一种含环唑醇与代森联的杀菌组合物 技术领域 本发明属于农药技术领域， 涉及一种含有环唑醇与代森联的杀菌组合物在作物病 害上的应用。
技术背景 环唑醇， ( 又名环丙唑醇 ) 英文名称 ： Cyproconazole， 分子式 ： C15H18ClN3O， 化学名 称： 2-(4- 氯苯基 )-3- 环丙基 -1-(1H-1， 2， 4- 三唑 -1- 基 ) 丁 -2- 醇。
环唑醇属三唑类杀菌剂。 是甾醇脱甲基化抑制剂， 具有预防和治疗作用。 对禾谷类 作物、 咖啡、 甜菜、 果树和葡萄上的白粉菌目、 锈菌目、 属孢霉属、 喙孢属、 壳针孢属、 黑星菌 属菌均有效。与其它杀菌剂混用， 能很好防治谷类眼点病、 叶斑病和网斑病。防治麦类锈病 持效期为 4 ～ 6 周， 防治白粉病为 3 ～ 4 周。谷类、 果树和葡萄白粉病， 花生、 甜菜叶斑病， 苹果黑星病和花生白腐病。
代森联 (metiram) 属苯并咪唑类， 分子式为 (C4H6N2S4Zn)x， 化学名称 ： 三[氨]乙 烯双 ( 二硫氨基甲酸酯 ) 锌 (2+))][ 四氢 -1， 4， 7- 二噻二氮芳辛 -3， 8- 连二硫酮 ]， 聚合 体。
代森联是一种优良的保护性杀菌剂， 属低毒农药。 由于其杀菌范围广、 不易产生抗 性， 防治效果明显优于其他同类杀菌剂， 所以在国际上用量一直是大吨位产品。是目前其 他保护性杀菌剂的替代产品， 国内多数复配杀菌剂都以代森联加工配制而成， 通过近几年 田间应用， 对防治梨黑星病、 苹果斑点落叶病、 瓜菜类疫病、 霜霉病、 大田作物锈病等效果显 著， 质量稳定、 可靠。
不管是环唑醇、 代森联还是其他高效杀菌剂， 长期单独使用， 容易使病害产生抗药 性， 导致用药量加大、 防效降低、 持效期缩短的问题， 不利于环境可持续发展。 不同作用机理 的有效成分进行复配， 是延缓病害产生抗药性常用的方法， 并根据实际生产应用中的效果， 来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。 复配作用较明显的配方， 可以明显提高防效， 大大 降低农药的用药量， 还可扩大杀菌谱， 提高杀菌效率。环唑醇与代森联作用机理不同， 相互 复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关环唑醇与代森联的复配， 目前在国内外尚未 见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、 使用成本低、 防效好的含有环唑醇 与代森联的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 ：
一种含环唑醇与代森联的杀菌组合物， 其中环唑醇与代森联重量比为 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 70。
所述的含环唑醇与代森联的杀菌组合物， 其中环唑醇与代森联的较优选的重量比 为 1 ∶ 3 ～ 1 ∶ 30。所述的含环唑醇与代森联的杀菌组合物， 其中环唑醇与代森联进一步优选的重量 比为 1 ∶ 5 ～ 1 ∶ 10。
所述的含环唑醇与代森联的杀菌组合物， 其中环唑醇与代森联更优选的重量比为 1 ∶ 5 ～ 1 ∶ 7。
所述的含环唑醇与代森联的杀菌组合物按本技术领域人员所公知的方法， 可制成 农业上允许的任意剂型， 较优选如 ： 水分散粒剂或悬浮剂。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量 ： 环唑醇 1 ～ 50％、 代森联 5 ～ 80％、 分散剂 3 ～ 12％、 湿润剂 1 ～ 8％、 崩解剂 1 ～ 10％、 粘结剂 1 ～ 8％、 填料 10 ～ 90％。
将环唑醇、 代森联、 分散剂、 润湿剂、 崩解剂、 填料等一起经气流粉碎得到需要的粒 径， 再加入黏结剂等其它助剂， 得到制粒用料。 将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制 粒及干燥后， 制得环唑醇·代森联水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量 ： 环唑醇 1 ～ 20％、 代森联 5 ～ 40％、 分散 剂 2 ～ 10％、 湿润剂 2 ～ 10％、 消泡剂 0.1 ～ 1％、 增稠剂 0.1 ～ 2％、 抗冻剂 0.1 ～ 8％、 稳 定剂 0.05％～ 3％、 去离子水加至 100％。
将上述配方料中分散剂、 湿润剂、 消泡剂、 增稠剂、 抗冻剂经过高速剪切混合均匀， 加入环唑醇、 代森联， 在球磨机中球磨 2 ～ 3 小时， 使微粒粒径全部在 5μm 以下， 制得环唑 醇·代森联悬浮剂产品。 所述的分散剂选自聚羧酸盐、 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧、 脂肪胺聚氧乙烯嘧、 脂肪 酸聚氧乙烯酯、 酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自 ： 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉 BX、 润湿渗透剂 F、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自 ： 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝中的一种或多种。
所述的粘结剂选自 ： 阿拉伯胶、 白糊精、 甲基纤维素、 丙烯酸钠、 聚乙烯吡咯烷酮、 交联聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙二醇、 聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自 ： 硅油、 硅酮类化合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂肪醇 类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自 ： 黄原酸胶、 聚乙烯醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治瓜果蔬菜上的白粉病、 霜霉病、 炭疽病、 轮纹病、 斑 点落叶病、 黑星病。
