本发明涉及制剂保存用的透明的液体组合物，其包含1-羟基-4- 甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮，例如1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基 戊基)-2(1H)-吡啶酮，和/或一种或多种它的盐，和至少一种具有一个 或多个芳族基团的醇。
吡罗克酮乙醇胺(1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)- 吡啶酮的2-氨基乙醇盐，商业产品是)以及2-苯氧基乙醇 或苄醇用于化妆组合物保存是已知的。“Seifen--Fette-Wachse”， 116，No.9/1990，345-356页公开了在香波中可如何使用吡罗克酮乙 醇胺，其中充分的保存要求用量为0.5-1％重量的吡罗克酮乙醇胺。 对于O/W乳液和W/O乳液来说，使用量为0.5重量％的吡罗克酮乙醇 胺时，其抗微生物活性不足。
根据欧洲化妆品准则76/768/EEC，ANNEX6，可在漂去型产品中使 用浓度最高为1重量％的吡罗克酮乙醇胺，在所有其它化妆产品中， 使用浓度最高为0.5重量％。
掺入吡罗克酮乙醇胺到化妆品中的容易程度受限于活性物质在水 中的低溶解度以及在油中仅适中的溶解度。
本发明的目的是提供用于化妆、药物和皮肤用制剂的高效保存剂 组合物，所述保存剂组合物在皮肤病学和毒理学方面是无需顾虑的， 与含水体系和油体系高度相容，具有透明的视觉外观，容易处理，且 显示出温度和储存稳定性。
令人惊奇地发现，该目的通过一种透明液体保存剂组合物实现， 其包含：
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种 或多种它的盐，其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环 状烷基，和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
不仅1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮，例如吡罗克酮乙醇 胺，而且具有一个或多个芳族基团的醇的抗微生物活性协同地提高。 结果可显著地降低这些抗微生物活性物质在化妆、皮肤用和药物产品 中使用的浓度。
另外发现，本发明的保存剂组合物适合于在漂去和留存产品中使 用，特别是在乳液，优选O/W乳液或W/O乳液中使用，并在吡罗克酮 乙醇胺的有效使用浓度低于0.1重量％的情况下产生充足保存性的产 品。
同样有利的是该液体保存剂组合物的透明外观及其良好的可配制 性。
本发明提供透明的液体保存剂组合物，其包含：
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种 或多种它的盐，其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环 状烷基，优选2，4，4-三甲基戊基或环己基，和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含：
a)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一 种或多种它的盐，
b)具有一个或多个优选一个芳族基团的一种或多种醇。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物含有：
a)以重量计，用量为0.1-20％，优选1.1-10％，更优选1.5-7％ 和特别优选5％的1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡 啶酮和/或一种或多种它的盐，
b)以重量计，用量为35-99.9％，和优选80-99.9％的具有一个 或多个芳族基团的一种或多种醇。
在进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含：
a)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一 种或多种它的盐，
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇，
c)水，
d)任选地一种或多种其它的抗微生物活性物质，
e)任选地一种或多种水溶助剂，和
f)任选地一种或多种其它的添加剂。
本发明的保存剂组合物是透明液体，甚至储存数月之后，也没有 显示出任何结晶倾向，所述组合物包含1-羟基-4-甲基-6-烷基 -2(1H)-吡啶酮，例如1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)- 吡啶酮和/或一种或多种它的盐，具有一个或多个优选一个芳族基团的 一种或多种醇，和水。
在进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物含有：
a)以重量计，用量为0.1-20％，优选1.1-10％，更优选1.5-7％ 和特别优选5％的1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡 啶酮和/或一种或多种它的盐，
b)以重量计，用量为35-99.8％，和优选59.8-99.8％具有一个 或多个芳族基团的一种或多种醇，和
c)以重量计，用量为0.1-35％，优选0.1-20％，更优选0.5-5％， 和特别优选1-3％的水。
本发明的保存剂组合物包含1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶 酮，例如1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或 一种或多种它的盐，该盐可以是Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、Al+++、 NH4+、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和/或四烷基铵的盐，其中胺中 的烷基取代基彼此独立地可以是(C1-C22)烷基或(C2-C10)羟烷基。
