本发明涉及非永久性头发定型组合物。
目前的头发市场具有各种定型产品。保持特定发型的常规方式为应用头发喷雾剂(spray)、乳膏、摩丝、凝胶、洗液或蜡状物。这些组合物中的材料通常为成膜试剂、树脂、胶质和/或粘接聚合物。如同对头发的自然触感一样，良好的保持能力也是消费者在定型产品中寻找的一种属性。
定型市场可划分为基于所需定型效果的不同亚型；其中这样的一种亚型为拉直头发的产品。
拉直头发的一个问题为，一旦拉直过程发生，它倾向于增加蓬松度(volume)和出现蓬松，这在潮湿状态下尤其令人烦恼。
糖和糖衍生物为无数的已经加入头发护理组合物的化合物中的一个类型。US 2001/0022967公开了包含活性保持聚合物和糖的头发定型组合物。
WO2004/037217描述了包含糖类和成膜试剂的热活化的持久的定型组合物。
US 5507970公开了包含糖基表面活性剂、脂肪酸和单糖或寡糖的去垢剂组合物。该公开的组合物不会适用于定型头发。
WO 2008/012733公开了用于持久性造型头发的组合物。该组合物包含作为活性试剂的N-烷基-2-巯基乙酰胺和一系列包括麦芽三糖的提高膨胀和渗入的试剂。
本发明目前发现一些糖可用于拉直头发和(降低蓬松度)以保持该种拉直的造型。
本发明涉及非永久性头发定型组合物，包含：
i)包含3至7个糖单元的寡糖，其中糖单元之间的键合基团为α1-4连接；和
ii)至少一个选自适合的载体、定型聚合物或表面活性剂的另外的组分。
本发明也涉及非永久性定型头发的方法，包括将如前所述的组合物应用于头发的步骤。
本发明还涉及包含3至7个糖单元的寡糖在定型头发中的用途，其中，糖单元之间的键合为α1-4连接。
更优选的是寡糖包含3至5个糖单元，尤其优选的是麦芽三糖和/或麦芽四糖。
寡糖可为糖浆的形式，优选的糖浆为麦芽四糖糖浆(G4或G4HHayashibara出售)。
总组合物中二糖的含量为0.05重量％至49重量％，更优选的为0.2重量％至5重量％，最优选的为0.5重量％至4重量％。
在本发明的许多方面，如果组合物包含定型助剂，则是高度所希望的。
本发明中尤其有用的定型助剂是头发定型聚合物。头发定型聚合物为公知的商品，并且许多这样的聚合物为市售的，其包含向聚合物提供阳离子、阴离子、两性或非离子性质的部分。聚合物可为合成的或天然来源的。
诸如乙烯基聚合物的定型助剂为优选的，尤其是嵌段共聚物。
头发定型聚合物的量可以占组合物总重量的0.1至10重量％，优选为0.5至8重量％，更优选为0.75至6重量％。
阴离子头发定型聚合物的例子为：
醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物；
醋酸乙烯酯、巴豆酸和诸如新癸酸乙烯酯的α-支链饱和脂肪族单羧酸乙烯酯的三元共聚物；
甲基乙烯醚和马来酸酐(摩尔比约1∶1)的共聚物，其中该共聚物的50％与诸如乙醇或丁醇的含有1至4个碳原子饱和醇成酯；
含有丙烯酸或甲基丙烯酸作为含阴离子基部分与其他单体的丙烯酸系共聚物，其他单体例如为：丙烯酸或甲基丙烯酸与一种或多种具有1至22个碳原子的饱和醇的酯(诸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯和丙烯酸二十二烷酯)；
与具有1至6个碳原子的二元醇类的酯(诸如甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯)；
苯乙烯；乙烯基己内酰胺；醋酸乙烯酯；丙烯酰胺；在烷基中具有1至8个碳原子的烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(诸如甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺和正辛基丙烯酰胺)；以及其他相容的非饱和单体。
聚合物也可含有接枝聚硅氧烷，诸如聚二甲基硅氧烷。
合适的阴离子头发定型聚合物的具体例子为：
28-2930，National Starch有售(醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物)；
