技术领域
本发明涉及防晒领域，具体而言，涉及一种防晒组合物及其制得的化妆品。
背景技术
太阳紫外线照射人体能消毒杀菌，有益于身体健康，但过量的紫外线会损害人体免疫系统，加速肌肤老化，使皮肤变黑，粗糙和松弛，导致各种皮肤病，生产黄褐斑和黑斑，甚至癌变。因此，阳光照射对人体的作用有利有弊。近年来，随着自然界中大气臭氧层出现部分空洞，日光紫外线照射对人体所造成的危害已经越来越受到人们的重视。紫外线分UVB,UVA两种。分别是短波紫外线(290-320nm)与长波紫外线(320-400nm)。短波紫外线会令表皮具有保护作用的脂质层氧化，使皮肤变干，进一步则使表皮细胞内的核酸和蛋白质变性，产生急性皮炎(即晒伤)等症状。皮肤会变红，发痒。严重时，比如长时间的暴晒，还容易导致皮肤癌变。此外，UVB的长期伤害还会引起黑色素细胞的变异，造成难以消除的太阳斑。长波紫外线UVA穿透力可达真皮，可致皮肤黑化，皱化，老化，甚至出现癌变。随着人们防护意识的不断增强，开发安全，有效的防晒化妆品将成为研究的重要课题。对于此含有天然橄榄油的防晒剂组合在化妆品中的应用未见报道。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种防晒组合物，所述的防晒组合物通过将特定的几种天然橄榄油成分与甲氧基肉桂酸乙基己酯、二氧化钛、氧化锌配合使用，不仅具有非常好的防辐射效果，并且它们之间相容性好，易于与添加于其他化妆品中，并且对皮肤无刺激，从而得到适合亚洲人群使用的化妆品。
本发明的第二目的在于提供含有上述防晒组合物的化妆品，该化妆品作用温和，亲肤性强，对皮肤安全无刺激，并且具有非常好的防辐射效果。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油5-20份，油橄榄果油5-20份，油橄榄油不皂化物5-20份，甲氧基肉桂酸乙基己酯5-10份，二氧化钛5-25份，氧化锌5-25份。
橄榄油具有促进细胞生长，加速伤口愈合；还有助于美化人的外表，减少皱纹的产生。常被孕妇用来预防妊娠纹。
甲氧基肉桂酸乙基己酯为淡黄色粘稠液体，是紫外UVA区的良好吸收剂，能有效防止280-310nm的紫外线，且吸收率高。对皮肤无刺激，安全性好。
二氧化钛既能吸收紫外线，又能发射、散射紫外线，因此抗紫外线的能力强。与同样剂量的有机抗紫外剂相比，它在紫外区的吸收峰更高，而且对中波区和长波区紫外线均有阻隔作用。
氧化锌是一种重要而且使用广泛的物理防晒剂，屏蔽紫外线的原理为吸收和散射。氧化锌属于N型半导体，价带上的电子可以接受紫外线中的能量发生跃迁，这也是它们吸收紫外线的原理。而散射紫外线的功能就和材料的粒径相关，当尺寸远小于紫外线的波长时，粒子就可以将作用在其上的紫外线向各个方向散射，从而减小照射方向的紫外线强度。但是，其涂抹在皮肤上，会释放出自由基，增加氧化压力，从而损伤体内的蛋白、酯类和DNA，从而使皮肤上出现不自然的白化现象。
本发明提供的防晒组合物，将特定含量的氢化橄榄油、油橄榄果油、油油橄榄油不皂化物、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二氧化钛和氧化锌配合使用，各原料之间协同配合，既具有很好的防辐射效果，并且该防晒组合物相容性好，亲肤性强，对皮肤作用温和，安全无刺激，特别适合亚洲人群使用，具有广阔的市场前景。
为了进一步提高各原料之间的融合性，提升其防辐射效果以及亲肤效果，优选地，按重量份计，氢化橄榄油8-18份，油橄榄果油8-15份，油橄榄油不皂化物8-15份，甲氧基肉桂酸乙基己酯6-8份，二氧化钛10-20份，氧化锌10-20份。
更优选地，按重量份计，氢化橄榄油12-16份，油橄榄果油9-12份，油橄榄油不皂化物9-12份，甲氧基肉桂酸乙基己酯7-8份，二氧化钛10-15份，氧化锌10-15份。
更优选地，氢化橄榄油、油橄榄果油与油橄榄油不皂化物的重量比为4:3:3。
优选地，所述二氧化钛为纳米二氧化钛。
由于纳米二氧化钛颗粒较细，制成品透明度高，能透过可见光，加入化妆品使用时皮肤白度自然，克服了现有的化妆品使皮肤呈现不自然的苍白色的缺点。
本发明还提供了含有上述防晒组合物的化妆品。
本发明提供的防晒组合物，可添加到现有的化妆品中，使现有的化妆品具有防辐射效果；当然，本发明提供的防晒组合物，还可与其他成分配合，配置成不同的化妆品。
为了具有适宜的防辐射效果，并且不影响除防晒组合物外的化妆品自身的效果，优选地，所述防晒组合物占所述化妆品重量的0.01％-30％。