在所述的盐中，优选给出单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷 基铵盐。
特别优选本发明的保存剂组合物包含1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4- 三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的单乙醇胺盐(，Clariant GmbH)。
存在于本发明的保存剂组合物中的具有一个或多个芳族基团的醇 优选选自2-苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇和苄醇。在这些醇当中， 特别优选2-苯氧基乙醇。
在一个进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包 含一种或多种其它的抗微生物活性物质，优选其浓度为1-25重量％， 更优选5-25重量％，和特别优选10-15重量％。所述其它抗微生物 活性物质优选选自对羟基苯甲酸酯，例如对羟基苯甲酸甲酯对羟基苯 甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸异丙酯，对羟基苯甲酸 丁酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟基苯甲酸乙 酯钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，对羟基苯甲酸异丁酯钠，对羟基苯甲酸 异丙酯钠或对羟基苯甲酸丁酯钠，咪唑烷基脲，重氮烷基脲 (diazolinylurea)，碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯，2-溴-2-硝基丙 -1，3-二醇，山梨酸，山梨酸钾，鲸蜡基三甲基氯化铵，鲸蜡基氯化吡 啶鎓，氯化苄乙氧铵，二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，二异 丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，N-烷基-N，N-二甲基苄基的 氯化铵、溴化铵或糖精酸铵，三甲基氯化铵，氯代羟基乙酸铝钠，柠 檬酸三乙酯，三鲸蜡基甲基氯化铵，2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三 氯森)，3，4，4’-三氯碳酰苯胺(三氯苯脲)，二氨基烷基酰胺例如L- 赖氨酸十六烷基酰胺，DMDM乙内酰脲，羟甲基氨基乙酸钠，苯甲酸， 丙酸，水杨酸，2，4-己二烯酸，2-羟基联苯，Chlorbutanulum，3-乙 酰基-甲基-2，4-(3H)喃二酮，甲酸，十一烯酸，5-氨基-1，3-双(2-乙 基己基)-5-甲基六氢嘧啶，2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇，2，4-二氯苄醇， N-(4-氯苯基)-N’-(3，4-二氯苯基)脲，2，4，4’-三氯-2’-羟基-二苯醚， 聚(六亚甲基缩二胍)-盐酸盐，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，4，4-二甲 基-1，3-恶唑烷，苯甲酸钠，甲基异噻唑啉酮，摩尔比为3∶1的甲基氯 代异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮，氯二甲苯酚，柠檬酸的重金属盐， 氯化银，水杨酸盐例如水杨酸钠，Piroctose，特别是锌盐，巯氧吡啶 及其重金属盐特别是巯氧吡啶锌，苯酚硫酸锌，法呢醇，酮康唑，醋 苯苄肟唑，特比萘芬，联苯苄唑，布托康唑，氯康唑，克霉唑，益康 唑，恩康唑，芬替康唑，异康唑，咪康唑，硫康唑，噻康唑，氟康唑， 依他康唑，特康唑，纳呋替芬和特比萘芬，以及这些活性物质的组合。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含一种 或多种其它的抗微生物活性物质，其选自对羟基苯甲酸酯，例如对羟 基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲 酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸 乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠和/或对羟基苯 甲酸丁酯钠，有机酸，优选山梨酸、山梨酸钾、水杨酸、水杨酸钠、 苯甲酸和/或苯甲酸钠，甲醛供体，优选咪唑烷基脲、重氮烷基脲、DMDM 乙内酰脲/或羟甲基氨基乙酸钠，和卤化保存剂，优选碘代丙炔基丁基 氨基甲酸酯和/或2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇。
在一个非常优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含：
I)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐、2-苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸甲酯或
II)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸钠或
III)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨 基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸或
IV)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸钾或
V)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸或
VI)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸钠或
VII)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨 基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸。