8，BASF有售(CTFA命名，丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)；
系列，ISP corporation有售(甲基乙烯基醚和马来酸酐的酯化共聚物)。
其他适合的阴离子头发定型聚合物包括羧化聚氨酯。羧化聚氨酯树脂为具有侧基羧基的线性的、端羟基共聚物。它们可以在至少一个末端可被乙氧基化和/或丙氧基化。羧基可为羧酸基或酯基，其中酯基的烷基部分含有一个至三个碳原子。羧化聚氨酯树脂也可为聚乙烯基吡咯烷酮和聚氨酯的共聚物，CTFA命名为PVP/聚氨基甲酰聚乙二醇酯。适合的羧化聚氨酯树脂公开于EP-A-0619111和美国专利号5,000,955中。其他适合的亲水性聚氨酯公开于美国专利号3,822,238、4,156,066、4,156,067、4,255,550和4,743,673中。
本发明还可使用可含有来自诸如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯的单体的阳离子基以及来自诸如丙烯酸或甲基丙烯酸的单体的羧基的两性头发定型聚合物。两性头发定型聚合物的一个具体例子为(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物)，由National Starch and Chemical Corporation出售。
非离子性头发定型聚合物的例子为N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，和N-乙烯基吡咯烷酮与诸如醋酸乙烯酯的相容的非离子性单体的共聚物。不同重均分子量的含有N-乙烯基吡咯烷酮的非离子性聚合物可从ISP Corporation商购-该材料的具体例子为以商品名PVPK-90出售的具有约630,000的平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，以及以商品名PVP K-120出售的具有约1,000,000的平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物。
其他的适合的非离子性头发定型聚合物为交联的聚硅氧烷树脂或聚硅氧烷胶。具体例子包括诸如在EP-A-0240350中描述的刚性聚硅氧烷聚合物以及诸如在WO 96/31188中描述的交联的聚硅氧烷胶。
阳离子头发定型聚合物的例子为氨基-官能化丙烯酸酯的单体(诸如丙烯酸低级烷基氨基烷基酯)或甲基丙烯酸酯单体(诸如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)，与相容的单体(诸如N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)和丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯))的共聚物。
适合的阳离子头发定型聚合物的具体例子为：
N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，以Copolymer 845、Copolymer 937和Copolymer 958在ISP Corporation有售；
N-乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基丙基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物，以CC10在ISP Corporation有售；
N-乙烯吡咯烷和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；
乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；
聚季铵盐-4(二甲基二烯丙基氯化铵和羟乙基纤维素的共聚物)；
聚季铵盐-11(由硫酸二乙酯以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物的反应而生成)，以734、755和755N在ISP有售，并且以PQ11在BASF有售；