更优选地，所述防晒组合物占所述化妆品重量的0.05％-26％。
进一步优选地，所述防晒组合物占所述化妆品重量的5％-25％。
具体地，本发明提供的所述化妆品可以为BB霜、膏霜、乳液、粉底、粉饼中的任一种。
这些化妆品的种类可以通过将防晒组合物与其他原料配合制成，也可以将防晒组合物添加到现有的乳液、霜、粉底等中调制成含有本发明提供的防晒组合物的化妆品。
本发明中的氢化橄榄油、油橄榄果油、油油橄榄油不皂化物、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二氧化钛和氧化锌通过市售购买即可。如氢化橄榄油、油橄榄果油、油油橄榄油不皂化物可购买自Lonza Group龙沙集团、意迪那生物技术有限公司、Hallstar company等等。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的防晒组合物，将特定含量的氢化橄榄油、油橄榄果油、油油橄榄油不皂化物、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二氧化钛和氧化锌配合使用，各原料之间协同配合，既具有很好的防辐射效果，并且该防晒组合物相容性好，亲肤性强，对皮肤作用温和，安全无刺激，特别适合亚洲人群使用，具有广阔的市场前景。
(2)本发明还进一步限定了各原料之间的配比关系，进一步提高各原料之间的融合性，提升制得的防晒组合物的防辐射效果以及亲肤效果。
(3)本发明还提供了含有上述防晒组合物的化妆品，添加不同比例的防晒组合物制得的化妆品的防辐射效果不同，成正比例的关系，并且，经测试，添加量在15％以上的化妆品，其PFA值达到7以上，SPF值达到50以上，具有很好的防辐射效果，使用时对皮肤安全无刺激。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油5份，油橄榄果油20份，油橄榄油不皂化物5份，甲氧基肉桂酸乙基己酯5份，二氧化钛5份，氧化锌5份。
实施例2
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油8份，油橄榄果油8份，油橄榄油不皂化物15份，甲氧基肉桂酸乙基己酯6份，二氧化钛20份，氧化锌10份。
实施例3
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油12份，油橄榄果油9份，油橄榄油不皂化物9份，甲氧基肉桂酸乙基己酯7份，二氧化钛10份，氧化锌10份。
实施例4
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油16份，油橄榄果油12份，油橄榄油不皂化物12份，甲氧基肉桂酸乙基己酯8份，二氧化钛15份，氧化锌15份。
实施例5
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油18份，油橄榄果油15份，油橄榄油不皂化物8份，甲氧基肉桂酸乙基己酯8份，二氧化钛10份，氧化锌20份。
实施例6
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油20份，油橄榄果油5份，油橄榄油不皂化物20份，甲氧基肉桂酸乙基己酯10份，二氧化钛25份，氧化锌25份。
实施例7
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油12份，油橄榄果油9份，油橄榄油不皂化物9份，甲氧基肉桂酸乙基己酯8份，二氧化钛10份，氧化锌10份。
实施例8
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，氢化橄榄油16份，油橄榄果油12份，油橄榄油不皂化物12份，甲氧基肉桂酸乙基己酯6份，二氧化钛15份，氧化锌15份。
对照组
一种防晒组合物，主要由以下原料混合而成，按重量份计，橄榄油40份，甲氧基肉桂酸乙基己酯6份，二氧化钛15份，氧化锌15份。
试验例1
将实施例1-8以及对照组制得的防晒组合物分别与其他化妆品辅料制成不同防晒组合物含量的BB霜，其他化妆品辅料具体配方如下：
其中，实施例1-8以及对照组制得的防晒组合物的添加重量比例分别为26％。
制得的BB霜作为试验组进行皮肤敏感度测试，同时以水作为空白组，并以辅料本底作为阴性组。具体测试方法为：选择受试者共110人，男33人，女77人，年龄在25-59岁之间，随机均分为11组，组1-8对应涂抹实施例1-8制得的BB霜，组9为空白组，组10为阴性组，组11为对照组。