在本发明的保存剂组合物包含选自有机酸的盐中的一种或多种抗 微生物活性物质的情况下，本发明的保存剂组合物优选含有10-35 重量％的水。
在进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含一 种或多种抗氧化剂。所述抗氧化剂优选选自超氧化物歧化酶、生育酚 (维生素E)、抗坏血酸(维生素C)、氨基酸(例如，甘氨酸、组氨酸、 酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑类(例如，尿刊宁酸)及其衍生物， 肽类，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类 胡萝卜素、胡萝卜素(例如，α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素) 及其衍生物，绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如，二氢硫辛 酸)、金硫代葡萄糖(Aurothioglucose)、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例 如，硫氧还蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺及其糖基酯、 N-乙酰基酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰基酯、 油基酯、γ-亚油基酯、胆固醇酯和甘油酯)及其盐，二月桂基硫代二 丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、 类脂、核苷酸、核苷和盐)，以及非常低的耐受剂量(例如，pmol/kg) 的磺基肟化合物(例如，丁硫氨酸亚砜胺、高半胱氨酸磺基肟、丁硫氨 酸砜，五-、六-和七硫氨酸亚砜胺)，另外(金属)螯合剂(例如，α- 羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如，柠 檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、 EDTA、EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如，γ-亚麻酸、 亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C 及其衍生物(例如，棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血 酸酯)、生育酚及其衍生物(例如维生素E-乙酸酯)、维生素A及其 衍生物(维生素A棕榈酸酯)、安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香酸及其 衍生物，α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、 丁羟基羟茴香醚、去甲二氢愈创树脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基 丁酰苯、尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(例如， ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如，硒代甲硫氨酸)、芪及其衍生物(例 如，氧化芪、反式氧化茋)和超氧化物歧化酶，和根据本发明所述的这 些物质合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
对于本发明的目的来说，可特别有利地使用油溶性抗氧化剂。
非常优选本发明的保存剂组合物包含选自生育基乙酸酯、BHT(丁 基羟甲苯)和EDTA冲的一种或多种抗氧化剂。
在本发明的保存剂组合物中，一种或多种抗氧化剂的用量优选 0.001-30重量％，更优选0.05-20重量％，和特别优选0.1-5重量％。
在进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含一 种或多种水溶助剂。水溶助剂优选选自二甲苯-、甲苯-和枯烯磺酸盐。 特别优选枯烯磺酸盐。
一种或多种水溶助剂在本发明组合物中的重量份范围基于制得后 的组合物，合适地优选为1-15重量％，更优选4-10重量％，和特 别优选6-8重量％。
在进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物包含一 种或多种增溶剂，优选用量为1-20重量％。
合适的增溶剂包括原则上所有的一元醇或多元醇和乙氧化醇，例 如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甘油及其混合物，二元醇， 例如三甘醇、丁二醇、1，2-丙二醇、相对分子量低于2000，特别是相 对分子量介于200至600的聚乙二醇，二醇，其实例是戊二醇、1，5- 戊二醇、1，6-己二醇、三醋精(甘油三醋酸酯)、1-甲氧基-2-丙醇和 PEG-4-月桂酸酯(聚乙二醇-4-月桂酸酯)。
特别优选本发明的保存剂组合物包含选自三甘醇、丁二醇和1，2- 丙二醇中的一种或多种增溶剂。
在一个进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物由 下述组成：
a)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一 种或多种它的盐，和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
在一个进一步特别优选的实施方案中，本发明的保存剂组合物由 下述组成：
a)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一 种或多种它的盐，
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇，和
c)水。
本发明的保存剂组合物有利地适用于皮肤用、化妆和药物产品的 保存。
