程中的粉尘，改善了生产现场环境。
反应中加入的硫酸为质量百分含量为95-98％的硫酸，减少了配制100％硫酸的过程，降低了原料成本。
同时由于反应物料对-β-羟乙基砜乙酰苯胺和硫酸中均含有一定的水份，加速了对-β-羟乙基砜乙酰苯胺的胺解过程，反应过程一般均在4小时内完成，大大降低了反应时间，节省了生产成本。
后期将半成品加入水中打浆，然后过滤、干燥，是对合成的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺进行水溶过滤处理，有效去除了反应中的副产物及未反应的硫酸等杂质，使最终得到的对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺HPLC检验纯度达到98％以上，同时氨值达到98％以上，酯值达到96％以上。打浆时加入的水的质量最优为对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品的2-5倍。
所述的反应可在耙式反应锅内进行，耙式反应锅为对位酯生产工艺中常用反应器，如ZPG型真空耙式反应锅。
本发明制备工艺可制得高品质对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺，缩短了生产时间，节约了干燥设备，简化了工艺和减少了物料的二次转移；且硫酸无需过量加入，减少后处理工序和费用。
【具体实施方式】
实施例1
将带有质量百分含量10％水份的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺加入耙式反应锅中，然后加入含量为98％的硫酸，硫酸与对β-羟乙基砜乙酰苯胺的摩尔比为1.05，升温120℃，控制压力为-0.5MPa，进行减压酯化反应，反应4小时后，得对β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品；将对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品转移到水溶锅内，加入半成品质量3倍的水打浆，打浆1小时后，对浆料进行过滤，干燥得高品质对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。用HPLC检验其纯度为98.23％，氨值为98.5％，酯值为96.9％。
实施例2：
将带有质量百分含量15％水份的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺加入耙式反应锅中，然后加入含量为98％的硫酸，硫酸与对β-羟乙基砜乙酰苯胺的摩尔比为1.1，升温125℃，控制压力为-0.3MPa，进行减压酯化反应，反应4小时后，得对β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品；将对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品转移到水溶锅内，加入半成品质量5倍的水打浆打浆1小时后，对浆料进行过滤，干燥得高品质对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。用HPLC检验其纯度为98.56％，氨值为98.2％，酯值为96.6％。
实施例3
将带有质量百分含量13％水份的对-β-羟乙基砜乙酰苯胺加入耙式反应锅中，然后加入含量为98％的硫酸，硫酸与对β-羟乙基砜乙酰苯胺的摩尔比为1.2，升温115℃，控制压力为-0.8MPa，进行减压酯化反应，反应3.5小时后，得对β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品；将对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺半成品转移到水溶锅内，加入半成品质量3.5倍的水打浆打浆1小时后，对浆料进行过滤，干燥得高品质对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。用HPLC检验其纯度为98.12，氨值为98.05％，酯值为96.41％