聚季铵盐-16(由氯化甲基乙烯基咪唑鎓盐和乙烯基吡咯烷酮生成)，以FC 370、FC 550、FC 905和HM-552在BASF有售；
聚季铵盐-46(由乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应制备)，以Hold在BASF有售。
适合的天然来源的头发定型聚合物的例子包括虫漆、藻酸盐、明胶(gelatin)、果胶、纤维素衍生物和壳聚糖或其盐和衍生物。市售的例子包括(Amerchol出售)和(National Starch出售)。
还适合作为本发明组合物的可选组分为WO 93/03703中描述的离子共聚物，WO 93/23446中描述的聚硅氧烷接枝的聚合物，WO95/00106或WO 95/32703中描述的含有聚硅氧烷的聚羧酸共聚物，WO 95/01383、WO 95/06078、WO 95/06079和WO 95/01384中描述的热塑性弹性共聚物，WO 95/04518或WO 95/05800中描述的聚硅氧烷接枝的粘性聚合物，WO 96/21417所述的聚硅氧烷大分子接枝的(macro-grafted)共聚物，WO 96/32918中的聚硅氧烷大分子单体，WO 98/48770或WO 98/48771或WO 98/48772或WO 98/48776中的粘性聚合物，WO 98/51261中的接枝聚合物和WO 98/51755中描述的接枝共聚物。
对于某些以上所述的聚合物，中和一些酸性基团以提高溶解性/分散性可能是必须的。适合的中和试剂的例子包括2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)；2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)；2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)；2-氨基-1-丁醇(AB)；单乙醇胺(MEA)；二乙醇胺(DEA)；三乙醇胺(TEA)；单异丙醇胺(MIPA)；二异丙醇胺(DIPA)；三异丙醇胺(TIPA)；和二甲基十八胺(DMS)。可以应用诸如硬脂酰胺丙基二甲基胺或月桂酰胺丙基二甲基胺的长链胺中和试剂，如US4,874,604所描述。无机中和剂也是适合的，其例子包括氢氧化钠、氢氧化钾和硼砂。可以使用任何以上的中和试剂的混合物。中和试剂的量占组合物总重量的约0.001至约10％。
本发明组合物按头发定型要求配制成头发护理组合物。组合物优选用于非永久性地定型人头发，并且更优选地，其被按此包装和标记。术语非永久性的意思是在定型的过程中胱氨酸间的双硫键未被破坏。意思是，头发护理组合物中无还原试剂。
优选的是，产品在施用后停留在头发上并且不立即洗去(在应用后1小时内)。该产品公知为免洗型组合物。
优选的产品形式为诸如摩丝、喷雾剂和气雾剂(aerosol)的免洗型制剂。
替代的定型形式包括凝胶、蜡状物和乳膏。
该定型产品经常包括载体和另外的附加组分。配制该产品所需的载体和附加组分根据产品类型而变化，并且可常规地为本领域的技术人员所选择。以下为对一些该载体和附加组分的描述。
本发明的头发护理组合物可包含适合应用于头发的载体，或该载体的混合物。该载体占组合物的约0.5％至约99.5％，优选占约5.0％至约99.5％，更优选占约10.0％至约98.0％存在。如本文所使用的，短语“适合应用于头发”意思是载体没有破坏或负面影响头发的美学或对下面的皮肤引起刺激。
本发明的组合物包含缓冲剂或pH调节剂。优选的缓冲剂或pH调节剂包括弱酸和弱碱，例如甘氨酸/氢氧化钠、柠檬酸、乳酸、琥珀酸、乙酸盐及其盐。
通常使用缓冲体系的混合物，例如柠檬酸钠和柠檬酸。
适用于本发明头发护理组合物的载体包括，例如，那些用于头发喷雾剂、摩丝、滋养剂(tonic)、水、乳膏、凝胶、洗发剂、调理剂和漂洗剂(rinse)的制剂中的载体。合适的载体的选择取决于待配制的特定产品。本文所使用的载体可包括在头发护理组合物中常规使用的各种组分。该载体可包含溶剂，以溶解或分散所用的定型化合物，该溶剂优选是水、C1-C6醇、低级烷基乙酸酯及其混合物。该载体也可包含各种附加材料，例如丙酮、烃(诸如异丁烷、己烷、癸烯)、卤代烃(诸如氟利昂)和诸如环甲硅油的挥发性聚硅氧烷。