本发明因此进一步提供本发明的组合物用于保存皮肤用、化妆和 药物产品的用途。
在本发明的范围内，皮肤用、化妆、药物产品例如还理解为相应 的配制剂。
皮肤用、化妆、药物产品可以例如是含水、水-醇、水-表面活 性剂或醇组合物或油-基组合物，其中包括无水形式的油基组合物，乳 液、悬浮液或分散液，更具体地以流体、泡沫、喷雾剂、凝胶、摩丝、 洗剂、霜、粉剂或湿纸巾形式。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物用于保存湿纸巾。在 此情况下，施加到纺织品织物上的保存用配制剂可以是乳液，特别是 O/W乳液，或者表面活性剂基配制剂或油性组合物。
在另一优选的实施方案中，本发明的组合物用于乳液的保存。
所述乳液可以是油包水乳液和水包油乳液、微乳液、纳米乳液和 多重乳液。可按照已知的方式，即例如通过冷、热、热/冷或PIT乳化 制备乳液。特别优选的实施方案是自发泡、泡沫形式、后发泡或可发 泡的乳液和微乳液。
本发明进一步提供使用保存剂组合物制备的化妆、皮肤用或药物 配制剂，其包含：
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种 或多种它的盐，其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环 状烷基，优选2，4，4-三甲基戊基或环己基，和特别优选2，4，4-三甲基 戊基，
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇，和
c)一种或多种其它的抗微生物活性物质，
或含这种保存剂组合物的化妆、皮肤用或药物配制剂。
本发明其它提供化妆、皮肤用或药物配制剂，其包含：
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种 或多种它的盐，其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环 状烷基，优选2，4，4-三甲基戊基或环己基，和特别优选2，4，4-三甲基 戊基，
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇，和
c)一种或多种其它的抗微生物活性物质。
在所述配制剂中，优选其中组分c)的一种或多种抗微生物活性物 质选自下述的那些：对羟基苯甲酸酯，优选对羟基苯甲酸甲酯、对羟 基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲 酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲 酸丙酯钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠和/或对羟基苯甲酸丁酯钠，有机酸， 优选山梨酸、山梨酸钾、水杨酸、水杨酸钠、苯甲酸和/或苯甲酸钠， 甲醛供体，优选咪唑烷基脲、重氮烷基脲、DMDM乙内酰脲和/或羟甲 基氨基乙酸钠，和卤化保存剂，优选碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯和/ 或2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇。
特别优选含下述的化妆、皮肤用或药物配制剂：
a)1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基 乙醇盐，
b)2-苯氧基乙醇和
c)选自对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸 钾、水杨酸和水杨酸钠中的一种或多种物质。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，基于制备后的配制剂， 组分a)、b)和c)的物质以0.1-2重量％的用量包含于配制剂中。
在本发明进一步优选的实施方案中，皮肤用、化妆或药物配制剂 是漂去产品，特别是香波、头发漂洗剂、头发处理剂、淋浴池浴产品、 淋浴凝胶或泡沫浴产品。
在本发明进一步优选的实施方案中，皮肤用、化妆或药物配制剂 是留存产品，特别是日霜、晚霜、护理霜、营养霜、身体洗剂(body lotion)、药膏或唇部护理组合物。
进一步优选的留存产品是装饰性化妆品，特别是化妆品、眼影、 唇膏或染眉毛油产品。
在本发明进一步优选的实施方案中，皮肤用、化妆和药物配制剂 是防晒组合物。这些组合物包含一种或多种有机或无机基UV过滤剂。
在本发明进一步优选的实施方案中，皮肤用、化妆和药物配制剂 是除味剂和止汗剂，特别是以喷雾剂、棒状物、凝胶或洗剂形式。
在本发明进一步优选的实施方案中，皮肤用、化妆和药物配制剂 是不含表面活性剂的组合物，特别是不含表面活性剂的固体组合物或 不含表面活性剂的乳液。
皮肤用、化妆和药物配制剂可包括作为进一步的助剂和添加剂的 表面活性剂、乳化剂、阳离子聚合物、增稠剂、成膜剂、抗微生物活 性物质、收敛剂、抗氧化剂、UV-防晒过滤剂、色素/微色素、胶凝剂， 和在化妆学中常规的其它添加物，例如脂肪过多制剂 保湿剂、硅氧烷、稳定剂、调节剂、甘油、 保存剂、珠光剂、染料、香料油和香精油、溶剂、水溶助剂、不透明 剂、脂肪醇、具有角质溶解和角质促成作用的物质、防头皮屑剂、生 命必需活性物质(局部麻醉剂、抗生素、消炎剂、抗过敏剂、皮质甾类、 泌脂抑制剂(Sebostatika)、维生素、AHA-酸、植物提取物，例如芦荟和蛋白 质。
通过在EP241918、EP646368、DE1795270、DE2214608和DE2234009 中所述的方法来获得1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)- 吡啶酮及其有机和无机酸的盐。
可例如通过组合提供各组分，且视需要在约35℃温和加热下，制 备本发明的保存剂组合物。
以下的实施例和应用拟更详细地阐述本发明，而不是限制本发明 (所有百分数以重量计)。
实施例：
实施例1：保存剂组合物1
2重量％
水 1重量％
2-苯氧基乙醇 97重量％
实施例2：保存剂组合物2
5重量％
水 2.5重量％
2-苯氧基乙醇 92.5重量％
实施例3：保存剂组合物3
5重量％
水 1重量％
2-苯氧基乙醇 94重量％
实施例4：保存剂组合物4