1、采用的检测方法是斑试方法：选择斑试器，以封闭式斑贴试验方法，将受试物0.020-0.025ml涂于斑试器内，外用专用胶带贴敷于受试者背部，24小时后去除受试物，分别于去除后0.5小时、24小时、48小时观察皮肤反应，按《化妆品卫生规范》(2007年版)中皮肤反应分级标准记录不同反应的人数。具体如表1所示。
表1人体皮肤斑贴试验结果
从表1人体皮肤斑贴试验结果可以看出，本发明提供的防晒组合物及其制得的化妆品无一人出现皮肤不良反应，说明本发明提供的防晒组合物及其制得的化妆品均对人体无刺激，安全可靠。
2、将实施例1-8制得的防晒组合物按化妆品的规范制成象牙色粉饼，根据《化妆品卫生规范》(卫生部，2007年)进行卫生安全检测。
微生物检测：菌落总数、霉菌和酵母菌、粪大肠菌群、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌均符合《化妆品卫生规范》(卫生部，2007年)要求。
卫生化学检测：铅、汞、砷、防晒剂均符合《化妆品卫生规范》(卫生部，2007年)的要求。
安全性评价的毒理学检测：
用新西兰种家兔进行多次皮肤刺激性试验，均未出现红斑、水肿等症状；
用英国种白化豚鼠进行皮肤变态反应，分别于24h、48h观察皮肤红斑和水肿反应总强度的动物数，均未出现皮肤变态反应；
用英国种白化豚鼠进行皮肤光毒性试验，分别于1h、24h、48h和72h观察皮肤的光毒性，均未见有皮肤光毒性。
此外，本发明提供的防晒组合物还可以按照现有的方法制成膏霜、乳液、粉底、粉饼等等，各种化妆品经测试均对皮肤无刺激，使用安全，并且防晒效果与上述BB霜结果一致。但对照组则有一些刺激。
3、将实施例1-8制得的BB霜以及阴性组和对照组进行测试，，每组10人，分别测试PFA值和SPF值，测得的结果求均值，最终得到的PFA值和SPF值结果如表2所示。
表2不同组别PFA值和SPF值的检测结果
组别 PFA值 SPF值 组1 8.45 55.48 组2 8.78 59.79 组3 9.12 66.78 组4 9.15 67.04 组5 8.81 60.12 组6 8.55 53.54 组7 9.17 69.07 组8 9.16 68.51 阴性组 2.92 4.22 对照组 6.12 50.70
从表2可以看出，本发明提供的防晒组合物，制得的化妆品的防晒效果与对照组相比有明显的提升。另外，本发明还将本发明实施例制得的防晒组合物添加不同的重量比例如0.01％、0.05％、5％、10％、15％、30％等等，制得BB霜，制得的BB霜的防晒性能与制得的防晒组合物的添加量呈现正比例关系，其中，以添加量为10％以上即可满足正常的防晒需求。
试验例2
将实施例1-8以及对照组制得的防晒组合物进行防止紫外线损伤试验：
将市售的人新生儿真皮成纤维细胞以2×105个/ml接种于培养皿中，培养所用的培养基为D-MEM中添加10％胎牛血清，培养条件为37℃、5％二氧化碳以及饱和水蒸气条件下培养24小时。
培养的细胞酶消化后中留一份作为空白组，一份作为阴性组，其他的加入实施例1-8以及对照组制得的防晒组合物0.2g分别得到试验组1-9，阴性组中加入实施例7中的防晒组合物0.2g后不进行紫外照射培养，其他组均进行紫外照射，紫外照射的条件为：在培养皿的上方大约30cm处，以10J/cm2照射320-400nm的紫外线，照射的时间为60min。然后计算细胞的成活率，具体如表3所示。
表3不同组别的细胞成活率
组别 细胞成活率(％) 试验组1 83 试验组2 85 试验组3 90 试验组4 92 试验组5 87 试验组6 84 试验组7 88 试验组8 87 空白组 51 阴性组 98 对照组 70％
从表3可以看出，本发明提供的防晒组合物能很好的防止紫外线损伤。
另外，本发明还观察不同防晒组合物的添加量与其他化妆品辅料的相容性，结果发现，本发明提供的不同防晒组合物与其他化妆品相容性均较好，其中，以实施例2-5以及7-8制得的防晒组合物相容性效果更佳；而对照组制得的防晒组合物与其他化妆品辅料的相容性较差。
综上可知，本发明提供的防晒组合物，各原料之间协同配合，既具有很好的防辐射效果，并且该防晒组合物相容性好，亲肤性强，对皮肤作用温和，安全无刺激，特别适合亚洲人群使用，具有广阔的市场前景。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。