本发明的有益效果 ： (1) 本发明组合物有效活性成分环唑醇与代森联属于两种不 同作用机理的杀菌剂， 两者相互混配不会产生抵触 ； (2) 本发明组合物在一定范围内有很 好的增效作用， 防效高于单剂， 用药量小 ； (3) 本发明不使用有机溶剂， 不易产生药害， 便于 运输及储藏 ； (4) 本发明组合物对瓜果蔬菜上的白粉病、 霜霉病、 炭疽病、 轮纹病、 斑点落叶 病、 黑星病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明， 实施例中的百分比均为重量百分比， 但 本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内 毒力测定， 明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ I.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用， 在此基础上， 再进行田间试验。
实施应用例一 ：
环唑醇与代森联复配对苹果白粉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后， 每个药剂按有效成分含量分别设 5 个剂 量处理， 设清水对照。 参照 《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》 进行， 采用菌丝生长速率法 测定药剂对苹果白粉病的毒力。72h 后用十字交叉法测量菌落直径， 计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
净生长量 (mm) ＝测量菌落直径 -5
将菌丝生长抑制率换算成机率值 (y)， 药液浓度 (μg/mL) 转换成对数值 (x)， 以 最小二乘法求得毒力回归方程 (y ＝ a+bx)， 并由此计算出每种药剂的 EC50 值。同时根据 Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ I.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用。计算公式如下 ：
其中 ： a、 b 分别为环唑醇和代森联在组合中所占的比例 A 为环唑醇 B 为代森联 试验结果如表 1 所示 ： . 表 1 环唑醇、 代森联及其复配对苹果白粉病的毒力测定结果分析表
由表 1 可知， 环唑醇、 代森联对苹果白粉病的 EC50 分别为 3.48mg/L 和 32.45mg/L。 环唑醇的毒力明显高于代森联的毒力。 环唑醇与代森联两者在 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 70 范围内混配 均表现出明显的增效作用。其中， 两者在 1 ∶ 3 ～ 1 ∶ 30 范围内混配增效作用较为理想， 在 1 ∶ 5 ～ 1 ∶ 7 范围内混配增效作用尤为突出。
实施应用例二 ： 实施配方例
实施例 1 80％环唑醇·代森联水分散粒剂
环唑醇 15％、 代森联 65％、 聚羧酸盐 3％、 木质素磺酸盐 3％、 十二烷基硫酸钠 4％、 硫酸铵 2％、 淀粉加至 100％， 混合制得 80％环唑醇·代森联水分散粒剂。
实施例 2 70％环唑醇·代森联水分散粒剂
环唑醇 10％、 代森联 60％、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐 3％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 3％、 无 患子粉 4％、 碳酸氢钠 3％、 高岭土加至 100％， 混合制得 70％环唑醇·代森联水分散粒剂。
实施例 3 62％环唑醇·代森联水分散粒剂
环唑醇 2 ％、 代森联 60 ％、 烷基苯磺酸钙盐 5 ％、 拉开粉 BX 6 ％、 尿素 3 ％、 淀粉 10％、 轻质碳酸钙加至 100％， 混合制得 62％环唑醇·代森联水分散粒剂。
实施例 4 60％环唑醇·代森联水分散粒剂
环唑醇 5％、 代森联 55％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 十二烷基苯磺酸 2％、 淀粉 10％、 硅藻土加至 100％， 混合制得 60％环唑醇·代森联水分散粒剂。
实施例 5 48％环唑醇·代森联水分散粒剂
环唑醇 8％、 代森联 40％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 十二烷基苯磺酸 2％、 淀粉 10％、 硅藻土加至 100％， 混合制得 48％环唑醇·代森联水分散粒剂。
实施例 6 42％环唑醇·代森联悬浮剂
环唑醇 2％、 代森联 40％、 烷基苯磺酸钙盐 4％、 木质素磺酸钠 3％、 十二烷基苯磺 酸 4％、 硅油 0.1％、 黄原酸胶 0.3％， 去离子水加至 100％， 混合制得 42％环唑醇· 代森联悬 浮剂。
实施例 7 35％环唑醇·代森联悬浮剂
环唑醇 5％、 代森联 30％、 聚羧酸盐 4％、 无患子粉 5％、 硅酮类化合物 0.1％、 羟乙 基纤维素 0.1％、 乙二醇 2％、 去离子水加至 100％， 混合制得 35％环唑醇·代森联悬浮剂。
实施例 8 30％环唑醇·代森联悬浮剂
环唑醇 4 ％、 代森联 26 ％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 4 ％、 皂角粉 5 ％、 硅酮类化合物 0.1 ％、 聚乙烯醇 0.4 ％、 明胶 2 ％、 丙二醇 2 ％、 去离子水加至 100 ％， 混合制得 30 ％环唑 醇·代森联悬浮剂。