10重量％
水 5重量％
2-苯氧基乙醇 85重量％
实施例5：保存剂组合物5
10重量％
水 2重量％
2-苯氧基乙醇 88重量％
制备例1-5：
在温和加热(20-40℃)和搅拌下，将溶解在2-苯氧基 乙醇中。然后在搅拌下添加水。
实施例6：保存剂组合物6
5重量％
5重量％
水 2.5重量％
2-苯氧基乙醇 77.5重量％
实施例7：保存剂组合物7
5重量％
苯甲酸钠 15重量％
水 29重量％
2-苯氧基乙醇 51重量％
实施例8：保存剂组合物8
5重量％
苯甲酸 15重量％
水 2.5重量％
2-苯氧基乙醇 77.5重量％
实施例9：保存剂组合物9
5重量％
山梨酸钾 15重量％
水 25重量％
2-苯氧基乙醇 55重量％
实施例10：保存剂组合物10
5重量％
山梨酸 10重量％
水 45重量％
2-苯氧基乙醇 40重量％
实施例11：保存剂组合物11
5重量％
水杨酸钠 15重量％
水 21重量％
2-苯氧基乙醇 59重量％
实施例12：保存剂组合物12
5重量％
水杨酸 15重量％
水 2.5重量％
2-苯氧基乙醇 77.5重量％
制备例6、8、10和12
在温和加热(20-40℃)下和在搅拌下，将和M或有机酸溶解在2-苯氧基乙醇或2-苯氧基乙醇/丙二醇混合物中。 然后，视需要在搅拌下添加水。
制备例7、9和11
I 在温和加热(20-40℃)下，将有机酸的盐溶解在水中。
II 在温和加热(20-40℃)下和在搅拌下，将溶解在 2-苯氧基乙醇中。
III 在搅拌下将I加入到II中。
保存剂组合物1-12是透明的液体。
储存稳定性：
在0℃、25℃和40℃下含水的保存剂组合物稳定3个月的时间段， 且没有显示出任何结晶倾向。
表1：与2-苯氧基乙醇(PE)和相比，保存剂组合物KM I和KM II的最小抑制浓度(MHK)。表2中列出了KM I和KM II的组 成。
根据DIN 58940，通过琼脂稀释方法测定MHK-值。
MHK-值表明，在采用由表2所述的和2-苯氧基乙醇组 分组成的保存剂组合物KM I和KM II的情况下，与单独的物质相比， 可在所使用的浓度显著较低的情况下，实现充足的保存性。
表2：保存剂组合物KM I和KM II
以下确认了含两种活性组分的保存剂组合物和含3种活性组分的 各种保存剂组合物在不同的试验有机物上的活性。表3中列出了结果。
表3：保存剂组合物KM III-KM VII的活性
试验有机物 KM III KM IV KM V KM VI KM VII 铜绿假单孢菌 A A A A F 金黄色葡萄球菌 A A A A A 白色念珠菌 A A A A A 黑曲霉菌 A A A A B
通过类似于欧洲药典5.0，第5.1.3章Efficacy of antimicrobial preservation(抗微生物剂的保存效果)，进行表3列 出的评价“A”和“B”。“F”是指没有达到评价“A”或“B”。
表4列出了保存剂组合物KM III-KM VII的组成。
表4：保存剂组合物KM III-KM VII
通过保存剂负荷试验，在pH为7的表面活性剂配制剂中测试保存 剂组合物KM III-KM VI相比于KM VII的活性。在每一情况下，保存 剂组合物KM III-KM VII以0.5重量％包含于表面活性剂配制剂中。 根据欧洲药典5.0，第5.1.3章Efficacy of antimicrobial preservation进行和评价保存剂负荷试验。
保存剂负荷试验所使用的表面活性剂配制剂具有如下组成：
重量％
A LRO糊剂 (Clariant) 13.70
B 水 加和到100
C KB (Clariant) 6.00
氯化钠 1.40
D 柠檬酸，氢氧化钠(在水中10％) 0.08
制备
I 混合A和B
II 添加C到I中
III 使用D调节pH到约7
结果(参见表3)表明，与由表4规定的2-苯氧基乙 醇和水组分组成的保存剂组合物KM VII相比，在采用由表4规定的 和2-苯氧基乙醇，以及
-M和水，
-苯甲酸和水，
-山梨酸和丙二醇或
-水杨酸和水组分组成的保存剂组合物KM III-KM VI的情况下， 可实现显著较好的保存性能。
配制剂实施例
实施例A
不含乳化剂的保湿霜
重量％
A 低粘度的矿物油 6.00
棕榈酸异丙酯 3.60
大豆油 240
B AVC (Clariant) 1.00
C 水 加和到100
甘油 4.00
实施例2的保存剂组合物 (Clariant) 0.50
D 香料 0.30
制备
I 在室温下混合A和B
II 在I中搅拌C，然后添加D
III 均化该乳液
实施例B
O/W晚霜
重量％
A KW 340 D (Clariant) 2.00
DGMS (Clariant) 3.00
硬脂酸 2.00
鲸蜡醇 2.00
棕榈酸鲸蜡酯 1.00
M 1.00
812 7.00
100 1.00
低粘度的矿物油 5.00
霍霍巴油 2.00
生育酚乙酸酯 1.00
B 980 0.20
C 氢氧化钠(10％在水中) 0.80
甘油 3.00
水 加和到100
实施例4的保存剂组合物(Clariant) 0.80
D 香料 0.40
制备
I 在约70℃下熔融A，然后添加B
II 加热C到约70℃
III 在I中搅拌II，并在冷却到室温之前搅拌
IV 在约35℃下添加D到III中
V 均化该溶液
实施例C
用于湿纸巾的乳液
重量％
A HCP 049 (Clariant) 0.50
KML (Clariant) 1.00
318 0.50
低粘度的矿物油 0.50
B 生育酚乙酸酯 0.20
泛醇 0.50
C 水 加和到100
CLG (Clariant) 0.20
柠檬酸(10％在水中) 0.90
EDTA的钠盐 0.05
NaOH(10％在水中) 0.45
ALLANTOIN (Clariant) 0.20
实施例3的保存剂组合物(Clariant) 1.00
制备
I 添加B到A中
II 加热C到约40℃
III在搅拌下添加II到I中，并搅拌直到冷却
实施例D
用于头发护理的乳状漂洗剂(Cremespülung)
重量％
A KDMP (Clariant) 2.00
KL 340 D(Clariant) 1.50
鲸蜡基硬脂醇 2.00
高粘度的石蜡油 2.00
B 水 加和到100.00
实施例1的保存剂组合物(Clariant) 0.50
C 香料 0.30
染料 q.s.