当头发护理组合物为头发喷雾剂、滋养剂、凝胶或摩丝时，优选的溶剂包括水、乙醇、挥发性聚硅氧烷衍生物及其混合物。用于该混合物的溶剂可相互混溶或不可混溶的。摩丝和气雾头发喷雾剂(aerosol hair spray)也可使用常规的推进剂以将材料以泡沫(在摩丝的情况下)或细小均一的喷雾(在气雾头发喷雾剂的情况下)释放。适合的推进剂的例子包括诸如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷或异丁烷的材料。具有低粘度的滋养剂或头发喷雾剂产品也可使用乳化剂。适合的乳化剂的例子包括非离子、阳离子、阴离子表面活性剂或其混合物。如果使用该乳化试剂，优选以占组合物总重量约0.01重量％至约7.5重量％的浓度存在。推进剂的浓度可按需要调节，但是通常为占摩丝组合物总重量的约3重量％至约30重量％，以及占气雾头发喷雾剂组合物总重量的约15重量％至约50重量％。
头发定型蜡状物、乳膏或凝胶也通常包含结构剂(structurant)或增稠剂，其量通常为0.01重量％至10重量％。
适合的喷雾剂容器在本领域内为公知的，并且包括常规非气雾泵喷雾器(也就是“喷雾器”)、含如上所述推进剂的气雾剂容器或罐，以及使用压缩空气作为推进剂的泵气雾剂容器。
制剂可包含调理材料，诸如表面活性剂、适用于头发的阳离子调理剂、季化的聚硅氧烷聚合物、聚硅氧烷基调理剂和它们的乳液，以及氨基官能化聚硅氧烷和它们的乳液。
适合于所有产品形式的其他通用的成分包括，防晒剂、抗头皮屑活性成分、用于洗发剂和调理剂组合物的羧酸聚合物增稠剂和用于乳化本发明组合物的各种载体成分的乳化剂。
本发明组合物也可包含适用于头发护理的添加剂。通常，包含的该成分各为占组合物总重量的最高2重量％的浓度，优选最高1重量％的浓度。适合的头发护理添加剂包括氨基酸、糖和神经酰胺。
本发明的方法包括应用本发明组合物，优选然后是在高于50℃、更优选高于100℃、更优选高于180℃下的加热步骤。
以下非限制性的实施例进一步说明本发明的优选实施方式。除非特殊说明，所有在实施例以及贯穿说明书的百分比为占总重量的重量百分比。
实施例
所用假发为深棕色欧洲人卷发(卷曲号6)。
实验1：
实验1：将深棕色欧洲人卷曲假发(26厘米长及2克重)浸泡于2％糖水溶液中并且在潮湿时使用梳子定型拉直。它们在20℃以及50％RH下干燥。当干燥时，梳理假发10次并且照相。假发的蓬松度和feret长度表明糖对拉直的益处。所有数字为2至6次实验之间的平均值。
实施例 蓬松度(mm^2) A 水(无糖) 13347 B 葡萄糖 12335 1 麦芽三糖 8322 2 麦芽四糖 7468 3 G4 9487 4 G4H 10261 5 Hallodex 11067
从表格可见，与比较实施例相比，本发明的实施例提供拉直和蓬松度降低的益处。
需要注意的是，Hallodex为麦芽糖基海藻糖(糖基之间的键合并不全是α1-4键合)。
实验2：
梳理乳膏制剂明细如下所示：
用0.1克梳理乳膏处理深棕色欧洲人卷曲假发(26厘米长及2克重)。假发在20℃以及50％RH下干燥。当干燥时，梳理假发10次并且照相并且测量蓬松度和feret。所有数字为2至6次实验之间的平均值。
实施例 蓬松度(mm^2) D 12100 7 10274 8 8504
实验3：
在该实验中，用热烫(hot irons)拉直假发。可见拉直和抗潮湿的益处。下表给出将0.5克的2％麦芽三糖水溶液用泵喷雾至假发上，烫发(ironed)5次以及在30℃和80％RH3小时之后的最终蓬松度。
实施例 ％糖 最终蓬松度(mm^2) E 0％(水) 15714 9 2％麦芽三糖 10696
麦芽三糖显示显著的抗潮湿益处。
实验4：
麦芽三糖以摩丝制剂释放。
摩丝制剂如下所示：
所给蓬松度为将0.5g产品应用至欧洲人卷发(如上所述)的蓬松度。通过热烫将假发拉直。
下表给出施用麦芽三糖在80％RH及30℃下1.5小时后的最终蓬松度。
实施例 ％麦芽三糖 最终蓬松度(mm^2) F 0％ 11943 10 2％ 7066