实施例 9 10％环唑醇·代森联悬浮剂
环唑醇 5 ％、 代森联 5 ％、 聚羧酸盐 2 ％、 十二烷基苯磺酸钠 2 ％、 硅酮类化合物 0.1％、 聚乙烯醇 0.5％、 黄原胶 2％、 丙三醇 4％、 去离子水加至 100％， 混合制得 10％环唑 醇·代森联悬浮剂。
实施例 10 10％环唑醇·代森联悬浮剂
环唑醇 5 ％、 代森联 5 ％、 聚羧酸盐 2 ％、 十二烷基苯磺酸钠 2 ％、 硅酮类化合物 0.1％、 聚乙烯醇 0.5％、 黄原胶 2％、 丙三醇 4％、 去离子水加至 100％， 混合制得 10％环唑 醇·代森联悬浮剂。
实施例应用三 环唑醇与代森联及其复配防治苹果白粉病药效试验
本实验安排在陕西省洛川县郊区， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提供， 对照药剂 70％代森联水分散粒剂 ( 市购 )、 40％环唑醇可湿性粉剂 ( 市购 )。 药前调查计算苹果白粉病病情指数， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一次， 共 施药 3 次。第三次施药后 7 天、 14 天分别调查苹果病情指数并计算防效。实验结果如下所 示：
表 2 环唑醇、 代森联及其复配防治苹果白粉病药效试验
由表 2 可以看出， 环唑醇与代森联复配后能有效防治苹果白粉病， 防治效果均优 于对照药剂， 持效期长。 在试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并对苹果斑点落叶病有 较好的防效， 防效达 90％以上。
实施应用例四 ： 环唑醇与代森联及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本实验安排在甘肃省武都县郊区， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提供， 对照药剂 70％代森联水分散粒剂 ( 市购 )、 40％环唑醇可湿性粉剂 ( 市购 )。
药前调查黄瓜霜霉病病情， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次。 第三次施药后 7 天、 14 天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 3 环唑醇、 代森联及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表 3 可以看出， 环唑醇与代森联复配后能有效的防治黄瓜霜霉病， 防治效果均 优于对照药剂， 用药量小， 持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。
实施应用例五 ： 环唑醇、 代森联及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验
本实验安排在陕西省西安市户县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提供， 对照药剂 70％代森联水分散粒剂 ( 市购 )、 40％环唑醇可湿性粉剂 ( 市购 )。
药前调查病情基数、 总叶数、 病叶数及病叶级数， 于发病初期施药， 每 7 天施药一 次， 共施药 2 次， 第二次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所 示：
表 4 环唑醇、 代森联及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验
由表 4 可以看出， 环唑醇与代森联复配后能有效防治黄瓜炭疽病生， 防治效果均 优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并发现对黄瓜白粉病有很好 的防效， 均可达到 90％以上。
实施应用例六 ： 环唑醇与代森联及其复配防治梨黑星病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县城关镇， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 70％代森联水分散粒剂 ( 市购 )、 40％环唑醇可湿性粉剂 ( 市购 )。
于梨树发病初期施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次， 施药前调查病情指数， 第三次 施药后 10 天、 20 天分别调查病情指数， 并计算校正防效， 试验结果如下 ：
表 5 环唑醇与代森联及其复配防治梨树黑星病药效试验
由表 5 可以看出， 环唑醇、 代森联能有效的防治梨树黑星病， 防治效果均优于对照 药剂， 用药量小， 在试验用药范围内对标靶作物无危害。
实施应用例七 ： 环唑醇与代森联及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
本实验安排在云南省红河州弥勒县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 70％代森联水分散粒剂 ( 市购 )、 40％环唑醇可湿性粉剂 ( 市购 )。
于梨树发病初期施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次， 施药前调查病情指数， 第三次 施药后 10 天、 20 天分别调查病情指数， 并计算校正防效， 试验结果如下 ：
表 6 环唑醇与代森联及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
由表 6 可以看出， 环唑醇、 代森联能有效的防治梨树黑星病， 防治效果均优于对照 药剂， 用药量小， 在试验用药范围内对标靶作物无危害。9