D 柠檬酸 q.s.
制备
I 在75℃下熔融A
II 加热B到75℃
III 在搅拌下添加II到I中
IV 搅拌，直到冷却
V 在35℃下，添加C的组分到IV中
VI 最后使用D调节pH到4
实施例E
用于着色头发的香波
重量％
A Polymer JR-400 0.30
B 水 加和到100
C LPO液体 (Clariant) 42.90
LAA (Clariant) 6.70
香料 0.40
染料溶液 q.s.
实施例1的保存剂组合物 (Clariant) 0.75
CAB 818 (Clariant) 6.70
Extrapone Henna Spezial 2.00
Extrapone Eibisch Spezial 1.00
Uvinul MS 40 0.50
D 柠檬酸(在水中25％) q.s.
E 氯化钠 1.00
制备
I 在50℃下，在B中溶解A
II 按序添加C的组分到I中
III 使用D调节pH到5.5
IV 最后使用E调节粘度
实施例F
对分叉敏感的头发来说的调节剂香波
重量％
A BTLF (Clariant) 2.00
PMS (Clariant) 1.50
LRO液体 Clariant) 35.00
Glucamate DOE 120 2.50
鲸蜡醇 0.50
氯化钠 0.50
枯烯磺酸钠 0.50
B 水 加和到100
C CAB 818 (Clariant) 6.00
KCG (Clariant) 8.00
D 染料溶液 q.s.
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.60
香料 0.30
D -泛醇 0.50
SILICONE 41M15 Clariant) 0.50
E 氯化钠 0.50
制备
I 在搅拌和加热到约85℃下，在B中溶解组分A并熔融
II 搅拌，直到冷却
III 添加组分C到II中
IV 视需要调节pH
V 添加组分D到IV中
VI 最后使用E调节粘度
实施例G
OW防晒液
重量％
A KL 340D (Clariant) 3.00
DGSB (Clariant) 5.00
低粘度的石蜡油 6.00
棕榈酸异丙酯 6.00
V 6.00
NeoAV 4.00
鳄梨油 1.00
泛醇 0.50
B 980 0.40
C 氢氧化钠(在水中10％) 1.60
甘油 3.00
水 加和到100
实施例7的保存剂组合物(Clariant) 1.00
D 香料 0.30
制备
I 在约70℃下熔融A，然后添加B
II 加热C到约70℃
III 在I中搅拌II，并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加D到III中
V 最后均化该乳液
实施例H
WO防晒乳
重量％
A WO (Clariant) 2.00
Arlacel 989 2.00
低粘度的石蜡油 10.00
Eutanol G 5.00
棕榈酸异丙酯 5.00
NeoE 1000 4.00
NeoBB 1.00
B 氯化钠 2.00
水 加和到100
实施例5的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
C 香料 0.30
制备
I 在约80℃下熔融A
II 在I中搅拌B的冷溶液
III 搅拌，直到冷却
IV 在约35℃添加C到III中
实施例I
WO霜
重量％
A WO (Clariant) 10.00
3510 4.00
低粘度的石蜡油 7.00
棕榈酸异丙酯 5.00
向日葵油 5.00
杏仁油 3.00
小麦胚芽油 2.00
抗氧化剂 q.s.
B 水 加和到100
甘油 4.00
硫酸镁 1.00
柠檬酸(在水中10％) 0.25
EDTA四钠 0.10
C 香料 0.40
实施例8的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
制备
I 在约80℃下熔融A
II 加热B到约80℃
III 在I中搅拌II，并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加C到III中
实施例J
OW皮肤乳
重量％
A KL 340D (Clariant) 1.00
低粘度的石蜡油 8.00
棕榈酸异丙酯 3.00
鲸蜡基硬脂醇 0.50
318 2.00
M 0.50
生育酚乙酸酯 1.00
Silicone 41M15 (Clariant) 1.00
B HMB 0.50
C 水 加和到100
甘油 5.00
D 香料 0.30
醇 1.00
实施例9的保存剂组合物 (Clariant) 0.75
制备
I 在约60℃下熔融A，然后添加B
II 加热C到约60℃
III 在I中搅拌II，并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下按序将D直中的组分加入到III中
V 最后均化该乳液
实施例K
头发定型霜
重量％
A 水 加和到100
Polyglykol 3000 S (Clariant) 1.00
丙二醇 1.00
Serenoa Serrulata 0.30
氢氧化钠(在水中50％) 0.30
B Cera Alba 8.00
PEG-20硬脂酸酯 5.00
鲸蜡基硬脂醇 5.00
肉豆蔻酸异丙酯 5.00
Ozokerite蜡 5.00
KDMP (Clariant) 1.50
KL 340 D (Clariant) 2.00
CZ-651 (Clariant) 1.00
香料 0.30
实施例11的保存剂组合物 (Clariant) 0.90
制备
I 加热A到约80℃
II 加热B到约80℃
III 在II中搅拌I，并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加C的组分到III中
实施例L赋予清洁和护理的洗面水
重量％
A 甘油 10.00
Polyglykol 400 (Clariant) 5.00
泛醇 0.50
香料 0.20
实施例10的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
ALLANTOIN (Clariant) 0.10
烟酰胺 0.10
Extrapon Hamamelis 1.00
B 水 加和到100
C HMB (Clariant) 0.30
制备
I 在搅拌下，在B中溶解A
II 在搅拌下添加C到I中，并搅拌直到均匀
实施例M
身体洗液
重量％
A CCG (Clariant) 30.00
水 加和到100
B DOE 120 2.50
C CAB (Clariant) 10.00
PDB (Clariant) 3.00
香料 0.30
染料溶液 q.s.
实施例12的保存剂组合物 (Clariant) 0.50
D 柠檬酸(在水中50％) 3.30
E 氯化钠 0.60
制备
I 在搅拌下，在温和加热的情况下在A中溶解B，
II 按序添加C中的组分到I中
III 使用D调节pH
IV 最后使用E调节粘度
实施例N
淋浴凝胶
重量％
A LRO液体 (Clariant) 30.00
B KCG (Clariant) 5.00
香料 0.50
HE 2.00
C ALLANTOIN (Clariant) 0.40
D 水 52.60
E CAB (Clariant) 6.00
L-3 (Clariant) 2.00
染料溶液 q.s.
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.70
F 氯化钠 1.50
制备
I 按序添加B中的各组分到A中
II 在轻微温热的D中溶解C
III 在I中搅拌II
IV 按序添加E中的各组分到III中
V 视需要，调节pH
VI 最后使用F调节粘度
实施例O
用于头发护理的乳状漂洗剂
重量％
A KDMP (Clariant) 1.00
CTAC (Clariant) 2.00
KML (Clariant) 1.50
鲸蜡醇 2.50
B 水 加和到100
相应于实施例12的保存剂组合物(Clariant) 0.40
C 香料 0.30
染料溶液 q.s.
Dow Corning 949 1.00
制备
I 在约75℃下熔融A
II 加热B到约75℃
III 在搅拌下，添加II到I中，然后搅拌直到冷却
IV 在约30℃下，添加C中的各组分到III中
V 最后调节pH到4.0
实施例P
发梢流体
重量％
A SilCare41M15 (Clariant) 0.30
B LA 070 (Clariant) 8.00
C Glucamate DOE 120 4.00
D 水 加和到100
E Biobranil 0.50
甘油 2.00
泛醇 0.50
F Silicone SEA (Clariant) 0.50
CTAC (Clariant) 2.00
相应于实施例7的保存剂组合物(Clariant) 0.80
制备
I 在B中增溶A
II 在温热的D中溶解C
III 添加II到I中
IV 添加E中的组分到III中
V 在约35℃下，在搅拌下添加F中的组分到IV中
实施例Q
发胶
重量％
A HS 200 (Clariant) 0.20
香料 0.20
B 水加和到100
HS 200 (Clariant) 1.80
C 丙二醇 2.00
Z-651 4.50
醇 20.00
D 染料溶液 q.s.
实施例2的保存剂组合物 (Clariant) 0.30
EAVC (Clariant) 0.80
制备
I 混合A中的各组分
II 在温和加热下，溶解B中的组分。静置冷却并加入到I中
III 按序添加C中的组分到II中
IV 添加D中的组分到III中
V 最后，添加E到IV中，并搅拌，直到配制剂均匀。
实施例R
用于卷发的定型喷雾剂
重量％
A 去离子水 加和到100
Dow Corning 190表面活性剂 0.30
B Z-632 (Clariant) 1.00
A 60 (Clariant) 1.50
C 异丙醇 45.00
香料 0.30
D 烟酰胺 0.30
CTAC (Clariant) 0.50
泛醇 0.20
Uvinul MS 40 0.20
Merquat 550 0.30
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.30
E 柠檬酸 q.s.
制备
I 彻底混合A中的各组分
II 彻底混合B中的各组分，然后添加II到I中
III 彻底混合C中的各组分，并添加III到I中
IV 按序添加D中的各组分到III中
V 最后，使用E调节pH到4.0
所使用的商业产品的INCI名称：
100 聚二甲基硅氧烷
ALLANTOIN 乙内酰脲
AVC 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
A 60 VA巴豆酸酯共聚物(和)异丙醇
HMB 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/Beheneth-25甲基丙
烯酸酯交联聚合物
989 PEG-7氢化蓖麻油
Biobranil 大豆油(Glycine Soja)(和)麦糠(Triticum
vulgare)液体
980 卡波姆
HE PEG-7甘油基椰子酸酯
Cetiol V 油酸癸酯
Z-632 丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/乙胺氧化物甲基丙烯
酸酯共聚物
Z-651 丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/乙胺
氧化物甲基丙烯酸酯共聚物
Dow190表面活性剂 PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷
Dow949 Amodimethicone(和)氯化十四烷基三甲基铵
(和)Trideceth-12
EDTA，Na盐 EDTA二钠
HCP 049 PEG-40氢化蓖麻油，(和)丙二醇
G 辛基十二烷醇
Extrapone Eibi schspezial Aqua(和)乙氧基二甘醇(和)丙二醇(和)药蜀葵
(Althea Officinalis)提取物(和)丁二醇
Extrapone Henna spezial 含水(和)乙氧基二甘醇(和)丙二醇(和)指甲
花(Lawsonia Inermis)提取物
CAB 椰油酰胺基(cocamido)丙基甜菜碱
CAB 818 椰油酰胺基丙基甜菜碱
Genagen LAA 月桂基两性乙酸钠
BTLF 二十二烷基三甲基氯化铵
CTAC 十四烷基三甲基氯化铵
KDMP 二十二烷基三甲基氯化铵
HS 200 Steareth-20
LA 070 聚乙二醇单十二醚-7
LRO液体 聚乙二醇单十二醚硫酸钠
L-3 聚乙二醇单十二醚-3
PDB 乙二醇二硬脂酸酯(和)聚乙二醇单十二醚
-4(和)椰油酰胺基丙基甜菜碱
PMS 乙二醇二硬脂酸酯
Glucamate DOE 120 PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯
DGMS (Clariant) 聚甘油基-2硬脂酸酯
Hostacerin DGSB PEG-4聚甘油基-2-硬脂酸酯
WO 聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯(和)蜂蜡(和)微
晶蜡(和)矿物油(和)硬脂酸镁(和)硬脂酸铝
KL 340 D Trilaureth-4磷酸酯
KML 聚乙二醇单十二醚-4磷酸酯(和)聚甘油基-2-
倍半异硬脂酸酯
KW 340 D (Clariant) Tricesteareth-4磷酸酯
CCG 椰油酰基谷氨酸钠
CLG 月桂酰基谷氨酸钠
KCG 椰油酰基谷氨酸钠
M 微晶蜡
Merquat 550 Polyquaternium-7
812 辛基/癸基三甘油酯
318 辛基/癸基三甘油酯
NeoAV 乙基己基甲氧基肉桂酸酯
NeoBB 二苯甲酮-3
NeoE 1000 异戊基对甲氧基肉桂酸酯
Clariant GmbH 吡罗克酮乙醇胺(化学名：1-羟基-4-甲基
-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮，2-
氨基乙醇盐)
3510 蜂蜡(和)矿物油(和)肉豆蔻酸异丙酯
Polyglykol 400 PEG-8
Polyglykol 3000 S PEG-60
Silicone SEA Trideceth-9PG Amodimethicone(和)
Trideceth-12
Silicone 41M15 辛酰基三甲基硅氧烷
Uvinul MS 40 二苯甲酮-4